Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica

Practica 2

Equilibrio Entre Fases. Construccin del Diagrama

de Fases del Ciclohexano

Lab. Equilibrio y Cintica

 Clculos:

Ecuacin de Clasius-Clapeyrot lnP2P1=-HvR(1T2-1T1)

De acuerdo a la ecuacin de clasius clapeyrot, podemos obtener tanto la

presin inicial como la presin final, al igual que la temperatura inicial o la
temperatura final, conociendo por lo menos 2 datos y extrapolando un
tercero respecto a la grafica.

R= 8.314 J/mol K

P2= e(-HvR[1T2-1T1]) . P1

P1= P2/e(-HvR[1T2-1T1])

T2= T1 + -HvR(lnP1P2)

T1= T2 - -HvR(lnP1P2)

Hv= -[(lnP2/P1) / (T-2 T-1)]. R

Resultados:

Equilibrio Proceso P [mmHg] T [C] T [K]

Punto de
S-L 585 6.1 279.25
Datos fusin
experiment Punto de
L-V 585 72 343.15
ales ebullicin
S-L-V Punto triple 45 6.5 279.65
S-L Punto de
(Hf = 2662.6 fusin 760 6.5 279.65
Jmol) normal
Datos L-V Punto de
tericos (Hv= 33001.3 ebullicin 760 80.5 353.85
Jmol) normal
Condiciones
30 552 6.4 279.55
crticas
500 67.10 340.25
L-V
(Hv= 31341.53 Evaporacin 300 52.11 325.85
Datos Jmol)
calculados 100 23.94 297.09

S-V 40 4.35 277.50

(Hsub= 35363.9 Sublimacin 20 -7.65 265.49
Jmol) 10 -18.66 254.48
Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes
transiciones de fase.
L-V S-L S-V
P [mmHg] T [K] P [mmHg] T [K] P [mmHg] T [K]
500 340.25 760 279.65 45 279.65
400 333.54 585 279.25 40 277.50
300 325.26 45 279.65 30 272.38
200 314.26 20 265.49
150 306.90 10 254.48
100 297.09 5 244.35
50 281.71

Tabla 2. Datos de la tabla 1 en orden decreciente de presin.

Diagrama de fases

Grafico obtenido a partir de los datos calculados.

Anlisis de Resultados:

Grados de Libertad de acuerdo al diagrama de fases

L=grados de libertad

C= No de componentes

F= No de fases

L = C - F+ 2

En el rea

L= 1 1 + 2 = 2

Sobre la lnea

L = 1 2 + 2= 1

En el punto triple

L=13+2=0

Tabla 3

Fases (F) Grado de libertad Significado

(L)
rea 1 2 Hay dos variables en
el sistema
 Para muchas
presiones existen
muchas
temperaturas a las
cuales se puede
encontrar el
ciclohexano en esa
fase.
Sobre la lnea 2 1 Hay una variable en
el sistema Para
distintas presiones
existe una
temperatura en la
cual coexisten 2
estados en equilibrio.

Punto triple 3 0 No hay variables

Para una sola presin

hay una sola
temperatura en la
cual existe el
equilibrio entre las 3
fases.
TABLA 3. Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de
fases del
ciclohexano.

Lo que nos indican los grados de libertad en esta tabla y en general, son las
variables que podemos controlar en un experimento para que podamos tener a la
sustancia en cierto estado de agregacin, es decir, cuando se quiere tener al
Ciclohexano en la fase solida se pueden variar tanto la temperatura como la
presin, de tal forma que no se rebase ni se toque la lnea de equilibrio solido-
liquido. Cuando se quiere tener la sustancia en un equilibrio solido- liquido se tiene
que fijar la variable temperatura, y de ah variar la presin solo de esta manera se
mantendr el equilibrio. Por su parte el punto triple es nico, y para llegar a l se
tienen que fijar las variables presin y temperatura en la coordenada exacta que
corresponde.

Conclusiones:

La ecuacin de Clausius-Clapeyron, nos permite obtener datos de las lneas

en un diagrama de fases, tambin til para cada tipo de equilibrio fsico,
como pueden ser en el equilibrio Liquido-Slido, Slido-Vapor y Liquido-
Vapor. La diferencia entre las ecuaciones obtenidas radica en que en el
primer equilibrio (S-L) el cociente entre la entalpa de fusin y la variacin
de volumen molar es constante, en cambio en los otros equilibrios (L-V y S-
V) la nica que es constante es la entalpa correspondiente al cambio de
fase.

Con las ecuaciones obtenidas se pueden calcular diferentes condiciones de

presin y temperatura a partir de valores de referencia, incluso obtener las
constantes de las distintas entalpas si se tienen datos de condiciones inicial
y final del sistema.

La Regla de las fases, L=C-F+2, nos permite calcular el grado de libertad

de un sistema en equilibrio que contiene componentes independientes,
diferentes fases y dos variables intensivas necesarias para poder indicar el
estado intensivo del sistema.

La realizacin del diagrama de fases del ciclohexano nos permite saber la

presin correspondiente a cada temperatura si queremos tener dos fases en
equilibrio, las condiciones a las que slo encontraremos una fase y la
presin y temperatura que necesitamos tener en el sistema para poder
observar las tres fases coexistiendo en equilibrio.