Sunteți pe pagina 1din 18

Dinamica fluidelor polifazice

3. PROPRIETI FIZICE ALE TOPITURILOR METALICE


3.1. Densitatea metalelor i aliajelor
Se ia n considerare un volum de faz lichid care la momentul t ocup domeniul
D. Densitatea fluidului ntr-un punct M, precizat prin vectorul de poziie r(x, z, y), se
definete prin limita raportului dintre masa m a unui element de volum din jurul
punctului de referin i volumul V al acestuia:

m dm
=
.
V 0 V
dV

M = lim

(3.1)

Dac fluidul este omogen i izotrop, densitatea este egal cu masa unitii de
volum i are aceeai valoare n orice punct al domeniului de referin:
=

m
.
V

(3.2)

Densitatea majoritii metalelor n stare lichid este mai mic dect n stare
solid datorit faptului c la nclzire cresc distanele interatomice.
Densitatea metalelor solide caracterizeaz compactitatea pieselor turnate i
variaz n limite largi (tab. 3.1).
Tabelul 3.1
Metalul
, kg/m3

Densitatea metalelor solide la temperatura ambiant


Mg
Al
Zn
Sn
Fe
Ni
Cu
1740
2700
7140
7310
7860
8900
8920

Pb
11340

Pentru determinarea densitii principalelor metale lichide la diferite grade de


supranclzire, se pot utiliza relaiile [N. Eustathopoulos .a. 1974]:
Al = 2,369 3,11 10 4 (T Ttop ) ;

(3.3)

Fe = 7,014 8,36 10 4 (T Ttop ) ;

(3.4)

Mg = 1,590 2,65 10 4 (T Ttop )

(3.5)

n care Ttop este temperatura de topire a metalului respectiv.


Densitatea aliajelor lichide se poate aprecia pe baza legii amestecului. Dac se
ia n considerare un volum de topitur V, care este alctuit din n componeni, fiecare
ocupnd volumul Vi , atunci:
n

V = Vi = V1 + V2 + ... + Vn .

(3.6)

i =1

Prin mprirea expresiei (3.6) la V i nlocuirea rapoartelor Vi / V cu fi (fracia


volumetric a componentului i) rezult:

1 = f1 + f2 + ... + fn

(3.7)

Dinamica fluidelor polifazice

sau:
n

fi = 1 .

(3.8)

i =1

Pentru topitura metalic analizat bilanul de mas are forma:

m = m1 + m2 + ... + mn

(3.9)

Dac se exprim masa prin produsul dintre densitate i volum rezult:

l V = 1 V1 + V2 + ... + n Vn ,

(3.10)

unde: 1 este densitatea componentului 1; 2 - densitatea componentului 2; n densitatea componentului n. Prin urmare:

l = 1

V1
V
V
+ 2 2 + ... + n n
V
V
V

(3.11)

sau:

l = 1 f1 + 2 f2 + ... + n fn ;

(3.12)

l = fi i .

(3.13)

i =1

Densitatea oelurilor lichide depinde de temperatur, de compoziia chimic i


variaz, n medie, ntre 6900 i 7100 kg/m3. Elementele de aliere cu o densitate mai
mare fa de cea a fierului mresc densitatea aliajelor pe baz de fier. Astfel Cu, W, Ni
mresc densitatea oelurilor, n timp ce si, P, S, C, Cr, Ti o micoreaz.
Pentru oelurile inoxidabile lichide, variaia densitii cu temperatura se poate
aprecia pe baza relaiei [I. Dragomir, .a. 1990]:

l = 7 461,53 0,48703 T .

(3.14)

Densitatea fontelor n stare lichid variaz ntre 6600 i 7200 kg/m3. n timp ce n
stare solid densitatea fontelor cu grafit lamelar este mai mic dect cea a fontelor cu
grafit nodular, n stare lichid raportul densitilor este invers [L. Sofroni .a. 1985].

3.2. Adeziunea la o suprafa solid


Fenomenul de adeziune a unui fluid la o suprafa solid se manifest ca urmare
a prezenei forelor de atracie dintre particulele vecine ale celor dou componente,
aflate la distane moleculare unele fa de altele. Adeziunea depinde de natura
suprafeei solidului, de natura fazei lichide i de temperatur.
Adeziunea la suprafeele solide menine particulele din stratul aderent n stare de
repaus mpiedicndu-le s participe la micarea general a fluidului.

Dinamica fluidelor polifazice

3.3. Tensiunea superficial. Analiza condiiilor de umectare.


3.3.1. Tensiunea superficial a metalelor i aliajelor lichide
Tensiunea superficial a metalelor lichide este determinat de condiiile diferite
n care se gsesc moleculele de la suprafaa unei topituri, comparativ cu cele din
interiorul acesteia
O molecul M1 care se gsete n interiorul unei faze lichide este nconjurat de
un cmp de fore de coeziune care formeaz un sistem echivalent cu zero. n schimb,
asupra unei molecule, M2, aflat la suprafaa lichidului, aciunea forelor are ca efect o
rezultant, R, ndreptat spre interiorul acestuia. Efectul tuturor rezultantelor R este unul
de compresiune, care se adaug la cel datorat presiunii gazului.
Pe de alt parte, forele de coeziune F , tangente la suprafaa liber, dau natere
unor eforturi pe aceast suprafa. Tensiunea superficial a unui lichid, lg , este o
mrime caracteristic, definit prin fora care se exercit tangenial pe unitatea de
lungime de pe suprafaa lichidului:

F dF
=
.
l 0 l
dl

lg = lim

(3.15)

Tensiunea superficial se definete n condiii de echilibru mecanic i


temperatur uniform pentru un sistem dat. Se msoar n N/m (1N/m = 1000 dyn/cm)
sau n J/m2.
Metalele lichide sunt caracterizate de valori ridicate ale tensiunii superficiale
(tab. 3.2) n comparaie cu tensiunea superficial a apei (lg = 0,072 N/m) sau cu cea a
lichidelor organice (lg = 0,0170,045 N/m).

