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u
V
!
c
ccc
ccc
c
¦
c
Estudio de la química usando las leyes de la física. c
c
Y
Se define como la capacidad para producir cambios.
?
c
cEn estos sistemas hay transferencia de energía y de masa.
?
c
Estos sistemas no permiten la transferencia ni de energía ni de
masa.
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
¦ ¦
c
Cualquier característica del sistema se le llama propiedad, es decir a su presión,
temperatura, cuanta masa hay dentro del mismo, etc. Éstas propiedades a su vez se
subdividen en:
c
c
c
c
c
c
¦ c
No dependen de la cantidad de masa de la sustancia.
¦ cY
Son propiedades específicas p or unidad de masa,
dependen exclusivamente del sistema de estudio.
c
Ê
c
La termodinámica trata con estados de equilibrio, o sea, cuando por ejemplo dos
objetos que estaban a diferentes temperaturas al principio, después de un tiempo
alcanzan la misma temperatura mediante la transferencia de calor.
Ejemplo: Una taza de té que, desp ués de haberlo calentado, se deja en la mesa un
buen rato, eventualmente, cuando volvamos por ésta taza, ya habrá alcanzado un
equilibrio térmico (en este casoo con sus alrrededores (en este caso la habitación
donde se encuentreo. En palabras mas simples, está a temperatura ambiente.
Y
Un sistema cerrado que alcanza equilibrio térmico.
¦
ccY
El estado de un sistema comprensible se especifica por
completo mediante las propiedades intensivas.
¦
c
c
c
Cualquier cambio de un estado de
equilibrio a otro es un ¦, y la
serie de estados por los que pasa
el sistema durante este proceso se
le llama:
¦
c
c
c
c
c
c
c
Por ejemplo, si usted quisiera terminar una licenciatura, su estado 1 sería el
comienzo de su carrera , el estado 2, usted ya graduado como Licen ciado y la
trayectoria de proceso, serían cada uno de los semestres que usted tuvo que cursar
para llegar al estado 2, o sea, graduarse.
c
¦
c
Se le llama un proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio a aquel en el cuál, la
manipulación que se le hace al sistema, tiene un efecto muy bajo en las moléculas
de la sustancia, de tal manera, que es casi como si no estuviésemos afectando al
mismo.
Ejemplo:
c
c
Suponga que tiene un sistema cilindro -émbolo como el de la figura, y usted tiene un
gas dentro del sistema, decide entonces, comprimirlo muy lentamente, de tal
manera, que al hacerlo, las moléculas del gas dentro del sistema, casi no se mueven,
por lo lenta que es la compresión *figra a).
Suponga ahora, el mismo sistema, sólo que ésta vez, usted presiona de una manera
rápida el émbolo. Las moléculas del gas que está dentro, se móveran
violentamente, formando un estado de no cuasiequilibrio, ya que, es tan abrupta la
compresión, que acelera las moléculas.
c
DIAGRAMA P-V
(Presión Ȃ Volumeno
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
¦
p c c
c
La temperatura, sólo sirve en termodinámica de una maera cuantitativa (medicióno,
osea, que la podemos medir.
Q= Calor
c c
c
c mc c
c
mc
c
c c
c
c
c c
c c
c
c
c
c
c c
c
c
c
c
c
c boc Si los sistemas A y B aoc ǥ entonces A y B están
c están cada uno en en equilibrio térmico
c equilibrio térmico con el entre sí.
c sistema Cǥ
c
c
c
c
c c
¦
c
Escala Celsius (A. Celsiuso
0 y 100 ǏC
A
Lord Kelvin.
c
0K Cero absoluto, nunca se ha podido llegar a esta temperatura, lo más que se
han acercado, es, en un experimento en 1989 con técnicas de refregeración poco
comunes, se llegó a .000000002 K.
El equivalente en el ?istema Inglés de esta unidad es el Rankine (Ro en honor a
William Rankine.
c
uactor de Conversión
T (Ko = T(ǏCo + 273.15 α 273 (Para fines prácticoso
T (Ro = T(ǏFo + 459.67 α 460 ( Para fines prácticoso
T (ǏFo = 1.8 T(ǏCo + 32
T (Ro = 1.8 T (Ko
c
c c
cc
A temperatura y cantidad de masa constantes, el volumen
de un gas es inversamente proporcional a su presión.
c
cc constantes.
Donde:
n = número de moles.
m = masa.
M = Masa Molecular.
PV= ctte.
P1 P2
¦ c
c¦c
V1 V2
ó ó
c
c
cc c¦ c ccc
c
c
ó ó
c
Definimos un gas ideal, com un gas hipotético (que no existeo, en cual sus partículas
no experimentan fuerzas de atracción o repulsión.
