Sunteți pe pagina 1din 6

c 

Metal-

c  (pronunţat ¬    ¬ ) este formarea sau prezenţa a două sau mai multe legături
separate între un polydentate (multiple lipit)ligand şi o centrală singur atom. [1] De obicei, aceste
liganzii sunt compuşi organici , şi sunt chemaţi chelants, chelatori, chelatizare agenţi, sau agenţi
Separarea.

Ligand formează un


   cu substrat. Complexe de chelat sunt în contrast cu
complexe de coordonare cu monodentate liganzi, care formează o singură legătură cu atomul
central.

Chelants, în conformitate cu ASTM -A-380, sunt "produse chimice care formează, complexe
molecule solubile cu ioni metalici anumite, inactivarea ioni, astfel încât acestea nu pot reacţiona
în mod normal, cu alte elemente sau ioni pentru a produce precipitatii sau scară."

Chelation Cuvântul este derivat din greaca ȤȘȜȒ, c  ceea ce înseamnă cu gheare; liganzi
minciuna in jurul atomului central ca ghearele unui homar .


c  
× 1 Chelat efect
× V În natură
p V.1 În biochimie şi microbiologie
p V.V În geologie
× 3 Aplicaţii
p 3.1 metale grele detoxifiere
p 3.V Alte aplicaţii medicale
p 3.3 Chimie aplicaţii
× 6 Referinţe

3   c 

Etilendiaminăligand , legarea de un ion de metal central cu două obligaţiuni

Cu V +complexe cu metilamină (stânga) î etilendiamină (dreapta)

Efectul Chelat descrie afinitate sporită de chelare liganzi pentru ioni de metal, comparativ cu o
afinitate de o colecţie de nonchelating similare (monodentate) liganzi pentru acelaşi metal.

Luaţi în considerare două echilibre, într-o soluţie apoasă, între cupru (II) Ion, Cu V + şi
etilendiamină (en) pe de o parte şi metilamină , MeNH V pe de altă parte.

Cu V + + ro [Cu (en)] V + (1)


Cu V +V + V MeNH [Cu (MeNH V) V]V + (V)

În (1) bidentate etilen diaminotetraacetic ligand formează un complex chelat cu ioni de cupru.
Rezultatele Chelation la formarea unui inel de cinci membered. În (V) ligandul bidentate se
înlocuieşte de două monodentate liganzi metilamină de aproximativ puterii acelaşi donator, în
sensul că entalpia de formare a-N obligaţiuni Cu este aproximativ acelaşi în cele două reacţii. În
condiţii de concentraţii de cupru egal şi atunci când concentraţia metilamină este de două ori
concentraţia de etilendiamină, concentraţia de complexã (1) va fi mai mare decât concentraţia de
complexe (V). Creşte în vigoare odată cu numărul de inele chelat astfel concentraţia de EDTA
complex, care are şase inele chelat, este mult mult mai mare decât un complex care corespunde
cu două azot liganzi donator monodentate şi patru carboxilat liganzii monodentate. Astfel,
fenomenul a efectului chelat este un ferm stabilit empirice fapt.

Termodinamice de abordare a explica efectul chelat consideră constanta de echilibru pentru


reactia: constanta de echilibru, este mai mare concentraţia de complexe.

[Ro Cu (] = ȕ 11 [Cu] [ro]


[Cu (MeNH V) V] = ȕ 1V [Cu] [MeNH V]V

sarcinile electrice au fost omise pentru simplitate de notaţie. Paranteze pătrate indică concentrare
şi subscripts a constantelor de stabilitate , ȕ, indica stoichiometric al complexului. În cazul în
care concentraţia de analiză a metilamină este de două ori că a etilendiamina şi concentraţia de
cupru este aceeaşi în ambele reacţii, concentraţia [Cu (en)] este mult mai mare decât concentraţia
[Cu (MeNH V) V], deoarece ȕ 11>> ȕ 1V.