Metal
Cu
Ti
Sn
Pb
Al
Fe

Tabelul 3.2
Valorile tensiunii superficiale pentru cteva metale
Tensiunea superficial, N/m
Temperatur, C
1120
1,280
1670
1,510
240
0,550
400
0,445
660
0,851 1,050
1550
1,788

n cazul aluminiului, valorile determinate pentru tensiunea superficial pot fi


diferite, n funcie de gradul de acoperire a metalului cu oxid. Oxidul de aluminiu se
formeaz ca urmare a afinitii mari a aluminiului fa de oxigen, iar grosimea stratului
depinde de cantitatea de oxigen din incinta n care se fac determinrile.
Tensiunea superficial a topiturilor poate fi definit i pe baza excesului de
energie liber al stratului superficial.
Cnd dou faze se afl n contact (de exemplu, lichid - gaz), ele sunt separate
printr-un strat foarte subire, numit interfa sau suprafa de separaie, ale crui
proprieti sunt diferite de cele ale fazelor iniiale. Acest strat, care poate fi comparat cu
o membran de separaie, are tendina de a-i micora aria pentru un sistem dat.
n conformitate cu modelul lui Gibbs, un sistem compus din dou faze n contact,
poate fi nlocuit cu un sistem echivalent format din dou faze omogene i una
intermediar de grosime nul. Sistemul conine n componeni, ntre care se pot
desfura r reacii chimice.

Dinamica fluidelor polifazice

Pentru ca modelul s fie echivalent din punct de vedere termodinamic cu


sistemul real trebuie ca:

nis = ni niL niG ,

(3.16)

n care: n is - numrul de moli din zona de separaie ntre faze; n i - numrul de moli ai
componentului i din ntregul sistem; niL , niG - numrul de moli ai componentului i din
faza lichid i gazoas.
Dac se mparte n is la suprafaa A de separaie se obine coeficientul de
adsorbie al componentului i n stratul superficial:

n is
= i .
A

(3.17)

Stratul superficial se deosebete de cele dou faze prin excesul de energie liber
F i de entropie S S :
S

F S = F F L FG;

(3.18)

SS = S S L SG .

(3.19)

Variaia energiei libere a stratului superficial este dat de ecuaia:


n

dF S = S S dT + si dnis ,

(3.20)

i =1

n care si este potenialul chimic al componentului i n suprafaa de separaie, definit


cu expresia:

si =

F s
n is

1 F s

.
A i

(3.21)

Dac suprafaa de separaie variaz ca mrime i poziie, are loc o modificare


suplimentar a energiei libere la interfa, i, prin urmare:
n
F s
dF S = S S dT + si dnis +
A
i =1

dA,
s
T , ni

(3.22)

n care:

F s

= lg .
s
T , ni

(3.23)

Prin integrarea ecuaiei (3.22), n condiii izoterme, se obine:


lg =

n
Fs
i si .
A i =1

(3.24)

La echilibru, potenialul chimic al fiecrui component n toate fazele este acelai:

Dinamica fluidelor polifazice

si = Li = G
i = i .

(3.25)

Dac se consider suprafaa interfazic i numrul de moli ai stratului superficial


mrimi constante, din ecuaia (3.22), avnd n vedere i ecuaia (3.20), se obine
variaia de tensiune superficial:

Ss
d lg =
A

dT i d i .

i =1

(3.26)

Ecuaia (3.26) reprezint ecuaia adsorbiei sau ecuaia lui Gibbs.


Adsorbia reprezint fenomenul de concentrare a componenilor n zona
interfazic i poate fi de natur fizic sau chimic. Adsorbia fizic are loc fr modificri
ale structurii electronice ale fazelor n contact, meninerea pe suprafaa de adsorbie
datorndu-se forelor de tip Van der Waals. n schimb, adsorbia chimic se produce cu
stabilirea unor legturi de valen i cu modificarea structurii electronice, fiind necesar
o anumit energie de activare pentru a nvinge bariera de potenial caracteristic
acestei modificri.
La temperatur constant, lund n considerare numai doi componeni (1 i 2),
cu fraciile molare X 1 i X 2 , ecuaia adsorbiei devine:

d lg = 1 d1 2 d 2 .

(3.27)

Folosind ecuaia Gibbs - Duhem:


n

X i d i = 0

(3.28)

i =1

pentru sistemul analizat:


X
d1 = 2 d 2
X1
i relaia (3.27) devine:
d lg
d 2

(3..29)

X
= 2 2 1 = 21,
X1

(3.30)

n care 21 este adsorbia relativ a componentului 2 fa de componentul 1.