Esto nos sirve ya que en la práctica muchos gases no se desvían mucho del
comportamiento de este Dzgas idealdz. Entonces, si tuviésemos este gas, te nemos
que:
c
!
#$
"
c
c c
Dado esto tenemos que, retomando la ecuación anterior:
P1 P2 Fó F ó
ccc
V1 V2
T1 T2 cccc
Yc c
El aire que entra a los pulmones termina en uno sacos diminutos llamados alveolos,
en los que el oxígeno se difunde en la sangre. El radio promedio de los alveolos es
de .005 cm y el aire que se encuentra dentro de ellos contiene 14% de moles de
oxígeno.
Suponiendo que la presión en los alveolos es de 1 atm y la temperatura es de 37ǏC.
Calcule el número de moléculas de oxígeno en uno de los alveolos.
c
P = 1 atm
T = 37 ǏC = 310 K
Sustancia : O2
r = .005 cm
V= ¿?
# de moléculas de O2 = ¿?
c
%
' &
&
? c
'
& () *+
& ") *
") *
-./0
() *
, 4
0123
Ahora tenemos que el número de moles dentro del alveolo es de 2.059 x 10 -11 mol,
pero el problema nos dice que del aire dentro de los alveolos, únicamente el 14 % es
oxígeno, así que multiplicamos los moles por el 14%.
2.059 x 10-11 mol ( .14 o = 2.8826 x 10-12 [ este es el número de moles de oxígeno].
) *
")&
67
5
67
)8$
Entonces, la solución será:
c
Ycc
Se conectan dos bulbos de volumenes Va y Vb mediante una llave de paso. El
número de moles de los gases de los bulbos son na y nb es inicialmente ambos
gases se encuentran a la misma presión P y temperatura T. Demuestre aque la
presión final del sistema, despúes de abrir la llave de paso es igual a P. Suponga un
comportamiento de gas ideal:
Tomando en cuenta que las temperaturas y presiones son las mismas para ambos
casos:
. .
9 9
. : 9 . : 9
/1/.2
. : 9 . : 9
/1/.2
c
c
Yc c
$
Calcule la densidad del Bromuro de Hidrógeno (HBro en ; a 733 mmHg y 46 ǏC.
Suponga un comportamiento de gas ideal.
c
P = 733 mmHg
T = 46 ǏC = 319 K
M (masa atómicao = ( 1 del Hidrógeno o + (79.9 del Bromoo = 80.9 g/mol
c
0
Ecuación 1
Ecuación 2
0
Ecuación 3
<
despejando P
Despejando
?
c
$
#$ , ( ;
4
00=>-
," 4 (
0123
$
( ;
¦
c
c
c
c
En la figura anterior vemos un cuadra más gráfico, acerca de lo que llamamos
trabajo, que en este caso, lo efectúa cuando un gas se expande a causa del calor, y
empuja, en contra de la presión externa logrando asi mover el pistón.
k ?@ A
?D7E H
B C
FG
De esta ecuación despejamos la fuerza, que es lo que nos interesa calcular, y les
ponemos subíndices, indicando que son dentro del sistema.
k IJ/ FN
k IJ/IKL1K
Ok IJ/
k P IJ/
Esta ecuación anterior sería una forma general para calcular el trabajo, ahora, si
nuestro sistema experimenta un proceso Isobárico, es decir, que el volumen
permanece constante durante todo el proceso, tendríamos que:
k IJ/ P Q IJ/ R L
c IJ/
k
Ahora bien en el caso de que tengamos un gas que se expanda libremente, es decir,
sin una presión externa que se contraponga a su expansión, tendriamos que:
Pext = 0
Por lo tanto
W=0
Para el caso de un proceso donde el volumen sea constante, nuestra ȟV se haría
cero automáticamente, ya que el Vi y el V2 sería iguales. Asi no queda que para un
proceso iscórico:
V = ctte
ȟV = 0
W=0
c
k P Q
c
c
c c
cc
c
cc
cc c
c!c" #c
1L = 0.001m3
1 atm = 1.013x105 N/m2
c
P= .500 atm
V= 6.87 L
Vi=4.65L
T= 294K
R= 0.082 L.atm/mol.k
c
De acuerdo a los datos que el problema te dá , utilizar la fórmula adecuada para el
trabajo como te lo pide el problema.
