1 El Atomo de Hidrogeno

1.
El Átomo de Hidrógeno 1
TEMA 1. El Átomo de Hidrógeno.
1. El átomo: antecedentes históricos.
El conocimiento de la estructura atómica es fundamental para poder
entender el comportamiento químico de las sustancias. El descubrimiento de
las partículas subatómicas como los protones, los electrones y los
neutrones, a finales del siglo XIX, impulsó a los químicos de la época a
proponer modelos para explicar cómo estaban constituidos los átomos.
El primer modelo atómico fue propuesto por Thompson a finales del
siglo XIX. Según Thompson, los átomos eran esferas macizas, cargadas
positivamente, en las que se encontraban embebidos los electrones. Años
más tarde, en 1911, un estudiante de doctorado de Thompson, llamado
Rutherford, estableció el siguiente modelo atómico. Este modelo está
basado en el experimento que se muestra en la Figura 1. Rutherford hizo
pasar un haz de partículas α (cargadas
positivamente y que eran emitidas por un
elemento radiactivo como el polonio, Po)
por una rendija, haciéndolo incidir en una
lámina de oro muy delgada, de unos 400
átomos de oro de espesor. Los resultados
del experimento se visualizaban en una
placa fotográfica. La gran mayoría de las
partículas α no sufrían desviación alguna
en su trayectoria. Algunas eran desviadas
un cierto ángulo y otras, muy pocas, eran
fuertemente desviadas al atravesar la
lámina de oro. De los resultados obtenidos

Figura 1: El experimento de Rutherford
en este experimento Rutherford propuso
Química Inorgánica Ingeniería Química
1. El Átomo de Hidrógeno 2
que el átomo era esférico y en su centro se concentraba toda la carga
positiva y casi la totalidad de la masa atómica. Alrededor de dicho centro o
núcleo giraban los electrones, de manera que el número de electrones era
igual al de protones. El núcleo ocupaba, según Rutherford, un espacio muy
pequeño comparado con el volumen total ocupado por el átomo, de tal suerte
que éste podría considerarse prácticamente hueco. Ello explicaría que la
mayoría de las partículas α no se desviaran al atravesar la lámina de oro
mientras que las que sufrían desviación eran aquellas que se aproximaban al
núcleo de los átomos de oro. Sin embargo, este modelo era inconsistente con
los postulados de la Física Clásica: toda partícula en movimiento emite
energía, por lo que la propuesta de Rutherford supondría la existencia de
átomos inestables, que emitirían una radiación continua en todas las
longitudes de onda.
En 1885, Balmer había demostrado que los átomos cuando emiten
radiación lo hacen de forma discontinua, es decir, se obtiene un espectro
discreto. Cualquier modelo atómico tendría que explicar este hecho, y el de
Rutherford no estaba en concordancia con ello
Figura 2: Espectro de emisión del hidrógeno
En 1913, Niels Bohr propone un nuevo modelo atómico para poder
explicar la discontinuidad de los espectros atómicos y solucionar los
problemas que planteaba el modelo de Rutherford. El modelo de Bohr
constaba de una serie de postulados:

• El átomo está constituido por una
zona central o núcleo donde se
concentra toda la masa y la carga
positiva del átomo.
• Los electrones giran entorno al núcleo
en órbitas circulares estacionarias,
de modo que Fc = Fa. (Fc = fuerza