Un echilibru constant, å este legată de standardul de energie fără Gibbs , ǻ  de

ǻ G å ln RT = ǻ -  Tǻ

unde  este constanta gazelor , iar  este temperatura în grade Kelvin . ǻ este standardul
entalpia schimbare de reacţie şi  ǻ este standardul de entropie schimbare. Acesta a fost deja
postat că termenul entalpia trebuie să fie aproximativ aceeaşi pentru două reacţii. Prin urmare,
diferenţa dintre cele două constante de stabilitate se datoreaza, pe termen de entropie. În ecuaţia
(1) există două particule din stânga şi una pe dreapta, în timp ce în ecuaţia (V) există trei particule
din stânga şi una pe dreapta. Aceasta înseamnă că mai puţin de entropie de tulburare se pierde
atunci când se formează complexul chelat decât atunci când complexe cu liganzi monodentate
este format. Acesta este unul dintre factorii care contribuie la diferenţa de entropie. Alţi factori
includ modificări solvation şi formarea de inel. Unele date experimentale pentru a ilustra efectul
sunt prezentate în tabelul de mai jos. [3]

   Ú    


  
   
CD-ul V +V + 6 MeNH Cd
6.55 -37.6 -57.3 19.9
(MeNH V) 6V +
-
CD-ul V + V RO Cd (en) V V+ 10.6V -56.68 -6.19
60.67

Aceste date arată că schimbările entalpia standard sunt într-adevăr, aproximativ egale pentru
cele două reacţii şi că motivul principal pentru care este atât de complex chelat mult mai stabil
este că termenul de entropie standard este mult mai nefavorabil, într-adevăr, acesta este favorabil
în acest caz. În general, este dificil de cont tocmai pentru valorile termodinamice în termeni de
modificări în soluţie la nivel molecular, dar este clar că efectul chelat este, predominant, un efect
de entropie.

Alte explicaţii, inclusiv cea a Schwarzenbach, sunt discutate în Greenwood şi Earnshaw à  

m 
Practic toate expune Biochemicals capacitatea de a dizolva anumite metale cationi .Astfel,
proteine, polizaharide, şi acizi polynucleici sunt excelente polydentate liganze pentru ioni
metalici multe.În plus faţă de aceste chelatori accidentali, biomolecule mai multe sunt produse în
mod special pentru a lega anumite metale (a se vedea secţiunea următoare).histidină , malat şi
phytochelatin chelatori sunt tipice folosite de plante.

m   

Practic toate metalloenzymes facilitate metale, care sunt chelat, de obicei la peptide sau
cofactori şi grupuri protetice de chelare includ porfirină inele în hemoglobinei si clorofila .
Multe specii microbiene produc solubil în pigmenţi de apă care servesc ca agenţi de chelare,
numit siderophores . De exemplu, speciile de   
   sunt cunoscute de a secreta
pycocyanin şi pyoverdin care se leagă de fier. Enterobactin , produsă de E.coli , este cel mai
puternic agent de chelare cunoscute.

m

În ştiinţele pământului, chimice intemperii este atribuită de chelare organice, de  


peptide
şi zaharuri , care extrage ioni de metale din minerale şi roci. [9] Cele mai multe complexe de
metal în mediul înconjurător şi în natură sunt obligate la o formă de inel chelat, de  
 cu
unacid humico sau a unei proteine. Prin urmare, chelaţi de metal sunt relevante pentru
mobilizarea metalelor în sol , absorbţia şi acumularea de metale în plante şi microorganisme .
Chelation selectivă a metalelor grele este relevant pentru bioremediere , de  
 îndepărtarea
de 137 Cs de deşeurile radioactive. [10]

3
 
Chelatori sunt folosite în analiza chimică , ca dedurizare a apei , precum şi ingredientele sunt în
multe produse comerciale, cum ar fi şampoane şi produse alimentare conservanţi . Acidul citric
este folosit pentru a se înmuia apă în săpunuri şi rufe detergenţi . Un sintetice chelator de comună
este EDTA . fosfonaţi sunt, de asemenea, bine cunoscute de chelare. Chelatori sunt utilizate în
programele de tratare a apei şi, în special în inginerie cu abur , de exemplu, sistem de tratare a
apei din cazan : c     

  


    c   

Chelation terapie, este utilizarea de agenţi de chelare să se detoxifieze otravitoare agenţi de


metal, cum ar fi mercur , arsenic , şi conduce prin transformarea ei într-o formă chimica inerta
care poate fi eliminat fără altă interacţiune cu corpul, şi a fost aprobat de US Food and Drug
Administration în anul 1991. Chelation este de asemenea folosit ca un punct de vedere ştiinţific
neacceptate, periculoase şi, ocazional, de moarte de tratament pentru autism . [11] chelare au fost
furnizate pacienţilor de către practicanţii de "medicina alternativa" înainte de teste de urină
pentru a ajuta la ridicarea nivelului de metale grele în sânge la una care le poate pretinde atunci
este nesigur (şi ar putea fi, pentru un pacient care nu a luat agentului de chelare), care să justifice
aplicarea de tratamente nedovedite ştiinţific. [1V]

Deşi acestea pot fi benefice în cazurile de otrăvire de metale grele, agenţi de chelare poate fi, de
asemenea, periculoase. CDC rapoarte SUA că utilizarea de disodiu EDTA în loc de EDTA de
calciu a dus la decesele datorate hipocalcemiei .[13]


  

Antibioticele dindroguri de tetraciclină sunt chelatorii de CaV + si MgV + ioni.

