Bloc modular electrochimic pentru generarea hidrogenului

Invenţia se referă la procesele electrolitice de obţinere a hidrogenului şi poate fi

aplicată la electrolizoare pentru asigurarea unui consum energetic redus în sistemele de
generare a acestuia cu rol de combustibil auxiliar sau de alternativă la motoarele cu
ardere internă ale transportului auto şi reducerea emisiilor nocive în atmosferă, precum şi
în diferite domenii ale industriei chimice, sintezei petrochimice, de hidrocracare, de
obţinere a diferitor produse chimice şi altele.
Este cunoscut electrolizorul compus dintr-un corp secţionat printr-o diafragmă în
spaţii catolic şi anodic cu electrozi plasaţi în ele şi conectaţi, respectiv, la polii negativ şi
pozitiv ai sursei de curent permanent [1]. Însă această construcţie nu este compactă şi nu
asigură indicatorii economici suficienţi satisfăcători datorită randamentului de curent jos
al produsului obţinut.
Cel mai apropiat după esenţa tehnică şi rezultatul scontat este blocul modular
electrochimic compus dintr-un corp ca anodul şi catodul cilindrici amplasaţi vertical, cu
diafragmă şi capete cu ştuţuri [2]. Însă el este menit pentru activarea electrochimică a
apei şi nu asigură posibilitatea de degajare catodică eficientă a hidrogenului.
Sarcina tehnică soluţionată prin invenţia prezentă constă în majorarea eficienţei
procesului de electroliză a apei cu scopul obţinerii hidrogenului, asigurarea
compacticităţii instalaţiei şi posibilitatea creării unei construcţii modulare din blocuri în
funcţie de capacitatea necesară a ei, precum şi reducerea dimensiunilor de gabarit
specifice raportate la o unitate de volum a hidrogenului degajat.
Esenţa blocului modular electrochimic propus de generare a hidrogenului,
compus dintr-un corp cu anodul şi catodul verticali amplasaţi în el, diafragma şi capete
cu ştuţuri, constă în faptul că blocul conţine un corp cilindric din material care nu
conduce curent, fixat între capetele inferior şi superior dotate cu ştuţuri de introducere a
soluţiei alcaline şi evacuare a hidrogenului şi oxigenului sub formă gazoasă, respectiv, în
interiorul corpului la distanţă este amplasat catodul cilindric spaţial poros cu flux
continuu şi cu punte inferioară, iar în interiorul acestuia sunt amplasate coaxial
diafragma ceramică, care formează spaţiul catodic, şi anodul tubular la distanţă de
diafragmă, formând spaţiul anodic cu inel gol în interior, care fixează anodul şi
diafragma, şi care are în partea superioară un orificiu central şi nişte orificii laterale
pentru evacuarea şi recircularea soluţiei alcaline prin partea interioară a anodului tubular,
iar capătul superior este dotat cu o gardă hidraulică montată în ______ de ştuţul de
evacuare a hidrogenului de electroliză, ştuţul de evacuare a oxigenului este racordat la
canalul cu inelul gol în interior; în calitate de catod spaţial poros în flux continuu este
utilizat nichel spumos / expandat cu dimensiunile porilor de 1,0 … 0,25 mm, aria
specifică cu suprafaţa interioară modificată a porilor de 1000 … 6000 m 2/m3 cu aliaj din
cobalt – reniu având o supratensiune joasă de degajare a hidrogenului, iar în calitate de
anod tubular se utilizează titan modificat ca dioxid de ruteniu având o supratensiune
înaltă de degajare a oxigenului.
Rezultatul tehnic se obţine datorită construcţiei cilindrice a blocului şi utilizării
electrozilor spaţial poroşi în flux continuu confecţionaţi din nichel expandat / spumos cu
structura celulară / spongioasă, care posedă o suprafaţă specifică activă foarte înaltă,
depăşind cu 1 … 2 ordine suprafaţa de gabarit a suprafeţei plane a electrozilor.
Prin folosirea acestor materiale pentru electrozi a devenit posibilă majorarea
densităţii de curent de acţionare pe unitatea de suprafaţă de gabarit, asigurând astfel
intensificarea procesului electrolitic. Datorită structurii celulare a materialului propus
pentru electrozi în scopul obţinerii hidrogenului electrolitic, având coeficientul de
porozitate 0,05 … 0,1, se asigură posibilitatea efectuării electrolizei în flux continuu,
ceea ce majorează eficienţa procesului urmare a majorării schimbului şi transferului de
masă, deoarece se reduce polarizarea concentraţionară şi se majorează randamentul de
curent al hidrogenului degajat.
În fig. 1 este prezentată schema blocului modular electrochimic propus.
Blocul modular electrochimic pentru generarea hidrogenului este compus din
corpul cilindric 1, catodul spaţial poros 2, anodul tubular 3, diafragma 4 cu puntea