Figura 3: El átomo de hidrógeno de Bohr
centrífuga; Fa = fuerza centrípeta).
• Los electrones sólo se mueven en órbitas estables, que son aquellas
cuyo momento angular presenta un valor que es un múltiplo entero de
la constante de Plank:
H = mvr = nh/2π, donde n = 1, 2, 3,... (n, número cuántico).
Es decir, para Bohr el radio de las órbitas está cuantizado, de forma
que el electrón no puede ocupar cualquier órbita sino aquellas que
cumplan la condición señalada arriba (r = (n2h2/mZe2)). Obviamente, si
las órbitas están cuantizadas las energías correspondientes a las
mismas también lo estarán:
E = Ec+Ep = -(mZ2e4/2h2)(1/n2)
• Los electrones que giran en órbitas estacionarias no absorben ni
emiten energía durante su movimiento. Los electrones pueden
absorber o emitir energía cuando saltan de una órbita a otra de
distinto radio.
La teoría atómica de Bohr explica bien la estructura del átomo de
hidrógeno y su espectro electrónico, pero posee varios inconvenientes, como
son, su aplicabilidad exclusiva a átomos hidrogenoides (de un sólo electrón)
y el suponer una mezcla, un tanto arbitraria, de la física clásica y de la
física cuántica. Por otra parte, este modelo tampoco explica el efecto
Zeeman, o desdoblamiento de las líneas espectrales cuando el espectro

atómico se realiza bajo la acción de un campo eléctrico. Para poder explicar
estos efectos se amplió la teoría de Bohr y dando lugar al modelo de Bohr-
Sommerfeld, en el que las órbitas de los electrones no sólo son circulares
sino también elípticas y en ellas aparecen los números cuánticos l y m.
En 1924 De Broglie presenta su teoría denominada dualidad onda-
partícula: una partícula lleva asociada siempre una onda. La longitud de onda
λ (distancia entre dos máximos consecutivos de la onda) es inversamente
proporcional al momento lineal p de la partícula, de acuerdo con la siguiente
expresión:
λ = h/p ⇒ p = h/λ
De esta relación se deduce que cuanto mayor sea el momento lineal de
la partícula menor será la longitud de onda que lleva asociada. Una
consecuencia más importante de la naturaleza dual de la materia es el
principio de incertidumbre de Heisemberg, enunciado en 1927. Dicho
principio sostiene que es imposible especificar, simultáneamente y con
exactitud, la posición y el momento lineal de una partícula , y se expresa
matemáticamente de la forma siguiente:
(∆p)(∆x) ≥ h/4π
Según este principio no es posible atribuir al electrón órbitas
precisas alrededor del núcleo, porque ello implicaría el conocer exactamente
la posición y la velocidad del electrón en cada instante. En consecuencia,
para discutir el movimiento del electrón, con una energía dada o velocidad
conocida, alrededor del núcleo es necesario hablar en términos de
probabilidad de encontrar a dicho electrón en una determinada posición.
2. La aproximación mecánico-cuántica.
El concepto fundamental en el que se basa la mecánica cuántica es
que la materia tiene propiedades ondulatorias. Este atributo no es evidente
para objetos macroscópicos pero domina la naturaleza de partículas

subatómicas como el electrón. En esta aproximación, el comportamiento de
una partícula microscópica puede explicarse en términos de una función de
onda, Ψ, que es una función matemática que depende de las coordenadas
espaciales (x, y, z). Esta función de onda sólo describe a dicha partícula si
se obtiene al solucionar la ecuación de Schrödinger, que en su forma
simplificada puede escribirse como HΨ = EΨ. El término H es el operador
Hamiltoniano, y engloba varios términos dependientes de cada sistema,
mientras que el término E es la energía de la partícula. Así pues, cuando se
aplica el Hamiltoniano a una función de onda, se obtiene la misma función de
onda multiplicada por un valor E, que corresponde a la energía de la
partícula definida mediante el Hamiltoniano. En realidad, el Hamiltoniano
contiene dos operadores que representan la energía cinética [(-h2/8π2m) ∇ 2]
y la energía potencial (V) del sistema:
H = (-h2/8π2m) ∇ 2 + V
Es muy importante destacar la inexistencia de significado físico
alguno de la función de onda Ψ. Sin
embargo, el cuadrado de la función
de onda es proporcional a la
probabilidad de encontrar la
partícula en un volumen
infinitesimal del espacio. Esto se
conoce como la interpretación de