EDTA este, de asemenea, utilizat în tratamentul canalului radicular ca o modalitate de a iriga


canalul. EDTA înmoaie dentina facilitarea accesului la lungimea canalului întregul şi pentru a
elimina stratul de frotiu formează în timpul instrumente.

Complexe Chelat de gadolinium sunt adesea folosite ca agenţi de contrast în RMN .

cc  

Catalizatori omogene sunt chelat adesea complexe. Un exemplu tipic este ruteniu (II) de clorură
de chelat cu BINAP (a bidentate fosfină ) utilizate în exemplu Noyori asimetrice hidrogenare şi
izomerizare asimetrice. Aceasta din urmă are utilizarea practică de fabricaţie a sintetice (-)-
mentol .

 
1. âDefiniţia IUPAC de chelator.
V. âc  Termenul a fost aplicat pentru prima dată în 19V0 de Sir Gilbert T. Morgan şi Drew
HDK, care a afirmat: "chelat adjectiv, derivate din gheara mare sau c  ( greacă ) de homar sau
alte crustacee, este sugerat pentru grupurile caliperlike care funcţionează ca două unităţi de
asociere şi fixaţi pentru a atomului de centrală, astfel încât să producă heterociclice inele. "
Morgan, T. Gilbert; Drew, DK Harry (19V0). "CLXII.-Cercetari privind afinitate reziduale şi
coordonarea II. Partea. Acetylacetones de seleniu şi telur".  c    !" 1656. DOI :
10.1039/CT9V01701656 .
3. â Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), c    (Vnd ed.), Oxford:
Butterworth-Heinemann, ISBN0080379619 p 910
6. â Schwarzenbach, G (195V). "Der Chelateffekt".  c 0 " V366-V359. DOI :
10.100V/hlca.195V03507V1 .
5. â U Krämer, JD Cotter-Howells, Charnock JM, Baker AHJM, JAC Smith (1996). "Histidină
gratuit ca un chelator de metal în plante, care se acumulează de nichel". Õ
0!#" 635-638.
DOI : 10.1038/379635a0 .
6. â Jurandir Vieira Magalhaes (V006). "toleranţă aluminiu gene sunt conservate între monocots şi
dicots"Õ    $0  (V6): 9769. DOI : 10.1073/pnas.0603957103 .
PMID167856V5 . http://www.pubmedcentral .nih.gov / articlerender.fcgi? artid = 150V5V3 .
7. â Suk-Bong Ha, p. Aaron Smith, Ross Howden, Wendy M. Dietrich, Sarah bugg, Matthew J.
O'Connell, Peter B. Goldsbrough, şi Christopher S. Cobbett (1999). "Phytochelatin gene de la
Arabidopsis sintetazei şi Schizosaccharomyces pombe drojdie " 1153-1166.   c"%DOI :
10.1105/tpc.11.6.1153 . PMID10368185 . http://www.plantcell.org/cgi/content/full/11/6/1153?ck
= nck .
8. â SJ Lippard, Berg JM "Principiile de Chimie Bioinorganic" Cărţi Stiinta Universitatea: Mill
Valley, CA; 1996. ISBN 0-93570V-73-3 .
9. â Dr. Michael Pidwirny, Universitatea din British Columbia Okanagan,
http://www.physicalgeography.net/fundamentals/10r.html
10. â Prasad (ed). Fier în mediu. Universitatea din Hyderabad. Dekker, New York, V001
11. â Un Doja, Roberts W (V006). "Imunizărilor şi autism: o revizuire a literaturii".  Õ

 00  (6): 361-66. PMID17168158 .
1V. âhttp://www.quackwatch.org/01QuackeryRelatedTopics/Tests/urine_toxic.html
13. â US Centers for Disease Control, "moartea asociată cu hipocalcemie de la Terapie Chelation"
(03.03.V006), http://www.cdc.gov/mmwr/preview/mmwrhtml/mm5508a3.htm