Á F ST SU
W= V" W "W
W= - V W
W= - 1.11 atm.L
Una vez obteniendo el resultado nos damos cuenta que el trabajo se mide en Joules
(Jo, por consiguiente tenemos que realizar una conversión.
c
c
ccccccccc c
c
c cccccccccccccccccccc
c c
c
c
c
c
c
Gc
[U
Á XYZX c
[T
c
c
Y c c
c
cc
c c
c c c
\]
^_
`ab
c
c
[U
Á XYX c
[T
WV " W
Á c e (d cX e
d "W
ccc c
c
c
c
c
Y c cc
cc
cc
c cc# c
c
c Õccccc cccc
cÕc c c
c ccccccccccccccccccccccccc cccccc
c
c
c
c c
c$ c
cc& ccccccc ccc c
c c c c
c
cc
cc c
c
c c c
c
cc
" &&c
(cc c c
c
cc c? ccc c c
cccc (cccc)cc
cc c c c
cc
Hielo= 19.2g
Pext= .995atm
T= 22oC
fgh`
R=
`abi
ó
B
-./0
"
, 4 (
0123
Q
v=10.56L
k P B)Q B) P Q B)Q P
c c
c cc
c
cc c c
* c+c?)c ccccccccc* ?)c c+cc c
cccc c cc
c c% Accc
c c
c c
c cc, cc c cc cc c
c
c
1 mol de H(go
T=273K
P= 1 atm
./0
,
4
0123
Q
Q
k BQ
k
k
ccccccccccc
c
cccccccccccccccccccccccccccc
c c
La transferencia que se da exclusivamente por una diferencia de temperatura
se llama DzFlujo de Calordz ó DzTransferencia de Calordz y la energía así transferida se
llamacalor.
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c c!"#c cc
c $cc %&cc'(c
c !c"#c
c c
c
c
c cc!ccc)*c cc!ccc c
c c&cc!c )*cc&cc
c !c
En termodinámica nos interesa saber la cantidad de calor que es transferida, es
decir,vemos el calor de una manera cuantitativa.
La letra Dzqdz nos representara la variable de cantidad de calor.
Tenemos que :
¡
Donde el calor específico (co se mide en: 3>3
O¡
Despejando c
O¡
O
c
¦
c
c
c
j
Donde
c
Xk c
c
c c
¦ ¦ ¦
c
l mn
?
mno ,pqr4c Y
l
, 4
pqro
m
!
"# $
"
% &
!
c"+c c c ,-c
c
¦ !"
Energía interna (Uo
νU= Q+W
νU= U2-U1= Q+W
Forma infinitesimal
dU= ɁQ+ɁW
V2-V1= QP-P(V2-V1o
V2-V1= QP-PV2+PV1
(V2+PV2o-(V1+PV1o= QP
H= U+PV
νH= (V2+Pv2o-(V1+PV1o
νH= QP (proceso isobárico o sea a presión constanteo
H= U+PV
dH= dU+d(PVo
dH= dU+PdV
dU= ɁQ+ɁW
dH= ɁQ-PdV+PdV
ɁdH= ɁQ
νH= Q
c
c c
c
c
c
c
a e ce a a er r ec e
U7 U
c
s t
U a
eá e
f
c
e a eerara
ca
e fc
e a eerara ee e
c
s
ee e
U
U
c t
U
a eá e fc e a eerara
ca e fc e a eeara ee e
c
¿Cómo relacionar Cv y Cp en un gas ideal?
H= U+PV
H=U+nRT
dH= dU+d(nRTo
dH= dU+nRTdT
nCpdT= nCvdT+nRdT
Cp= Cv+R
&
Cv (gas monoatómicoo= R
Cp (gas monoatómicoo= R
c
c
¦ ' ¦
En un proceso adiabático, no hay transferencia de calor de l sistema hacia los
alrededores ni de los alrededores al sistema, tenemos entonces que:
cQ = 0, U = W
XkSw FwS
XY
F
ó
Sustituyendo P
xyz
XkSw , 4 wS
{
w
c Ywó
:
kSó
Recordando que:
@B kS : Y Y
:
@Q kS kS
ó * |
*
c ó ó *
FS } |~~
Fc }* F }*
} F*} |~~
c } F*} } F*}
c
ENERGÍA DE ENLACE Y ENTALPÍA DE ENLACE
a eera e e
ace e e
ca e ea
a ecear ara r er e
ace
eecfc e
e
éc
a ae a
P r e e
a eera e e
ace eeraa e f ra e erea
ara
a
éc
a e r e e
a 298K y Ñbar, sando las entalpías de enlace en la tabla. Compare el resltado con el
e se calclo a partir de las entalpías de formación de prodctos y reactivos.
RYACTIV ?:
PR UCT ?:
rH°=èYY*reactivos)- èYY*prodctos)
= - 784.4 KJ mol-Ñ
%
Cando los reactivos se convierten en prodctos, el cambio de entalpía es igal si la
reacción se efectúa en n paso o en na serie de pasos.
Yjemplo:
Resltados:
Datos:
n=3mol
T2=250K
P1=2 atm
Cv=27.5J/K.mol
q=?
w=?
ȟU=?
ȟH=?
P2=?