Figura 4. Función de onda y densidad de probabilidad.
Born (no confundir con Bohr). En la
Figura 4 se representa gráficamente la función de onda Ψ así como la
denominada función de densidad de probabilidad, Ψ2. De acuerdo con esta
interpretación, existe una elevada probabilidad de encontrar a la partícula
cuando Ψ2 es grande y la partícula no será encontrada si Ψ2 es cero. La

consecuencia más importante de la interpretación de Born es la introducción
del concepto de probabilidad, frente al concepto clásico de posición.
La función de onda Ψ presenta regiones de amplitud positiva y
negativa. Aunque estos signos de la amplitud no tienen un significado físico
directo, si resultan de gran importancia cuando funciones de onda pueden
interaccionar. En este caso, las partes positivas de ambas funciones se
sumarán originando un aumento de la amplitud en esa zona. Este fenómeno
se conoce como interferencia constructiva. Por otra parte, si las dos
funciones de onda presentan distintos signos, la parte positiva de una de
ellas puede ser anulada por la parte negativa de la otra dando lugar a lo que
Figura 5. Interferencia de ondas: constructiva (izquierda) y destructiva (derecha).
se conoce como una interferencia destructiva. Las interferencias entre las
funciones de onda suponen la base de la explicación mecano-cuántica del
enlace químico.
3. El átomo de Hidrógeno.
El hidrógeno es el elemento más simple que existe, al constar
únicamente de un protón como núcleo y un electrón como corteza. La
ecuación de Schrödinger que representa a este sistema es la siguiente:
(δ2Ψ/δx2) + (δ2Ψ/δy2) + (δ2Ψ/δz2) + (8π2m/h2)(E+e2/r)Ψ= 0
puesto que el potencial V = -e2/r.

Al ser este un sistema con simetría esférica, es más conveniente
utilizar coordenadas polares (Figura 7), para lo que

m, -e
r se efectúan los siguientes cambios de variables:
x = rsenθcosφ
M, +e
M>>>m y = rsenθsenφ
Fig. 6. El átomo de hidrógeno
z = rcosθ
Y de esta forma se pasa de una función de ondas
del tipo Ψ(x,y,z) a una del tipo Ψ(r,θ,φ).
La resolución de la ecuación de Schrödinger
descrita anteriormente conduce a la obtención de
tres números cuánticos designados como n, l y ml.

Figura 7. Coordenadas polares.
El primero de ellos, n, se denomina número
cuántico principal y puede tomar valores enteros
desde 1 hasta infinito (n = 1, 2, 3...).El segundo, l, es el número cuántico del
momento angular orbital (o número cuántico azimutal) y sus valores varían
entre 0 y n-1 (l = 0, 1, 2,..., n-1). Finalmente, ml se conoce como el número
cuántico del momento magnético, y toma valores comprendidos entre -l y l,
ml = -l...,0...,+l (de unidad en unidad). Cada número cuántico caracteriza a una
propiedad que está cuantizada en el electrón, es decir, que sólo pueden
presentarse en determinados valores: n define la energía, l el momento
angular orbital y ml la orientación del momento angular. Las energías
permitidas para el electrón en el átomo de hidrógeno dependen sólo y
exclusivamente del número cuántico n y vienen dada por la expresión:
E = -(hcZ2R/n2), donde n = 1, 2, 3,..
R es la constante de Rydberg, R = (me4/8h3cε 02), por lo que nos
queda:
E = -13.6 / n2 (en eV)