inferioară 5, puntea superioară 6, care formează spaţiul liber închis 7 şi spaţiul catodic 8,
capătul inferior 9 cu ştuţul 10 pentru introducerea soluţiei alcaline, capătul superior 11
cu garda hidraulică 12 şi ştuţul 13 pentru hidrogen, ştuţul 14 pentru oxigen cu canalul 15
racordat cu capacul metalic 16 gol în interior şi dotat cu orificiul central 17 şi orificiile
laterale 18 pentru evacuarea soluţiei, amplasat în partea superioară a anodului 3 şi
diafragmei 4, acestea formând spaţiul anodic 19, cu o trecere inferioară deschisă a
soluţiei alcaline, şi ştuţul 20 de evacuare a soluţiei alcaline întru recircularea ei.
Metalele expandate / spumoase, în special nichelul, se produc de industria
metalurgică prin injectarea gazelor inerte în metalul topit, sau prin stimularea formării
locale a gazelor la introducerea reactivilor care degajează gaze (de exemplu, TiH2),
urmare căror se formează o structură celulară cu pori străpunşi, prin metoda din mate de
nichel sau alte procedee.
Modificarea suprafeţei interioare a porilor nichelului spumos / expandat cu aliaj
cobalt – reniu se efectuează printr-un procedeu cunoscut de metalizare chimico –
catalitică. O astfel de tehnologie de precipitare a acoperişului asigură o uniformitate
înaltă a stratului modificat depus de precipitat de cobalt – reniu în volumul de pori
interiori a metalului spumos / expandat cu structură celulară. Datorită introducerii
reniului în componenţa stratului activ de acoperire polimetalică de cobalt – reniu, care se
caracterizează cu o supratensiune joasă a degajării hidrogenului, se asigură un randament
de curent al emanării hidrogenului la consumuri energetice mai joase, permite majorarea
cantităţii de hidrogen degajat raportat la o unitate de volum al electrolizorului, ceea ce îl
face aplicabil în electroliza industrială a soluţiilor apoase ale electroliţilor în scopul
obţinerii hidrogenului electrolitic.
În calitate de anozi insolubili pot fi utilizate aliaje slab aliate ale fierului, inclusiv
Armco – fierul, precum şi titanul placat cu dioxid de ruteniu de tip ORTA, sau cu dioxid
de iridiu marca ОИТА, care posedă valori înalte ale supratensiunii de degajare a
oxigenului.
Atare proprietăţi ale materialelor electrozilor conduc la realizarea procesului de
electroliză la anod are loc în domeniul potenţialelor anterioare începutului de degajare a
oxigenului, ceea ce favorizează reducerea cantităţii de degajare a acestuia. Concomitent,
condiţiile de degajare a hidrogenului la catod, datorită supratensiunii joase de degajare în
electrolizorul propus conduce la majorarea cantităţii de hidrogen obţinut. Aceasta
determină majorarea Producției specifice a hidrogenului degajat la electroliză, reducerea
consumului de energie la realizarea lui și respectiv, la majorarea randamentului procesului de
electroliză în flux continuu.
În calitate de diafragme pot fi utilizate șicane inerte din ceramică impermiabile cu
rezisteță electrică relativ joasă, cum ar fi, de exemplu, elementele tubulare produse de uzina
«Electrofarfor» din Bender .
În calitate de electrolit pentru electroliză se utilizează apa distilată sau apă desalinizată
cu conductivitatea electrică inițială de pînă la 10 -4 cm/m, pentru ridicarea conductivității
electrice a căreia se prepară soluții de KOH cu 25...30 % concentrație sau NaOH cu 16...20 %
concentrație, cu adaos de cromat de sodiu sau potasiu în doze de 2,5... 3 g/l. Rolul ultimilor este
de a îmbunătăți funcționarea anozilor din contul pasivizării suprafeței acestora și
inadmisibilității descărcării pe ei a compușilor de impurități din electrolit.
 Avantajele tehnice a cîtorva blocuri se manifestă prin posibilitatea de adaptare flexibilă
la condiții diferite, cu posibilitatea de conexiune a acestora consecutivă, paralelă sau combinată-
consecutiv-paralelă.
Blocurile electrochimice pot fi constructiv confecționate, de exemplu, pe bază de blocuri
cilindrice de nichel expandat/spumos, care reprezintă metal expandat de celule deschise din
nichel spumos cu diametrul de 40 mm și mai mic produs de _________ , cu grosimea pereților
6...13 mm. Avantajul metalului spongios cu celule deschise constă în suprafața specifică
interioară a porilor de 1000...6000 m2/m3 și dimensiunile porilor 1,0... 2,5 mm, ceea ce permite
majorarea cu un ordin și mai mare a densității curentului de gabarit raportată la suprafața
vizibilă/aparentă.
Distanța intre electrozi și diafragmă este de 3...5 mm, ceea ce reduce pierderile ohmice
