Sunteți pe pagina 1din 34

CHIMIE

CURSUL NR. 4

Structura electronic a moleculelor


Legtura chimic - interaciunea dintre atomii
elementelor prin intermediul electronilor de
valen i care conduce la formarea
substanelor chimice.

n funcie de natura interaciunilor dintre


atomi, legtura chimic poate fi de mai multe
tipuri:
legtur ionic,
legtur covalent i
2
legtur metalic.

De-a lungul timpului au fost emise mai


multe teorii care au condus la elucidarea
tipurilor de interaciuni dintre atomi.
Primele teorii au fost cele precuantice:
- teoria electrovalenei emis de W. Kossel
n anul 1916 i
- teoria covalenei formulat de G. N. Lewis
n anul 1916 i I. Langmuir n anul 1919.

Explicarea formrii legturilor chimice


prin modificarea straturilor electronice
periferice ale atomilor participani s-a
realizat pe baza teoriei mecanocuantice.
Tratarea mecano-cuantic a legturii
chimice a demonstrat caracterul unitar
al acesteia.

Legtura ionic i cea covalent reprezint


cazuri limit ale uneia i aceleiai legturi.

Legturile reale existente ntre atomii


diferiilor compui nu sunt pur covalente
sau pur ionice ci intermediare ntre aceste
tipuri.

Legtura covalent poate fi localizat


ntre doi atomi sau delocalizat ntre mai
muli atomi.
Cnd norul electronic de legtur este
delocalizat de un numr foarte mare de
atomi dintr-o reea metalic, legtura
devine de tip metalic.

Teoria electrovalenei

n anul 1916, Walter Kossel elaboreaz


teoria electrovalenei.

Unii atomi cedeaz electronii de valen


i se transform n ioni pozitivi, cu
configuraia electronic a ultimului
strat ca cea a gazului rar situat n
sistemul periodic naintea lor.
Ali atomi accept electroni pe stratul
de valen devenind ioni negativi cu
configuraia electronic a gazului rar
imediat urmtor din sistemul periodic.

ntre ionii de semn contrar se stabilete


o legtur chimic de natur
electrostatic numit legtur ionic.
Legtura ionic const n atracia
electrostatic ntre ionii de semn
contrar (anioni i cationi) cu formarea
unei substane solide.
n cazul substanelor ionice, noiunea
de molecul are sens formal, indicii
dintre atomii componeni indicnd doar
raportul de combinare dintre acetia. 9

Legtura ionic se realizeaz foarte


uor atunci cnd un element cu energie
de ionizare mic ( puternic
electropozitiv - metale) reacioneaz cu
un element puternic electronegativ
(nemetale).

Cnd diferena de electronegativitate


dintre dou elemente este mare,
acestea vor forma un compus ionic
(prin transfer de electroni).
10

De exemplu, formarea legturii chimice


ntre atomii de sodiu i clor se
modeleaz astfel:

Na Na+ + e-

11

-ionul de sodiu rezultat prin cedarea


unui electron de pe ultimul strat al
atomului (3s1) are configuraia
electronic identic cu cea a neonului
Ne [1s22s22p6];

- atomul de clor care a primit electronul


cedat de sodiu s-a transformat n ion
negativ (ion clorur) a crui configuraie
este identic cu cea a argonului
Ar [1s22s22p63s23p6].
12

Na
1s22s22p63s1

Na+ + e 1s22s22p6
+ e-

13

Cl
1s22s22p63s23p5

+ e-

Cl1s22s22p63s23p6
14

Prin transfer de electroni de la unii


atomi la alii, concomitent cu
ncrcarea lor electric, ntre ionii de
semn contrar formai se manifest fore
de atracie electrostatic puternice care
genereaz legtura ionic:

15

16

Aceste fore determin aezarea ionilor


ntr-o structur spaial ct mai stabil,
cu cea mai joas energie posibil.
Ionii se aranjeaz ntr-o reea ct mai
compact cu respectarea neutralitii
ntregului cristal.

Clorura de sodiu

17

Ionii monoatomici stabili au un numr


mic de sarcini electrice, cu valori
cuprinse ntre 3 i +3.
Electrovalena +3 este ntlnit mai rar;
de exemplu, ionul Al3+ este ntlnit ca
atare n unii compui ionici n stare
solid, n soluie existnd numai sub
form hidratat [Al(H2O)6]3+.

18

19

Stabilitatea ionilor este cu att mai


mic cu ct valoarea absolut a sarcinii
ionului este mai mare.
Ionii poliatomici sau compleci, cu un
numr mare de sarcini, sunt mai stabili
dect cei monoatomici cu aceeai
sarcin, deoarece aceasta este
repartizat pe toi atomii speciei
chimice
De exemplu, ionul P3- este mai puin
stabil dect PO43-.
20

Cu3P

Schreibersite

(Fe,Ni)3P

21

Ca5(PO4)3(F,Cl,OH)

22

23

Nitruri
Nitrai

24

Energia de reea, U, se poate calcula cu


relaia:
25

unde:
- N - numrul lui Avogadro
- A constanta lui Madelung (cub cu fee
centrate A = 1,74756)
- e reprezint sarcina electric elementar
- n numrul de sarcini
- d - distana interionic
- m - depinde de compresibilitatea reelei
cristaline (~ 9,5)
26

Valoarea energiei de reea n cazul NaCl


calculat cu relaia de mai sus este:
U=-774 kJ/mol
identic cu valoarea obinut din date
termochimice.
n procesul invers de transformare a unui
mol de NaCl n ioni gazoi independeni se
vor consuma +774,02 kJ/mol.

27

Caracteristicile legturii ionice deriv


tocmai din modul de formare a acesteia.
Acestea sunt:
este de natur fizic
este nedirecionat, ionii au cmpul de
fore distribuit n toate direciile;
este nesaturat, un ion putnd atrage n
jurul su mai muli ioni de semn contrar,
corespunztor dimensiunilor acestora,
fr a-i compensa cmpul de fore;
28

este puternic pentru distane interionice


mici din reele cristaline i slbete cu
creterea acestor distane.
numrul de coordinaie este determinat de
raportul dintre raza cationului i cea a
anionului:
rc / ra
1,000 - 0,0732
0,732 - 0,414
0,414 - 0,225
0,225 - 0,155
0,155

N.C.

Structura cristalin

8
6
4
3
2

Cubic central intern


Octaedric
Tetraedric
Triunghiular
Liniar
29

Compuii ionici sunt, n condiii


normale, substane cristaline.

Aceste substane au urmtoarele


proprieti:
au cristale dure;
prezint puncte de fierbere i de topire
ridicate;
prezint solubilitate n solveni polari;
conduc curentul electric n topitur i
n soluii apoase (sunt electrolii).
30

31

Soluie
apoas

32

Teoria electrovalenei a lui Kossel


explic:
formarea i a ionilor di- i polivaleni,
nu reuete s explice formarea ionilor
ale cror configuraii electronice sunt
diferite de cele ale gazelor rare (Cu+,
Ag+, Zn2+, Fe2+, Fe3+ etc).
33

FeO

FeS2

Fe2O3

34