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Introduction :
Si l’on considère qq transformations chimiques, on s’aperçoit que certaines sont très rapides
(réaction acido-basique) alors que d’autres se déroulent pdt plusieurs jours, voire des mois (ex :
oxydation du fer par le O2 de l’air)
Chaque système chimique évolue à 1 certaine vitesse, l’étude de la vitesse de réaction constitue la
cinétique chimique.
Vitesse moyenne :
Par ex : Réaction initiale (t0) < t1 < t2 < Réaction terminée (t3)
Vitesse instantanée :
Lorsque l’intervalle t2 – t1 devient infiniment petit (lorsque t2 tend vers t1), on définit alors la
vitesse instantanée à l’instant t par la relation :
vitesse d’apparition de C
vitesse de disparition de A
Remarque : les expressions ci-dessus font intervenir la dérivée de la concentration des espèces
chimiques par rapport au temps.
Vitesse de réaction :
Remarque : On peut aussi calculer une vitesse de réaction à partir de quantité de matière :
Unités :
-1 -1
L’unité S.I. de la vitesse est le mol.L .s , cependant on a souvent recourt à 1 unité plus adaptée :
mol.L-1.min-1, mol.L-1.h-1
- +
H2O2 + 2I + 2H = I 2 + 2H2O
En dosant le diode formé à l’intervalle de temps égaux, on peut construire le graphique suivant :
On a
La valeur de la dérivée à l’instant t correspond au coef directeur de la tangente à la courbe au point
d’abscisse t.
Coef directeur :
Après avoir tracé la tangente à la courbe au point considéré, on calcule la pente de celle-ci, cette
valeur représente la dérivée de la courbe au point considéré.
Remarques :
donc
Temps de demi-réaction :
Définition :
Le tps de demi-réaction est défini comme la durée au bout de laquelle la moitié de la quantité de
matière du réactif limitant a été consommé
Réaction d’ordre 1 :
Définition :
Cette équation est l’expression de la vitesse de réaction, le fait que [N 2O5] soit à la puissance 1
indique que la réaction obéit à 1 cinétique d’ordre par rapport à N 2O5.
La constante k est appelée constante de vitesse, sa dimension est l’inverse d’un temps.
Remarque : l’ordre d’une réaction chimique est déterminé expérimentalement, il est impossible
de le prévoir à l’aide de l’équation de la réaction (il n’y a aucun rapport avec le coef stœchiométrique
correspondant)
et
On a donc
Ou
Primitive
Graphe :
Temps de demi-équation :
Réaction d’ordre 2 :
En faisant le lien avec l’ordre 1, on peut dire que la réaction ci-dessus est d’ordre 2 par rapport à A
alors la v est proportionnelle à [A]².
v = k [A]²
Intégration de la loi de vitesse :
On a
donc y = kt + b
Le graph 1/[A]t =f(t) sera donc une fonction affine de coef directeur k et pour ordonnée à l’origine
1/[A]0
Remarques :
Ex : L.mol-1.min-1
Jusqu’à présent, nous n’avons exprimé que par rapport à 1 seul constituant, cependant dans la
réalité, cela peut être bcp + complexe. Nous nous intéressons ici seulement aux réactions d’ordre 1
ou 2.
On trouve assez souvent que la vitesse de réaction est proportionnelle à 1 certaine puissance de la
concentration des réactifs :
aA + bB = cC + dD
Dégénérescence de l’ordre :
Si 1 des constituants est en large excès par rapport à l’autre, la concentration peut-être considérée
comme constante au cours de la réaction chimique.
Dans ce cas là, on intègre la valeur de la concentration à la constante K qui deviendra K’.
Ex : A+B=C
EB A + B C
[A]0 [B]0
EI 0
100 1
Conclusion : On passe d’une cinétique d’ordre global 2 à une cinétique d’ordre global 1 : on dit
qu’il y a eu dégénérescence de l’ordre.
Reprenons notre exemple mais en changeant les proportions initiales (toujours 1 réaction d’ordre
global 2).
Cependant les concentrations initiales sont identiques [A]0 = [B]0 = Co
EB A + B C
EI Co Co 0
Co – xmax Co – xmax
EF C
=0 =0
Dans ce cas là, [A]t = [B]t = Ct Conclusion : L’ordre global est resté le même
mais on n’a plus qu’un seul paramètre (C)
Facteurs influençant la vitesse de réaction :