ale electricității la electroliză. Toate elementele se fixează coaxial și se ermetizează.
Blocul modular electrochimic funcționează în modul următor.
Soluția alcalină din rezervorul intermediar ( în fig.1 nu este prezentat) se introduce prin
ștuțul 10 în partea inferioară a blocului, unde este repartizat în două fluxuri ( este indicat cu
săgeți). Primul din fluxuri umple spațiul liber 7 format de corpuș 1, catodul poros 2 în flux
continuu, conectat la polul negativ al sursei de curent continuu și puntea superioară 6, apoi trece
prin porii străpunși ai catodului 2, umplănd spațiul catodic 8, format de catodul 2, diafragma 4 și
puntea inferioară 5, pînă la nivelul capacului gol în interior 16 cu orificiul central 17, care
contactează cu anodul 3 conectat la polul pozitiv al sursei de curent continuu. Al doilea flux al
soluției alcaline umple spațiul 19, format din partea laterală exterioară a anodului tubular 3 și
diafragma 4, pînă la nivelul orificiilor laterale 18. Pe măsura umplerii spațiilor catodic 8 și
anodic 19 soluția alcalină transversează în partea interioară a anodului tubular și prin ștuțul de
evacuare 20 se scurge în rezervorul intermediar pentru recirculare. Rolul șicanei- diafragmă 4
constă prioritar în prevenirea amestecului hidrogenului și oxigenului pentru a se evita formarea
gazului detonant/exploziv . În același timp, alegerea materialului pentru diafragma 12
ionpermiabilă se efectuează nu numai din considerente de impermiabilitate a gazelor, dar și
pentru asigurarea condițiilor de rezistențe mici electrice, care condiționează pierdirile ohmice și
influențează pierderile energetice pentru electroliză.
După aceea electrozii catodului spațial poros 2 și anodul 3 sunt conectate la curentul
continuu pentru a începe electroliza. Drept urmare începe electroliza apei în rezultatul căreia la
catodul și în porii lui se degajă hidrogen sub formă gazoasă, bulele căruia sunt antrenate de
fluxul soluției alcaline și transportate prin porii catodului și spațiului catodic 8. Apoi hidrogenul
din zona interioară a blocului electrochimic iese prin garda hidraulică 12, care servește pentru
reducerea cantității de lichid antrenat cu hidrogenul degajat, și ștuțul 13 pentru utilizare.
La anodul 3, urmare supratensiunii înalte de descărcare a oxigenului în timpul
electrolizei, formarea acestuia se frînează, însă acea cantitate mică de oxigen degajat este
evacuată prin capacul gol în interior 16 și canalul 15, fiind scos prin ștuțul 14.
Blocurile electrochimice de construcție modulară pot fi aranjate/grupate/dispuse într-un
număr necesar funcție de capacitatea instalației pentru hidrogenul generat . Pentru aceasta ele se
montează/ instalează pe rezervorul de alimentare cu soluție alcalină dotat cu o pompă de
recirculare (în fig.1 nu este prezentat), care se racordează cu un furtun flexibil la ștuțul de intrare
10. Evacuarea soluției alcaline pentru recirculare se efectuează gravitațional prin ștuțul de
evacuare 20 în același rezervor.
În procesul electrolizei pentru formarea 1m3 de hidrogen, în condiții normale, se
consumă teoretic 805 ml de apă, iar în realitate aceasta va constitui pînă la 1 l de apă datorită
antrenării parțiale a vaporilor cu gazele degajate la electroliza apei . Aceasta se manifestă prin
scăderea nivelului soluței alcaline în rezervorul de alimentare intermediar și pentru fixarea lui
rezervorul poate fi dotat cu indicator de nivel.
Pentru posibilitatea menținerii nivelului constant și a concentrației necesare a
electrolitului în electrolizor este prevăzută umplerea periodică a rezervorului intermediar cu apă
desalinizată.
 Astfel, blocul modular electrochimic reprezintă un electrolizor cu diafragmă compact și
miniaturizat cu electrozi cilindrici amplasați vertical, cu diafragmă ceramică poroasă tubulară,
care divizează spațiul dintre electrozi în 2 părți – catodici și anodică. O astfel de soluție asigură
atingerea scopurilor stabilite – majorarea durabilității electrozilor în procesele electrochimice la
obținerea hidrogenului datorită utilijării aliajului de nichel expandat/spumos cu structură
celulară de porozitate înaltă cu flux continuu, reducerea consumului de energie la realizarea lor
datorită prezenței reniului în componența acoperișului de nichel și modificării suprafeței
interioare a alectrodului în flux continuu, care contribuie la reducerea supratensiunii de degajare
a hidrogenului, precum și intensificarea acestui proces, care se pbține prin majorarea capacității
sale în condițiile fluxului continuu ale electrolizei.

