Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Pentru necesităţi industriale există diferite procedee de fabricaţie, puse la punct din punct
de vedere tehnologic sau aflate în fază de laborator. Hidrogenul poate fi obţinut prin
electroliza apei, procesul necesitând costuri mai mari decât cel de producere prin
procesarea gazelor naturale.[2]
Cel mai răspândit izotop al hidrogenului este protiul, care este alcătuit dintr-un singur
proton în nucleu şi un electron în învelişul electronic. În compuşii ionici poate avea
sarcină negativă (anion cunoscut sub numele de hidrură, H-) sau sarcină pozitivă H+
(cation). Hidrogenul formează compuşi chimici cu majoritatea elementelor din sistemul
periodic şi este prezent în apă şi în mulţi dintre compuşii organici. Are un rol important în
reacţiile acido-bazice, acestea bazându-se pe schimbul de protoni între molecule. Fiind
singurul atom pentru care soluţia analitică a ecuaţiei lui Schrödinger este pe deplin
cunoscută, prezintă un rol major în fundamentarea teoriei mecanicii cuantice.
Hidrogenul este un gaz puternic reactiv şi îşi găseşte aplicaţii datorită capacităţii sale
chimice de reducător.[3] Hidrogenul se foloseşte în industria petrochimică la producerea
benzinelor, în industria chimico-alimentară pentru hidrogenarea grăsimilor (de exemplu
producerea margarinei), în prelucrările mecanice ale metalelor şi în tratamentul termic al
acestora.[4]
Cuprins
[ascunde]
• 1 Descoperire
o 1.1 Rolul în teoria cuantică
• 2 Proprietăţi fizice
o 2.1 Combustie
• 3 Râspândirea în Univers şi pe Pământ
• 4 Atomul de hidrogen
o 4.1 Nivelele energtice ale atomului de hidrogen
o 4.2 Izotopii
• 5 Stări moleculare ale hidrogenului
o 5.1 Hidrogenul metalic
• 6 Compuşii hidrogenului
o 6.1 Compuşii covalenţi şi cei organici
o 6.2 Hidruri
o 6.3 Protoni şi acizi
• 7 Obţinere
o 7.1 Laborator
o 7.2 Industrial
o 7.3 Termochimie
• 8 Reacţii biochimice
• 9 Utilizări
• 10 Aspecte de securitate şi sănătate
• 11 Vezi şi
• 12 Note
• 13 Legături externe
[modifică] Descoperire
Hidrogenul a fost descoperit de către chimistul şi fizicianul englez Henry Cavendish în
1766, în urma unui experiment în care a studiat reacţiile dintre mercur şi acizi. Când a
amestecat cele două substanţe, a observat apariţia unor mici bule de gaz în amestec. Acest
aspect l-a determinat să efectueze o cercetare suplimentară, numind substanţa
necunoscută „aer inflamabil”. În 1781 a descoperit că acest element produce apă atunci
când arde.[7][8]
O analiză mai detaliată a fost făcută de către Antoine Lavoisier, care descoperă gazul
independent de Cavenish în urma unui experiment ce urmărea determinarea masei
pierdute sau create în urma unei reacţii chimice. Cercetătorul a încălzit apa într-un
recipient închis, vaporii formaţi condensându-i într-un alt recipient. Cantitatea pierdută a
fost atribuită degajării unui gaz (H2).[9] Chimistul francez a observat că „aerul inflamabil”
al lui Cavendish în combinaţie cu oxigenul formează picături de apă, conform lui Joseph
Priestley.[10] Lavoisier a numit gazul „hidrogen”, nomeclatura fiind de origine greacă
(ὕδωρ, hydro înseamnă apă, iar γίγνομαι, gignomai înseamnă a naşte, a crea).[11]
Datorită structurii atomice relativ simple, constituit dintr-un proton şi un electron, atomul
de hidrogen împreună cu spectrul luminii emise de el, au reprezentat un domeniu central
al dezvoltării teoriei structurii atomice.[12] În plus, simplitatea moleculei de H2 şi a
cationului H2+ au condus la înţelegerea completă a naturii legăturii chimice ce a urmat
imediat după dezvoltarea studiului atomului de hidrogen în mecanica cuantică (mijlocul
anilor 1920).