La dependencia de E con la inversa de n2 produce una convergencia
muy rápida de los niveles de energía a altos valores de E. El nivel de energía
cero ocurre cuando n es infinito, situación que corresponde a una separación
infinita entre el electrón y el núcleo, es decir, un átomo ionizado. Por encima
de este nivel de energía cero el electrón se comporta como una partícula
libre que puede viajar con cualquier velocidad y que posee cualquier valor de
energía.
3.1. Capas, subcapas y orbitales.
Cada combinación de los números cuánticos n, l y ml describe
una solución de la ecuación de ondas. La solución más simple es aquella en la
que n = 1, l = 0 y ml = 0, Ψ(1,0,0), y describe al electrón en el átomo en su
estado fundamental (de menor energía). Cada una de estas funciones de
onda para el átomo de hidrógeno corresponde a un orbital atómico. En un
átomo de hidrógeno todos los orbitales que tienen el mismo valor del número
cuántico principal n tienen asociado el mismo valor de la energía y se dice
que son orbitales degenerados. El número cuántico principal define una serie
de capas del átomo, o conjunto de orbitales con el mismo valor de n y por
tanto de la energía. Los orbitales que pertenecen a cada capa se clasifican
en subcapas que se distinguen por el valor del número cuántico l.
Así, la capa n = 1 sólo contiene una subcapa con l = 0; la capa n = 2,
posee dos subcapas, una con l = 0 y otra con l = 1; la capa n = 3 posee tres
subcapas (l = 0, l = 1 y l = 2) y así sucesivamente. Por motivos históricos, se
emplean letras para designar las distintas subcapas que dependen del valor
del número cuántico l (Tabla 1).
Tabla 1. Notación de los niveles dependientes de l
l 0 1 2 3 4 ...
s p d f g ...

Una subcapa de número cuántico l consta de 2l+1 orbitales
individuales que se distinguen entre sí por el valor del número cuántico ml, el
cual puede adoptar 2l+1 valores diferentes, ml = l, l-1... 0...-l. El número
cuántico ml especifica la componente del momento angular orbital en un eje
arbitrario, generalmente el eje z que pasa a través del núcleo. En términos
clásicos ml denota la orientación del orbital ocupado por el electrón. La
subcapa p contiene 3 orbitales que se distinguen por los valores ml = 1, 0, -1.
La subcapa d consta de cinco orbitales caracterizados por ml = 2,1,0,-1,-2.
La Tabla 2 muestra las distintas combinaciones posibles de estos tres
números cuánticos hasta n = 2.
Tabla 2. Posibles valores de los números cuánticos n, l y ml
n 1 2 3
l 0 0 1 0 1 2
ml 0 0 +1 0 -1 0 +1 0 -1 +2 +1 0 -1 -2
3.2. La función de onda: Parte radial y parte angular.
Como se ha mencionado anteriormente, el potencial del núcleo del
átomo tiene simetría esférica y la resolución de la ecuación de Schrödinger
puede llevarse a cabo mediante el empleo de coordenadas polares. De esta
forma se obtienen funciones de onda para cada triada de valores de n, l y ml.
Estas funciones de onda están compuestas por varios términos que pueden
agruparse de la siguiente forma:
Ψn,l,ml = Rn,l(r) Θl,ml (θ) Φml (φ)
La función R(r) se denomina función de onda radial mientras que el
producto Θ(θ) Φ(φ) es la función de onda angular. Así pues, la representación
de una función de onda requeriría un espacio de cuatro dimensiones, lo que
hace inviable "visualizar" dicha función. Por ello resulta útil estudiar por

separado las dos funciones mencionadas más arriba: la función radial y la
función angular.
3.3. Función de onda radial, función de densidad radial y función
de probabilidad radial.
De forma general, la función de onda radial de orbitales
hidrogenoides es una expresión del tipo siguiente:
Rnl(r) = f(r)(Z/a0)3/2 e-ρ/2
donde a0 es el radio de Böhr (0.53 Å) y ρ = 2Zr/na0 (n = nº cuántico
principal). Así, la principal diferencia entre distintos orbitales se produce
en f(r). La Tabla 3 muestra los valores de esta función para algunos
orbitales.
Tabla 3. Función de onda radial: valor de f(r)
n l f(r)
1 0 2
2 0 (1 / 2√2)(2−ρ)
2 1 (1 / 2√6)ρ
3 0 (1 / 9√3)(6−6ρ+ρ2)
3 1 (1 / 9√6)(4−ρ)ρ
3 2 (1 / 9√30)ρ 2
La variación de la función de onda con el radio para orbitales de tipo s
se muestra en la Figura 8. Todas las funciones radiales, para cualquier valor
de n, presentan una característica
común y es que decaen
exponencialmente con la distancia
hasta el núcleo. Este decaimiento es
tanto más pronunciado cuanto menor
sea el valor del número cuántico n.
Otra característica es la posibilidad
de que en algún punto la función de