Potenialul chimic 2 al componentului 2 n sistem poate fi exprimat prin ecuaia:

2 = s0 + R T lna2

(3.31)

n care: 0s este potenialul chimic standard al componentului 2; a2 - activitatea


componentului 2 n amestec; R, T - constanta universal a gazelor i temperatura.
Prin diferenierea ecuaiei (3.31) se obine:
(3.32)
d 2 = R T d(ln a2 ).
n consecin, ecuaia (3.30) devine:
21 =

1 d lg
,
R T d(ln a2 )

(3.33)

i reprezint izoterma de adsorbie sau izoterma lui Gibbs.

Dinamica fluidelor polifazice

d lg

< 0 ) se vor concentra n


d(ln a2 )
stratul superficial i se numesc elemente superficial active sau tensioactive.
Adsorbia relativ, 21 , la suprafaa topiturii are valoarea maxim atunci cnd
suprafaa este complet acoperit de un strat de element superficial activ.
n general, pentru ca un element s influeneze tensiunea superficial a altui
element, este necesar ca el s fie solubil n acesta din urm. Metalele solubile sunt n
general mai puin tensioactive dect elementele nemetalice.
Tensiunea superficial a fierului este puternic micorat de ctre oxigen, sulf,
seleniu, telur. n cazul fierului, metale precum Cu, Ti, Zr, V, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Ni nu
sunt superficial active. n schimb, elemente ca Al, Si, P, C pot fi considerate slab
superficial active.
Dei unele elemente puternic superficial active prezint valori ridicate ale cldurii
de dizolvare, nu se poate face o legtur ntre cele dou fenomene. Astfel, siliciul i
fosforul sunt elemente slab superficial active, n ciuda valorilor ridicate ale cldurii lor de
dizolvare.
Un efect asemntor l au sulful, oxigenul i telurul n cazul cuprului.
n cazul aliajelor de aluminiu, la un grad constant de supranclzire peste
temperatura de topire tensiunea superficial scade la creterea coninutului unor
elemente de aliere (Mg, Sn, Si).
Tensiunea superficial a fontelor este determinat de compoziia chimic i de
variaia acesteia n urma procesului de modificare. ndeprtarea elementelor activ
superficiale (oxigenul i sulful) n timpul procesului de modificare conduce la creterea
tensiunii superficiale a fontei. Astfel, pentru fontele cu grafit nodular, tensiunea
superficial variaz ntre 1,3 i 1,6 N/m, n timp ce pentru fontele cu grafit lamelar este
cuprins ntre 0,8 i 1,1 N/m.
Tratarea fontei cu elemente dezoxidante i desulfurante determin creterea
tensiunii superficiale a topiturii, indiferent dac acestea au efect nodulizant (Mg, Ca, Y,
Ce) sau nu (Ti, Al).
Meninerea fontei modificate n stare lichid determin micorarea tensiunii
superficiale a acesteia, concomitent cu pierderea compactitii separrilor de grafit. O
aciune similar o are i prezena elementelor antimodificatoare (Pb, Bi, Sn).
n cazul oelurilor, tensiunea superficial este cuprins ntre 1,2 i 1,3 N/m.
Elemente ca oxigenul sau sulful determin o micorare a tensiunii superficiale.
Pentru majoritatea metalelor pure si aliajelor efectul temperaturii asupra tensiunii
superficiale const n tendina de micorare a acesteia. Influena temperaturii se poate
aprecia pe baza unor relaii empirice [B.C. Pai .a. 1995, V.K. Semenchenko, 1961, B.J. Keene,
1993]:
Elementele care scad tensiunea superficial (

Al - g = 985 0,9(T 933 )

(3.34)

Li g = 398 0,14 (T 179);

(3.35)

Zn g = 754 0,09 (T 419).

(3.36)

Excepie de la aceast regul fac unele aliaje la care se manifest puternic


influena elementelor superficial active (un exemplu tipic este aliajul Sn - Te).

Dinamica fluidelor polifazice

3.3.2. Metode de determinare a tensiunii superficiale


Tensiunea superficial a metalelor i aliajelor se poate determina prin calcule
teoretice sau experimental.
Exist o serie de relaii empirice stabilite ntre tensiunea superficial i alte
proprieti. O astfel de relaie stabilete proporionalitatea dintre tensiunea superficial
i cldura latent de vaporizare ( Hv ) [F. Dellanay .a. 1987]:

lg = k H v ,

(3.37)

unde k este un coeficient cu valori cuprinse ntre 0,15 i 0,16.


O alt relaie stabilete legtura dintre tensiunea superficial i temperatura de
topire Tt , masa atomic M i densitatea metalului n stare lichid l :

lg

M
= k ' Tt
l

2
3

(3.38)

n care k ' = 3,6 10-7 JK-1.