Bibliografie

Revendicări
1. Bloc modular electrochimic pentru generarea hidrogenului, care include
corpul cu catodul și anodul cilindrici amplasați în el în poziție verticală, cu
diafragmă și capetele cu ștuțuri, care diferă prin faptul, că blocul conține
un corp cilindric din materialul neconducător de curent fixat între
capetele inferior și superior cu stuțuri respectiv, de introducere a soluției
alcaline și evacuare a hidrogenului și oxigenului în formă gazoasă, în
interiorul corpului la distanță este amplasat catodul cilindric spațial poros
cu flux continuu dotat cu o punte inferioară, iar în interiorul acestuia
coaxial sunt amplasate diafragma ceramică, formînd un spațiu anodic cu
inel gol în interior, care fixează anodul și diafragma și dotat la partea
superioară cu un orificiu central și orificii laterale pentru evacuarea și
recircularea soluției alcaline prin partea inferioară a anodului tubular,
capătul superior este dotat cu gardă hidraulică montată anterior stuțului
de evacuare a oxigenului este racordat la canalul cu inel gol în interior.

2. Blocul modular electrochimic conform p.1 care diferă prin faptul, că în

calitate de material pentru catodul spațial poros în flux continuu se
utilizează nichel expandat/spumos cu porii de 1,0...0,25 mm, aria
specifică cu suprafața inferioară modificată a porilor de 1000...6000
m2/m3 cu aliaj de cobalt-reniu a supratensiune joasă de degajare a
hidrogenului.

3. Bloc modular electrochimic conform p.1, care diferă prin faptul, ca în

calitate de material pentru anodul tubular se utilizează aliaje din fier slab
aliate de tipul «Armco» sau titan modificat cu dioxid de ruteniu și/sau
iridiu cu supratensiune înaltă de degajare a oxigenului.