Figura 8. Función de onda radial (orbitales s)

onda se anule. Ello no sucede para un orbital 1s, pero sí para los orbitales 2s
y 3s. Estos valores para los que la función de onda radial se hace cero se
denominan nodos radiales. En un nodo, la probabilidad de encontrar al
electrón es siempre nula. Un orbital con números cuánticos n y l presenta
n-l-1 nodos radiales, independientemente del valor de ml. Así, el orbital 2s
(n = 2, l = 0 y ml = 0) posee sólo un nodo radial mientras que el orbital 3s (n =
3, l = 2, ml = 0) presenta 2 nodos radiales.
La Figura 9 muestra la función de onda radial de los orbitales 2p y 3p.
El orbital 2p (n = 2, l = 1) no presenta nodos radiales porque su función de
onda radial no se hace cero en ningún momento, salvo para r = 0. Esta
característica, la de R(r) = 0 para r = 0, es general para todos los orbitales
que no sean de tipo s. El orbital 3p presenta un nodo radial, como
corresponde por sus valores de n (3) y l (1).
De la expresión de la
función radial es posible obtener
el valor o valores de r para los que
la función de onda se anula. Así,
por ejemplo, el nodo del orbital 2s
aparece a r= 0.53 Å.
Figura 9. Función de onda radial (orbitales p)

Es conveniente recordar que la
función de onda no tiene significado
físico alguno, y que es el cuadrado de
dicha función el que proporciona
información acerca de la probabilidad
de encontrar al electrón. La función R2
se denomina función de densidad radial,
puesto que su valor es proporcional a la
Figura 10. Funciones de densidad radial y de

probabilidad radial para el orbital 1s.
densidad electrónica. La Figura 10 muestra la variación de esta función con
respecto de la distancia para un orbital 1s. La máxima densidad electrónica
se produce en el núcleo, y va descendiendo al aumentar r. Ello es aplicable
para cualquier orbital s. Sin embargo, para el resto de orbitales (p, d, f), la
función de densidad radial es nula para r = 0, pues R(r) = 0 en dicho punto.
Una forma alternativa de unir función de onda y probabilidad es
calcular la probabilidad de encontrar al electrón en una

dr
esfera de radio r y espesor dr (Figura 11). El volumen de r
esta capa de espesor infinitesimal sería dV. Partiendo

dV
del volumen de la esfera Figura 11
V = 4πr3/3
y pasando a diferenciales, queda
dV = 4πr2dr
Multiplicando a ambos lados por la función de densidad radial, R2(r):
R2(r)dV = 4πr2 R2(r)dr
que se denomina función de probabilidad radial (o función de distribución
radial). Este no es más que el resultado de aplicar la condición de Born, pues
la probabilidad de encontrar al electrón en un elemento de volumen entre r
y dr en un entorno esférico viene dada por la integral de Ψ2 para cualquier
valor de los ángulos θ y φ:

π 2π
∫ 0 ∫ 0 Ψ2 senθ dθ dφ r2 dr = 4πr2 R2(r)dr
En la Figura 10 aparecen
representadas la función de
probabilidad radial. Debido a que para
un orbital 1s la función de densidad
radial decae exponencialmente con la
distancia al núcleo mientras r2
aumenta, la función de probabilidad