Cele mai cunoscute metode experimentale sunt:
- metoda picturii depuse pe o plcu;
- metoda presiunii maxime n bula de gaz.
Pentru determinarea tensiunii superficiale prin metoda picturii, o prob de metal
de 2 g se depune pe o plcu refractar din Al2O3 bine lefuit. Plcua i proba
metalic se introduc ntr-un cuptor cu rezistene sau inducie, unde proba se topete i
este meninut la temperatura dorit. Dup topire proba metalic ia forma unei picturi,
ai crei parametri geometrici depind de echilibrul dintre forele de tensiune superficial
i fora gravitaional.
n continuare, metoda se bazeaz pe msurarea pe fotografie a parametrilor
geometrici ai picturii. Valorile obinute sunt introduse n relaia:

lg =

l g X Z 2
,
6 (X Z )

(3.39)

unde: l este densitatea picturii; g - acceleraia gravitaional; X - parametrul orizontal


al picturii, care reprezint jumtate din axa mare a elipsei circumscrise; Z - parametrul
vertical al picturii sau semiaxa mic a elipsei circumscrise acesteia.
3.3.3. Analiza condiiilor de umectare n sistemul lichid - solid
Tensiunea superficial a metalelor i aliajelor joac un rol important n procesul
de deplasare a fazei lichide, fiind n strns legtur cu umectarea sau neumectarea
pereilor canalului de ctre topiturile metalice. La obinerea compozitelor metalice prin
introducerea fazei complementare sub form de particule ntr-o matrice lichid sau prin
infiltrarea acesteia din urm ntr-o preform realizat din fibre ceramice, se pune
problema unei mbinri ct mai bune ntre componente.
Analiza condiiilor de umectare a fazei solide de ctre un lichid se apreciaz pe
baza gradului de umectare definit prin cosinusul unghiului de contact dintre cele dou
componente.

Dinamica fluidelor polifazice

La echilibru, n conformitate cu ecuaia lui Young, se obine:

sg = lg cos + sl

(3.40)

sau:

cos =

sg sl
lg

(3.41)

n care, indicii s, g i l se refer la solid, gaz i respectiv lichid.


Pentru = 0 umectarea este perfect. Pentru < 90 umectarea se realizeaz
parial, n grade diferite, n funcie de valoarea efectiv a unghiului de contact. Dac >
90, n sistem exist condiii de neumectare parial. Pentru = 180 avem condiii de
neumectare total.
Aliajele cu tensiune superficial mare nu umecteaz pereii canalului la turnare
( > 90). Aceste aliaje au o capacitate mic de umplere a cavitilor nguste ale formei
i deci de obinere a pieselor cu perei subiri. Ca exemple se pot aminti aliajele cu
temperaturi ridicate de topire cu matricea metalic de baz de fier cupru.
Aliajele cu tensiune superficial mic umecteaz pereii formei, au o fluiditate
ridicat i ptrund uor n canalele capilare formate prin nlnuirea porilor amestecului
de formare.
Proprietile superficiale joac un rol important i n procesul de ndeprtare a
incluziunilor nemetalice din topiturile metalice n zgur. Zgurile metalurgice au o
tensiune superficial de cteva ori mai mic dect cea a metalelor ( zg = 0,30,6
N/m) [I. Dragomir, 1987])
Condiiile de umectare sunt, de obicei, greu de realizat i la obinerea
amestecului destinat turnrii compozitelor metalice, n special a celor din sistemul
aluminiu - particule (tab. 3.4).
Experimental, s-a determinat c umectarea carbonului, aluminei, carburii de
siliciu i a carburii de bor de ctre aluminiu i aliajele sale nu se realizeaz la
temperaturi mai sczute de 950C.
Tabelul 3.3
Unghiul de umectare pentru cteva sisteme topitur metalic - material complementar [P. Rohatgi,
1988]
Sistemul
Unghiul de contact, grd
Temperatura, C
Al/grafit
700
157
Al/SiC
700
106,3
(Al - 2% Cu)/SiC
800
103,7
(Al - 2% Mg)/SiC
800
101,2
Al/Al2O3
700
110

Pentru analiza fenomenelor de umectare se folosete frecvent i coeficientul de


umectare K, definit prin expresia:

K = sg lg + sl ,

(3.42)

Dinamica fluidelor polifazice

care, pe baza relaiei de definiie a gradului de umectare, devine:


K = lg (cos 1) .

(3.43)

Prin urmare, coeficientul de umectare este direct proporional cu tensiunea


superficial a fazei lichide i depinde, de asemenea, de valoarea unghiului de
umectare.
Deoarece pereii canalelor prin care se deplaseaz aliajele lichide prezint
numeroase neregulariti, trebuie s se ia n considerare variaia permanent a
unghiului de contact n funcie de configuraia suprafeei. n acest scop, n expresia
coeficientului de umectare se introduce un factor de rugozitate i ecuaia (3.45)
devine:
Kr =

1
lg (cos 1) ,

(3.44)

n care, K r reprezint coeficientul de umectare n condiii de rugozitate a suprafeelor


solide [L. Dobrescu, 1970]. Valoarea factorului este egal cu unitatea pentru suprafeele
perfect netede (de exemplu, formele de turnare permanente) i cu 2,2 pentru cele cu un
grad ridicat de rugozitate (de exemplu, formele de turnare temporare).
n perioada imediat urmtoare formrii limitei de separaie dintre cele dou
componente, se poate considera c energiile libere ale celor dou faze rmn
neschimbate i c micorarea energiei libere totale a sistemului are loc numai pe
seama reducerii excesului de energie liber a stratului superficial [F. Dellanay .a. 1988].
Reducerea excesului de energie liber a stratului superficial conduce la
micorarea tensiunii interfazice i deci la creterea energiei de adeziune. Energia de
adeziune reprezint lucrul mecanic necesar pentru separarea celor dou faze aflate n
contact.
Energia de adeziune, definit prin relaia lui Dupr:

Wa = sg + lg sl ,

(3.45)

devine, dac se folosete expresia gradului de umectare:


W a = lg (cos + 1) .