V2=?
w= (3molo(27.5J/K.molo(50Ko=4.125kJ
ȟU=4.125kJ
ȟH= nCp ȟT
Cp= R + Cv
T1ɁP11-Ɂ= T2 Ɂ P21- Ɂ
P21-Ɂ= (T1ɁP11-Ɂo/T2Ɂ
Ɂ = Cp/Cv=(35.814J/K.molo/(27.5J/K.molo=1.302
V2= (n R T2o/P2
V2= [(3 molo(0.08206 L.atm/K.molo(250Ko]/(5.23 atmo=11.8L
c c c c cc c cc c
cc cc
c c c cc c#
c
c c c
cc cc
c
1 mV12
V2=2V1
KE2=m(2V1o2
KE2=4 ( mV12o
KE1=4KE1
La distancia de frenado es:
ó d
Cuando la velocidad se duplica la distancia de frenando se cuadruplica, debido a que
para frenar se necesita mas energía cinética porque va a una velocidad elevada.
(bo ȟU= Q + W
Q= nCpȟT
W= -PextλVfVi dv= -Pext(Vf-Vio
W=(1atmo(23.5L-1.746Lo = -2.20 x103 J
ȟU= nCvȟT
Q= ȟU Ȃ W
Un mol de gas ideal sufre una expansión isotérmica a 300 K desde 1 atm hasta una
PF (presión Finalo
que efectúa 200 J de trabajo de expansión. Calcule la PF del gas si la Pext = 0.20 atm
T = 300 k
P1 = 1 atm
Pext =0.20 atm
Pf = ¿?
W= 200 J
n = 1 mol
R = 0.082 atm * L/ mol * K
decimos que W = - Pext( V2- V1o y V=nRT/P ( Ecuación del gas idealo.
- 200 J = [( - 0.20 atmo(1 mol o( 0.082 atm * L/ mol * Ko(300 Ko] ( 1 / p2 - 1/1 atmo
0.40 atm + 1 atm = 1/p2 ( sacamos inversa * elevado a la -1o y da = 0.71 atm.
c c ccc c
c c c?c c cc c
c
cc(cc c c c c c c/Yc
cc
-!0c
c
&c cc cc-c c c
ccccc c c
c
ccc
c "" c
T1 = 25ºC = 298K
T2 = 300ºC = 573K
n = 1 mol
Cp = 5/2 R
ȟT = 573K Ȃ 298K
ȟT = 275K
ȟH = nCpȟT
ȟH = (1 molo [(5/2 Ro(8.314 J/mol·Ko] (275 Ko
ȟH = 5.715X103J
c
cc$ c
cccc
cc 1cc
cc " cc2c
c c2 c?c
c cccccc " #{ * c2 * (c cc c cA#cc c
c
c
Formula
Q=mCνT
Datos sustitución
m=6.22kg=6220g m Q=(6220go( 0.385 J \ * |Ǒ * o( 324.3 Ǒc - 20.5 Ǒ co=
Ti=20.5 Ǒc Q =(2394.7 J Ǒ| * o(303.8 ǑCo=727509.86J=727.509KJ
Tf=324.3 Ǒc
Ccu=0.385 J\ * |Ǒ *
Q=? KJ
Desarrollo:
νH=m
: ( *& *
! *
*
νH= (1molo m : ( *& *
! *
*
&%
νH= (1molo m , : 4 ! *
*
&
Q = 330 J
m = 24.5 g
T1 = 21.0ºC
T2 = 28.7ºC
P = Constante
Q = nCp ȟT
Benceno
M = 78.06 g/mol
ȟT = 21.0ºC Ȃ 28.7ºC
ȟT= 7.7ºC
n = m/M
n = 24.6g/78.06g/mol
n = 0.3151
Cp= Q/n ȟT
Cp = 330J/(0.3151molo(7.7ºCo
Cp = 136.01 J/molºC
c
c
%c c ccc c cc cc c A c c cc
c c cc cc cc (c
c( c
A
÷
Donde M es la masa molar del gas. Calcule la velocidad del sonido en helio a 25°C.
5
R=8.314 A Convertimos a = 8.314
T=25°C= 298 K
Q
M= 4g/mol convertimos a kg / mol = 4x10 kg/mol
A
% 5 ( 5
c = = 12.471kgm /s /mol*k
-
Ú
% $ 5 ( 5 $
c
= 20.785 kg*m /s /mol*k
,- % %
5 5
A %
,
5 5 %
% (% × 5 5 × (% (
Q 5 ×
= 1.013 m/s
Respuesta:
Debido ala agitación se añade energía al sistema. El movimiento azaroso de las
moléculas en la leche se incrementa y esto origina un aumento en la temperatura.
No se agrega calor al sistema ya que el termo no permite la transferencia del calor
entre el sistema y los alrededores.
Se efectuó un trabajo en el sistema atreves de la agitación vigorosa.
Si cambia la energía interna del sis tema (incrementao