Figura 12. Función de probabilidad radial de los

orbitales 2s y 2p
radial (4πr2R2) para dicho orbital posee un máximo como se muestra en la
figura. Es decir, existe una distancia r del núcleo en la que existe una mayor
probabilidad de que se "encuentre" el electrón (no se olvide el principio de
incertidumbre). Para un orbital 1s de un átomo hidrogenoide el máximo de la
función de probabilidad radial aparece a rmax = (a0/Z), rmax = 0,529 Å. Este
valor concuerda exactamente con el radio de Böhr.
La distancia más probable para encontrar al electrón aumenta con el
valor de n porque a medida que aumenta la energía del orbital existe una
mayor probabilidad de encontrar al electrón en zonas más alejadas del
núcleo. Así para el orbital 2s existen dos máximos de la función de
probabilidad radial, uno de menor intensidad a r = 0.8 a0 y otro, de mayor
intensidad, a r = 5.2 a 0. También existe un nodo, donde la probabilidad de
encontrar al electrón es cero, para r = 2a0. Como se observa en la Figura 12
existe una mayor probabilidad de encontrar al electrón en las cercanías del
núcleo para orbitales de tipo s que para los de tipo p. Por ello se dice que los
orbitales s son más penetrantes que los orbitales p, un concepto sobre el
que se incidirá más adelante.
Una cuestión que suele plantear dificultades de comprensión es la
siguiente: ¿cómo puede "pasar" el electrón desde la zona de la izquierda del
nodo a la de la derecha, si la probabilidad de que esté en el nodo es cero? La
respuesta es simple: la naturaleza ondulatoria del electrón le hace "existir"
en los dos lados del nodo a la vez. La anterior pregunta surge al aplicar el
concepto clásico de electrón como partícula, lo cual no es aplicable.
3.4. Función de onda angular: la "forma" de los orbitales
atómicos.
La parte angular de la función de onda de un orbital hidrogenoide Θl,ml
(θ) Φml(φ) determina la forma de la nube electrónica, y en consecuencia del

orbital, así como su orientación en el espacio. Esta función de onda es
independiente del número cuántico principal n:

Θl,ml (θ) Φml(φ) = (1/4π)1/2 Y(θ,φ)
Tabla 3. Función de onda angular: valor de Y(θ,φ)
l ml Y(θ,φ)
0 0 1
1 0 3 cosθ
1/2
1 ±1 (3/2)1/2 senθ e± iφ
2 0 (5/4)1/2 (3cos2θ - 1)
2 ±1 (15/4)1/2 cosθ senθ e± iφ
2 ±2 (15/8)1/2 sen2θ e± 2iφ
La función angular que representa a un orbital de
tipo s es independiente del ángulo, lo que supone que
un orbital s presenta simetría esférica. Este orbital
se representa normalmente mediante una superficie
esférica centrada en el núcleo. Los límites de esta
Figura 13. Representación superficie esférica definen la región del espacio

de la parte angular de la
función de onda de los para la cual la probabilidad de encontrar al electrón
orbitales s (probabilidad 75
%) es elevada, generalmente superior al 75%. Cualquier
orbital de tipo s se representa con una superficie esférica (Figura 13).
Todos los orbitales con l >0 poseen amplitudes que varían con el
ángulo. Las representaciones gráficas más comunes de los tres orbitales p
Figura 14.Representación de la parte angular de la función de onda de los orbitales p (probabilidad 75 %)
son idénticas y consisten en dos esferas tangentes en un punto (núcleo). La
única diferencia estriba en la orientación de las mismas (según los ejes x, y

Figura 14. Representación de la parte angular
de la función de onda de los orbitales d
(probabilidad 75 %)
o z). Cada una de estas representaciones corresponde a un valor del número
cuántico ml de los orbitales individuales (Figura 14). La forma de los
orbitales d y f se muestran también en las Figuras 15 y 16. En en caso de la
parte angular de la función de onda, se denomina nodo o superficie nodal al
plano del espacio en el que la función se hace cero. De forma general, un
orbital caracterizado por un valor del número cuántico l posee l planos
nodales. Como puede observarse en las mencionadas figuras, los orbitales de
tipo p poseen un plano nodal (que pasa por el núcleo), los orbitales d poseen
2 planos o superficies nodales perpendiculares entre sí y los orbitales f
presentan 3 de estos planos nodales.
Figura 16. Representación de la parte angular de la función de onda de

los orbitales f (probabilidad 75 %)
Figura 15. Representación de la parte angular