(3.46)

Prin urmare, umectarea se produce atunci cnd Wa > lg .

3.3.4. Analiza procesului de nglobare a particulelor solide n matricea


lichid a compozitelor
La elaborarea materialelor compozite, n cursul procesului de introducere a
particulelor n baia metalic, acestea pot rmne n stare de plutire la suprafaa aliajului
lichid.
Mrimea forei implicate n transferul particulei din faza gazoas n aliajul lichid
este dependent de proprietile fizice ale celor dou componente i de caracteristicile
de umectare a particulelor solide de ctre aliajul lichid. n cazul unei particule sferice,
pentru a ptrunde n topitur, aceasta trebuie s strbat o distan egal cu diametrul
su.
Fora total care acioneaz asupra particulei la intrarea ei n baia metalic este
9

Dinamica fluidelor polifazice

[A.S. Kakar .a. 1991]:


Ft = Fi + F + Fa ,

(3.47)

n care: Fi este fora de inerie; F - fora determinat de variaia de energie


superficial; Fa - fora ascensional.
Dac axa Oy a sistemului Oxy asociat particulei are sensul pozitiv spre suprafaa
topiturii, materialul complementar va fi nglobat dac Ft > 0 i va pluti n cazul n care
Ft < 0 .
Fora de inerie se poate determina cu ecuaia:
Fi = m p a p ,

(3.48)

n care: m p este masa particulei iar a p acceleraia acesteia.


Fora determinat de variaia de energie superficial care nsoete procesul de
ptrundere a unei particule de form sferic n baia metalic este dat de relaia:
F =

A p E

2 rp

(3.49)

unde: Ap este suprafaa totala a particulei ( Ap = 4 r 2 ); E - variaia de energie


superficial, E = pg pl ; pg - tensiunea interfazic particul-gaz; pl - tensiunea
interfazic particul - aliaj lichid.
Deoarece la echilibru, n conformitate cu ecuaia lui Young:
pg = pl lg cos ,

(3.50)

fora cauzat de variaia de energie superficial va fi:


F = 2 r lg cos ,

(3.51)

n care lg este tensiunea superficial a topiturii metalice.


Pentru o particul sferic:
1

3 mp
rp =
4 p

(3.52)

i relaia (3.53) devine:

F =

( )

1
6 2 3

mp

3
lg cos ,

(3.53)

unde: p este densitatea materialului complementar; - unghiul de contact dintre


particul i baia metalic.
n mod similar, pentru o particul de form cubic i de latur l se obine:

10

Dinamica fluidelor polifazice

mp
F = 6
p

3
lg cos .

(3.54)

Prin urmare, se poate afirma c pentru o particul cu o form oarecare, fora


determinat de variaia de energie superficial este:

mp
F = K f
p

3
lg cos ,

(3.55)

n care, K f este un coeficient de form ( K f =


K f = 6 , pentru o particul de form cubic).
Fora ascensional este dat de ecuaia:

( )

1
2 3
6

pentru o particul sferic i

Fa = l V p a p ,

(3.56)

care, se mai poate scrie:

Fa = m p a p

l
,
p

(3.57)

unde: V p este volumul particulei; l - densitatea aliajului lichid.


n consecin, fora total care acioneaz asupra particulei este:


Ft = m p a p 1 l + K f

mp

3
lg cos .

(3.58)

Dac se noteaz:


F = m p a p 1 l ,

(3.59)

ecuaia (3.58) devine:


Ft = F + F ,

(3.62)

n care, F este fora determinat de diferena dintre densitatea particulei i a aliajului


lichid.
Analiznd ecuaia (3.60) rezult:
a. n condiii de umectare ( < 90 o ), F > 0 ;
a1. pentru p > l , F > 0 , i deci Ft > 0 . Prin urmare, particula va fi nglobat n
topitur.
a2. dac p < l , F < 0 , i deci Ft = F F . Rezult c particula va fi
nglobat sau nu n topitur n funcie de valoarea acceleraiei acesteia;
a3. pentru p = l , F = 0 , i deci Ft > 0 . n aceste condiii particula va ptrunde
11

Dinamica fluidelor polifazice

n topitur.
b. n condiii de neumectare ( > 90 o ), F < 0 ;
b1. pentru p > l , F > 0 , i deci Ft = F F . Prin urmare, particula va fi
nglobat sau nu n topitur n funcie de valoarea acceleraiei acesteia..
b2. dac p < l , F < 0 , i deci Ft < 0 . n acest caz particula nu este
ncorporat i va pluti la suprafaa topiturii;
b3. pentru p = l , F = 0 , i deci Ft < 0 . Prin urmare, i n acest caz particula
va pluti la suprafaa aliajului lichid.
Atunci cnd p > l ( > 90 o ) sau p < l ( < 90 o ), pe baza condiiei la limit
F + F = 0 , se obine acceleraia minim (critic) necesar pentru nglobare:


m p acr 1 l = K f

mp

3
lg cos ,

(3.61)

de unde:
acr

lg cos p

= Kf
l p m p

3
.

(3.62)

Valoarea acceleraiei critice este determinat de caracteristicile fizice ale


particulei i de condiiile de umectare din sistem (tab. 3.4). De asemenea, valoarea
acceleraiei critice se modific i ca urmare a prezenei stratului se oxid la suprafaa
aliajului lichid.
Tabelul 3.5
Valoarea acceleraiei critice pentru cteva tipuri de particule
Sistemul compozit
Acceleraia critic, m/s2
Caracteristicile particulei
Masa, g
Diametrul, mm
Al Al2O3
0,030 - 0,050
2,60 - 3,00
197,00 - 140,20
Al ZrO2
0,060 - 0,420
2,80 - 5,20
176,80 - 48,33
Al SiC (acoperire ZrO2)
0,030 - 0,435
2,35 - 5,40
330,60 - 41,84
Al grafit (acoperire ZrO2)
0,033 - 0,420
2,40 - 5,30
279,90 - 51,25

Valorile ridicate ale acceleraiei critice necesare pentru nglobarea materialului


complementar indic necesitatea aplicrii unor msuri care s conduc la mbuntirea
condiiilor de umectare la suprafaa de separaie matrice lichid - particul. Tehnicile
folosite n acest scop constau n:
- acoperirea componentei solide cu o pelicul metalic sau nemetalic;
- alierea bii metalice;
- tratarea termic a materialului dispersat n vederea oxidrii sau eliminrii
gazelor adsorbite n stratul superficial;
- supranclzirea topiturii metalice;
Adugarea de elemente de aliere n baia metalic creeaz condiii favorabile de
umectare prin reducerea tensiunii superficiale a aliajului i micorarea tensiunii
12

Dinamica fluidelor polifazice

interfazice lichid - particule solide.


Pentru determinarea tensiunii superficiale a topiturilor de aluminiu, modificate
prin prezena unor elemente de aliere, se pot utiliza relaiile empirice stabilite de Lang
(tab. 3.5) [F. Frisvold, 1990].
Tabelul 3.5
Tensiunea superficial a topiturilor de aluminiu n funcie de coninutul unor elemente de aliere la
700C
Element de aliere
Tensiunea superficial, N/m
Interval de variaie a elementului
de aliere, %
Litiu
0 - 0,6
0,862 - 0,13908 ln (9,06 x + 1)
Magneziu
Calciu
Titan

0,851 - 0,0419 x
0,862 - 0,0094 ln (3,93 x + 1)
0,862 - 0,01284 x

0 - 1,5
0 - 0,5
0 - 1,0

3.4. Viscozitatea metalelor i aliajelor


Viscozitatea reprezint proprietatea fluidelor de-a se opune deformrilor care nu
constituie reduceri ale volumului lor, prin dezvoltarea unor eforturi unitare. Se manifest
numai la fluidele n micare i exprim frecarea dintre straturile interioare care se
deplaseaz cu viteze diferite.
Pentru evidenierea acestei proprieti i pentru stabilirea relaiilor de calcul se ia
n considerare un fluid aflat ntre dou plci plane i paralele ntre ele, situate la distana
L una faa de alta.
La momentul t = 0 , se imprim plcuei inferioare o micare n direcia Ox, cu
viteza v. Plcua superioar rmne n repaus. Ca urmare a proprietii de adeziune a
fazei lichide la o suprafa solid, stratul de fluid aflat n contact cu plcua inferioar se
deplaseaz cu viteza v, ceea ce determin i deplasarea straturilor din imediata sa
apropiere. Dup un interval de timp, t , se ating condiii de regim staionar, viteza
variind liniar pe distana L dintre cele dou suprafee solide. Stratul de fluid aderent
plcuei fixe rmne n repaus.
Variaia vitezei pe distana L se exprim prin relaia:
v x (y ) = v

Ly
.
L

(3.63)

Deplasarea a dou straturi de fluid aflate la o distan infinit de mic (dy) i care
alunec unul fa de cellalt cu viteza relativ dv, determin apariia unor eforturi
tangeniale proporionale cu gradientul de vitez pe direcia perpendicular deplasrii.
Efortul tangenial care acioneaz asupra unui element unitar de arie este dat de
relaia lui Newton:
=

dv
dy

(3.64)

n care: este o constant de proporionalitate numit viscozitate dinamic, cu valori


dv
distincte, la o temperatur dat, pentru fiecare fluid;
- gradientul de vitez pe
dy
direcia perpendicular deplasrii.
13

Dinamica fluidelor polifazice

Fluidele care respect relaia (3.64) se numesc fluide newtoniene. n general att
metalele i aliajele lichide ct i zgurile metalurgice lichide respect legea lui Newton i
sunt considerate fluide newtoniene.
Relaia lui Newton este valabil n micarea laminar a unui fluid. n regimul
turbulent de micare apar eforturi tangeniale suplimentare datorate pulsaiilor vitezei,
care se adaug la cele din micarea laminar.
Prezena eforturilor tangeniale determin o rezultant care se opune micrii
plcuei inferioare. Ca urmare, pentru meninerea micrii acestei plcue este
necesar o for:

v
F = S,
L

(3.65)

unde, S este aria de contact dintre suprafaa solid i faza lichid.