de la función de onda de los orbitales d
(probabilidad 75 %).
Hay que señalar que aunque los orbitales s son los únicos que
presentan simetría esférica, la suma de la densidad electrónica de los 3
orbitales p, de los 5 orbitales d o de los 7 orbitales f también es esférica.
Esto se conoce como teorema de Unsold.
Como se ha comentado ya en varias ocasiones, la función de onda no
tiene sentido físico, y ha de acudirse a su cuadrado para obtener alguna

información, siempre en términos de probabilidad. Al igual que se describió
para la parte radial de la función de onda, también es posible obtener el
cuadrado de la parte angular de dicha función, Θ2l,ml (θ) Φ2ml(φ) lo que da lugar
a nuevas superficies tridimensionales similares a las representadas en las
Figuras 13-16. Para los orbitales de tipo s, el cuadrado de tal función sigue
teniendo simetría esférica, por lo que su representación gráfica no diferiría
mucha de la correspondiente a la función angular. Sin embargo, para los
orbitales p y d se produce un ligero alargamiento de los lóbulos esféricos ya
comentados, como se describe en la Figura 17. De cualquier forma, hay que
recalcar que ni las representaciones de Θl,ml (θ) Φml(φ) ni las de Θ2l,ml (θ) Φ2ml(φ)
describen ningún orbital, aunque generalmente se emplean como sinónimas
de orbitales atómicos.
Así pues, ni la parte radial ni la
parte angular de la función de onda,
por separado, pueden proporcionar por
separado una visión "real" del electrón
en el átomo de hidrógeno. La mejor
aproximación sería aquella que hiciese
uso de Ψ2, incluyendo las dos

Figura 17. A la izqda, representación de la parte
contribuciones radial y angular. Una angular de la función de onda para un orbital p
(arriba) y para un orbital d (abajo). A la
manera de representar la probabilidad derecha, representaciones gráficas del
cuadrado de dichas funciones.
total es la que se basa en diagramas de
contorno, como los que aparecen en la Figuras 18. Las líneas unen todos los
puntos que presentan igual valor de densidad electrónica. Los valores de
ésta estén siempre referidos al máximo, que se indica con 1.0. En la figura
se muestran los diagramas de contorno para el orbital 2pz y 3pz. Obsérvese
como en el primer caso existe un plano nodal, que es el plano xy, y ningún
nodo radial. En el segundo caso, existe el mismo plano nodal (al ser l = 1 en
ambos casos) pero además aparece un nodo radial (n - l - 1 = 1). Los nodos
radiales suponen que a esa distancia del núcleo la función de onda se anula, o
lo que es lo mismo, existe una superficie esférica a esa distancia que es
también una superficie nodal.
Figura 18. Representación mediante nube de puntos de un orbital p (a) y diagramas de contorno de un
orbital 2pz (b) y de un orbital 3pz (c).
1.3.5. Simetría de los orbitales.
En las Figuras 13-17 aparecen las representaciones gráficas de los
orbitales atómicos. En aquellas de los orbitales p, d y f, suelen aparecer
signos (+ y -) o dos tipos de colores o rayados en los lóbulos. Ello es debido a
que la función de onda puede presentar distinto signo.

+ θ
Por ejemplo, para el orbital pz, el cosθ es negativo para
_ 90º<cosθ<270º (2º y 3er cuadrantes) y positivo en el
resto del espacio (Figura 19). Ello supone que el signo
Figura 19. Signo de la de la función de onda es positivo en un lóbulo y

función de onda.
negativo en el otro. Los signos de las funciones de onda
son muy importantes a la hora de evaluar el solapamiento de dos orbitales
de enlace. Por motivos históricos, los orbitales suelen denominarse de tipo
gerade o ungerade. Estos vocablos alemanes se aplican, respectivamente, a
aquellos orbitales cuyas funciones de onda son simétricas o asimétricas con

respecto al centro de inversión. Si al pasar desde un punto de un lóbulo al
punto opuesto en otro lóbulo mediante una línea que pase por el centro de
coordenadas la función de onda no cambia de signo, entonces es un orbital
gerade. Es el caso de los orbitales s y d. Por el contrario, si al efectuar
dicha operación la función cambia de signo, se dice que el orbital es de tipo
ungerade, lo cual sucede para los orbitales p y f.
En muchos manuales se suele añadir el signo de la función de onda, o
un coloreado o rayado distinto a las representaciones del cuadrado de la
función de onda, que obviamente es siempre positivo. Esta tendencia no es
más que la consecuencia de la importancia que dichos signos tienen en temas
relacionados con el enlace químico.

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1. El átomo: antecedentes históricos.

El conocimiento de la estructura atómica es fundamental para poder

entender el comportamiento químico de las sustancias. El descubrimiento de

las partículas subatómicas como los protones, los electrones y los

neutrones, a finales del siglo XIX, impulsó a los químicos de la época a

proponer modelos para explicar cómo estaban constituidos los átomos.

El primer modelo atómico fue propuesto por Thompson a finales del

positivamente, en las que se encontraban embebidos los electrones. Años

más tarde, en 1911, un estudiante de doctorado de Thompson, llamado

Rutherford, estableció el siguiente modelo atómico. Este modelo está

basado en el experimento que se muestra en la Figura 1. Rutherford hizo

pasar un haz de partículas α (cargadas

positivamente y que eran emitidas por un

elemento radiactivo como el polonio, Po)

por una rendija, haciéndolo incidir en una

lámina de oro muy delgada, de unos 400

átomos de oro de espesor. Los resultados

del experimento se visualizaban en una

placa fotográfica. La gran mayoría de las

partículas α no sufrían desviación alguna

en su trayectoria. Algunas eran desviadas

un cierto ángulo y otras, muy pocas, eran

fuertemente desviadas al atravesar la

lámina de oro. De los resultados obtenidos

que el átomo era esférico y en su centro se concentraba toda la carga

positiva y casi la totalidad de la masa atómica. Alrededor de dicho centro o

núcleo giraban los electrones, de manera que el número de electrones era

igual al de protones. El núcleo ocupaba, según Rutherford, un espacio muy

que éste podría considerarse prácticamente hueco. Ello explicaría que la

mayoría de las partículas α no se desviaran al atravesar la lámina de oro

los postulados de la Física Clásica: toda partícula en movimiento emite

energía, por lo que la propuesta de Rutherford supondría la existencia de

átomos inestables, que emitirían una radiación continua en todas las

En 1885, Balmer había demostrado que los átomos cuando emiten

radiación lo hacen de forma discontinua, es decir, se obtiene un espectro

discreto. Cualquier modelo atómico tendría que explicar este hecho, y el de

Rutherford no estaba en concordancia con ello

Figura 2: Espectro de emisión del hidrógeno

En 1913, Niels Bohr propone un nuevo modelo atómico para poder

explicar la discontinuidad de los espectros atómicos y solucionar los

problemas que planteaba el modelo de Rutherford. El modelo de Bohr

constaba de una serie de postulados:

• El átomo está constituido por una

zona central o núcleo donde se

concentra toda la masa y la carga

positiva del átomo.

• Los electrones giran entorno al núcleo

en órbitas circulares estacionarias,

de modo que Fc = Fa. (Fc = fuerza

• Los electrones sólo se mueven en órbitas estables, que son aquellas

cuyo momento angular presenta un valor que es un múltiplo entero de

H = mvr = nh/2π, donde n = 1, 2, 3,... (n, número cuántico).

Es decir, para Bohr el radio de las órbitas está cuantizado, de forma

que el electrón no puede ocupar cualquier órbita sino aquellas que

cumplan la condición señalada arriba (r = (n2h2/mZe2)). Obviamente, si

las órbitas están cuantizadas las energías correspondientes a las

mismas también lo estarán:

• Los electrones que giran en órbitas estacionarias no absorben ni

emiten energía durante su movimiento. Los electrones pueden

absorber o emitir energía cuando saltan de una órbita a otra de

La teoría atómica de Bohr explica bien la estructura del átomo de

hidrógeno y su espectro electrónico, pero posee varios inconvenientes, como