Unitatea de msur n SI a viscozitii dinamice este:

[]SI =

Ns
m2

(3.66)

iar n sistemul CGS:

N.s
m

= 10

g
= 10 P (P = poise).
cm.s

(3.67)

n apropierea temperaturii de topire, viscozitatea dinamic a metalelor este


cuprins, n general, ntre 1 i 5 cP [F.D. Richardson, 1974].
n afara metodelor experimentale, viscozitatea dinamic poate fi determinat pe
baza unor relaii empirice. O asemenea expresie, cunoscut sub numele de relaia lui
Andrade, stabilete corelaia dintre viscozitatea dinamic, temperatura de topire, Tt ,
masa atomic, A, i volumul atomic V al metalului [A.T. Dinsdale .a. 2004]:

=c

(Tt

1
2
A)

2
3

(3.68)

unde, c = 1,6510-7 (J/Kmol1/3)1/2.


Pentru majoritatea metalelor, valorile experimentale sunt apropiate de cele
obinute prin calcul (tab. 3.6).
Tabelul 3.6
Viscozitatea metalelor la temperatura de topire
Metal
, cP

, cP
exp

Litiu
Cupru
Argint
Fier
Nichel
Staniu

0,60
4,10
3,90
5,00
4,60
2,10

calc

0,56
4,20
4,10
4,90
5,00
2,10

Efectul presiunii asupra viscozitii metalelor lichide este foarte mic i practic
nesemnificativ. Se poate admite c la presiune constant, viscozitatea dinamic scade
14

Dinamica fluidelor polifazice

cu temperatura dup o lege exponenial:


= 0 e

Ev
RT

(3.69)

n care: 0 este viscozitatea n condiii de referin (pentru Al 0 = 0,257 mPas iar


pentru Cu 0 = 0,529 mPas); Ev - energia de activare a curgerii vscoase ( Ev Al =
13,08 kJ mol-1, Ev Cu = 23,85 kJ mol-1); R - constanta universal a gazelor (R = 8,3144 J
mol-1 K-1) [A.T. Dinsdale, 2003].
Pentru unele metale energia de activare a curgerii vscoase se poate determina
pe baza relaiei:
E v = 3,8 R Tv ,

(3.70)

unde, Tv este temperatura de vaporizare.


O mrime derivat este viscozitatea cinematic, , definit astfel:
=

(3.71)

ntre viscozitatea cinematic a metalelor i volumul atomic al acestora exist o


relaie de invers proporionalitate:

=K

1
,
V

(3.72)

n care, K = 45 pentru metalele lichide aflate n apropierea temperaturii de topire.


Un volum atomic mare nseamn o distan mare ntre atomi, fore de legtur
mai mici, frecri interioare mai slabe i deci o capacitate mai bun de curgere.
Corelaia existent ntre viscozitatea cinematic i volumul atomic explic
fluiditatea mai mare a metalelor uor fuzibile (Pb, Sn) comparativ cu cea a fierului
(VPb = 18,27 cm3/mol, VSn = 16,3 cm3/mol, VFe = 7,10 cm3/mol).
Unitatea de msur n SI a viscozitii dinamice este:

[]SI =

m2
,
s

(3.73)

iar n sistemul CGS:


1

cm 2
m2
= 10 4
= 10 4 St (Stokes).
s
s

(3.74)

Viscozitatea aliajelor depinde de viscozitatea metalului de baz, ca i de


compoziie, puritate i temperatur.
n cele mai multe sisteme binare, curbele de viscozitate urmresc, n general,
curba lichidus din diagrama de echilibru. De asemenea, aceste curbe ofer informaii
referitoare la structura aliajului. Astfel, prezena unui maxim pe curba de viscozitate
indic formarea unui compus intermetalic, n timp ce existena unui minim semnaleaz
formarea unui eutectic.
Dispersarea fazei incluzionare sau a particulelor solide n mediul lichid conduce
la mrirea forelor interne de frecare din topiturile metalice, provocnd astfel o cretere
a viscozitii. n aceste condiii, aliajul lichid se poate studia ca un fluid polifazic pentru
15

Dinamica fluidelor polifazice

care se definete noiunea de viscozitate dinamic aparent.


Principalii factori care influeneaz viscozitatea topiturilor polifazice sunt [J. Florea
.a. 1987]:
- proprietile mediului continuu de dispersie;
- proprietile fazei dispersate (forma, rugozitatea .a.);
- gradul de finee i concentraia fazei dispersate. Viscozitatea dinamic aparent
se mrete cu majorarea concentraiei particulelor n mediul de dispersie i cu creterea
fineei acestora;
- tendina de aglomerare a particulelor complementare. Fora motrice a acestui
proces este determinat de creterea adeziunii dintre particule, ca urmare a reducerii
suprafeei globale umectate de topitur prin retragerea fazei lichide). Fora de adeziune
dintre particule se manifest cu att mai intens cu ct suprafaa de contact este mai
mare.
Condiia necesar pentru formarea unei aglomerri de particule este ca energia
liber superficial care nsoete procesul s fie negativ:
E < 0

sau:

(3.75)

2 Ap pg pl < 0 ,

(3.76)

unde: Ap este aria total a particulei; pg - tensiunea superficial a incluziunii


nemetalice; pl - tensiunea interfazic particul - aliaj lichid.
Pe baza ecuaiei lui Young:

pg pl = lg cos ,

(3.77)

relaia (3.76) devine:

2 Ap lg cos < 0

(3.78)

n care lg este tensiunea superficial a aliajului lichid; - unghiul de contact dintre


cele dou componente.
Prin urmare, din punct de vedere termodinamic, formarea aglomerrilor este
posibil numai dac > 90 o. Aceast situaie este caracteristic incluziunilor de Al2O3
( = 141o ) i SiO2 ( = 115 o ) sau particulelor din grafit, alumin sau carbur de siliciu n
cazul compozitelor metalice pe baz de aluminiu.
Pentru concentraiile obinuite ale fazei incluzionare din aliajele lichide,
viscozitatea dinamic aparent se determin cu relaia:
a =

(3.79)

1
3
1 C

unde este viscozitatea dinamic a topiturii n absena particulelor nemetalice; C concentraia fazei incluzionare.
n cazul compozitelor metalice cu particule, pentru concentraii ale materialului
complementar mai mici de 5%, viscozitatea dinamic aparent este dat de relaia lui
Einstein:

16

Dinamica fluidelor polifazice

a = (1 + C ) ,

(3.80)

n care: este o constant hidrodinamic ( = 2,5).


Valoarea constantei hidrodinamice a fost stabilit pe baza urmtoarelor ipoteze
simplificatoare:
- nu exist interaciuni ntre faza lichid i particulele complementare;
- particulele dispersate sunt solide, sferice, rigide i nedeformabile;
- forele de atracie dintre particule sunt neglijabile.
Cu ct particula se abate mai mult de la o form sferic, tinznd ctre una
elipsoidal, cu att mai mult se micoreaz valoarea sa. De asemenea, micarea de
rotaie a particulelor n faza lichid reduce valoarea constantei hidrodinamice.
Pentru concentraii ale materialului complementar mai mari de 5%, se produc
interferene hidrodinamice ntre particule, ale cror efect este dependent de mrimea
acestora. n acest caz, viscozitatea dinamic aparent a topiturii de apreciaz cu
expresia [J. Florea, 1987]:
a = 1 + C + b C 2 + c C 3 + ... ,
(3.81)
unde: = 2,5; b = 2,514,1; c = 8,7536,3.

3.5. Tensiunea de vapori


Tensiunea de vapori reprezint presiunea vaporilor deasupra metalului topit i
depinde de temperatur n conformitate cu legea Clausius - Clapeyron:
Hv
dp
=
,
dT Tv (Vv Vl )

(3.82)

n care: Hv este cldura de vaporizare; Tv - temperatura vaporilor; Vv - volumul


vaporilor; Vl - volumul topiturii metalice.
Variaia cldurii de vaporizare cu temperatura este dat de relaia:
T

H v = H v0 + c p dT ,

(3.82)

Tv

n care, c p reprezint diferena dintre cldurile specifice ale vaporilor i respectiv


metalului lichid ( c p = c pv c pl ). Pentru principalele metale folosite n turntorii
c p = 0 . Pentru beriliu sau cadmiu, diferena cldurilor specifice este o funcie de
temperatur ( c p = a + bT , a i b fiind constante specifice metalelor respective).
Volumul metalului lichid este neglijabil fa de cel al vaporilor:
Vv Vl Vv .

(3.83)

n principiu, se admite c vaporii de metal reprezint un gaz perfect. Prin urmare,


din ecuaia de stare a gazelor se obine:

Vv =

RT
.
p

(3.84)

17

Dinamica fluidelor polifazice

n aceste condiii, prin separarea variabilelor, ecuaia Clausius-Clapeyron,


devine:
d p H v0
dT ,
=
p
RT 2

(3.85)

de unde rezult:

ln p =

H v0
+ C1 ,
RT

(3.86)

care mai poate fi scris sub forma:


ln p =

C2
+ C1
T

(3.87)

Valorile constantelor C1 i C 2 , pentru principalele metale, alturi de temperatura


de vaporizare a acestora, sunt prezentate n tabelul 3.10 [L. Sofroni .a. 1980].
Tabelul 3.7
Temperatura i constantele de vaporizare pentru cteva metale
C1
C2
Metalul
Tv, C
Fe
2735
6,144
- 18 496
Mn
2152
4,975
- 12 055
Cu
2595
5,520
- 15 913
Al
2057
5,727
- 13 338
Mg
1107
5,158
- 7 108
Zn
907
5,081
- 5 991
Pb
1741
4,558
- 9 193

n cazul aliajelor lichide, tensiunea de vapori a unui component este


proporional cu presiunea de vapori a componentului pur la temperatura luat n
considerare i cu concentraia componentului n aliaj.
Cunoaterea valorii tensiunii de vapori este important la stabilirea unor
tehnologii corecte de elaborare sau modificare a aliajelor. Astfel, la obinerea fontelor cu
grafit nodular, pentru unele elemente utilizate la modificare se obine starea de vapori
nsoit de o serie de efecte negative (grad redus de asimilare, efect piroforic intens,
scderea temperaturii bii metalice datorit unui proces intens de barbotare, eliminarea
unei cantiti mari de gaze i praf .a). La temperatura de 1450C, temperatura medie
de tratare a fontelor n vederea modificrii, presiunea de vapori a magneziului ajunge la
10,67 at. Cu ct temperatura este mai mare, cu att tensiunea vaporilor de magneziu
este mai ridicat i viteza de evaporare crete. Din acest motiv, se recomand utilizarea
magneziului nglobat n materiale complexe, cunoscute sub denumirea de prealiaje sau
modificatori, capabile s asigure un grad ridicat de asimilare [L. Sofroni .a. 1985].

18