Maxwell a observat că la H2, sub temperatura mediului ambiant, valoarea căldurii molare
se abate inexplicabil de la aceea a unui gaz diatomic, iar la temperaturi criogenice se
apropie din ce în ce mai mult de cea a unui gaz monoatomic. Conform teoriei cuantice,
această comportare rezultă din distribuţia spaţială ale nivelelor de energie de rotaţie, care
la H2 sunt foarte îndepărtate, datorită masei sale mici. Aceste nivele îndepărtate împiedică
la temperaturi mici partiţia egală (între cei doi atomi ai moleculei) a energiei termice în
energie de rotaţie. Compuşii diatomici gazoşi formaţi din atomi mai grei nu au diferenţe
mari între nivelele energetice de rotaţie şi nu prezintă acelaşi efect.[13]
Mobilitatea hidrogenului într-o masă solidă este, de asemenea, foarte mare. Astfel, acesta
difuzează prin diverse materiale, cum ar fi polietilena şi cuarţul. Un important fenomen
este acela de difuzie în fier, platină şi în alte metale tranziţionale. Aceste proprietăţi
conduc la utilizări tehnice numeroase, dar de asemenea, şi la dificultăţi legate de
transportul, depozitarea şi de prelucrare a amestecurilor de hidrogen.[19]
[modifică] Combustie
[23]
Hidrogenul este cel mai răspândit element în univers, reprezentând mai mult de 75 % în
masă şi mai mult de 90 % după numărul de atomi.[26] Se găseşte în cantităţi mari în
compoziţia stelelor şi a planetelor gigantice gazoase. Norii moleculari de H2 sunt asociaţi
cu formarea stelelor. Hidrogenul joacă un rol-cheie şi în exploziile stelare datorate
reacţiilor de fuziune nucleară dintre protoni.
În Univers, hidrogenul este întâlnit mai ales sub forma de atom şi în stare de plasmă.
Proprietăţile acestora sunt diferite faţă de cele ale moleculei de hidrogen. Electronul şi
protonul de hidrogen nu formează legături în starea de plasmă, din cauza conductivităţii
electrice diferite şi a unei emisii radiative mari (originea luminii emise de Soare şi alte
stele). Particulele încărcate cu sarcini electrice sunt puternic influenţate de câmpurile
magnetice şi electrice. De exemplu, în vânturile solare particulele interacţionează cu
magnetosfera terestră, generând curenţi Birkeland şi produc fenomenul cunoscut sub
denumirea de auroră boreală. Hidrogenul se găseşte în stare atomică neutră în mediul
interstelar, iar cea mai mare cantitate este întâlnită la sistemele Lyman-alpha.[27]
În condiţii normale, hidrogenul există pe Pământ sub formă de moleculă diatomică, H2,
însă nu este foarte răspândit în atmosfera terestră (în concentraţie medie de 1 ppm de
volum) din cauza masei mici, astfel forţa gravitaţională a planetei are un efect foarte slab
asupra sa. Totuşi, hidrogenul (prin compuşii săi) este cel mai răspândit element de la
suprafaţa Terrei.[28] Cei mai întâlniţi compuşi chimici ai săi sunt hidrocarburile şi apa.[29]
Hidrogenul gazos este produs de anumite specii de bacterii şi alge, acesta fiind
componentul principal al flatulenţei. Metanul este o importantă sursă de hidrogen.[30]
Secţiune dintr-un atom de hidrogen ce arată că diametrul acestuia este de două ori raza
atomică calculată cu ajutorul modelului Bohr.
Pentru detalii, vezi: modelul atomic Bohr şi modelul atomic Schrödinger.
O descriere mai exactă a atomului de hidrogen este dată în fizica cuantică unde se
calculează densitatea de probabilitate prin norma funcţiei de undă a electronului în jurul
protonului pe baza ecuaţiei lui Schrödinger sau a formulării lui Feynman cu integrală de
drum.[33]
[modifică] Izotopii
Protiul, cel mai răspândit izotop al hidrogenului, are un electron, un proton şi niciun
neutron
Hidrogenul are trei izotopi naturali, 1H, 2H şi 3H. Alţii, ce au nucleele foarte instabile (4H
to 7H), au fost sintetizaţi în laborator dar nu au fost observaţi în natură.[34][35]
1
• H este cel mai răspândit izotop al hidrogenului, având o pondere de peste 99,98%
în compoziţia izotopică naturală al acestui element. Datorită faptului că acesta are
în nucleul un singur proton, a fost numit protiu, această denumire fiind însă rar
utilizată.[36]
2
• H, celalalt izotop stabil al hidrogenului, este cunoscut şi sub numele de deuteriu.
Conţine în nucleu un proton şi un neutron, acest izotop provenind de la Big Bang,
continuând să existe până acum datorită stabilităţii sale. Nu este radioactiv şi nu
reprezintă o sursă periculoasă de poluare. Apa ce este bogată în dioxid de deuteriu
se mai numeşte şi apă grea. Deuteriul şi compuşii săi sunt utilizaţi ca etalon în
experimente neradioactive şi ca solvent în procedeele de spectroscopie RMN.[37]
Apa grea este utilizată ca moderator de neutron şi ca lichid de răcire pentru
reactorii nucleari. Deuteriul este de asemenea folosit drept combustibil pentru
fuziune nucleară de larg consum.[38]
3
• H se mai numeşte şi tritiu (mai rar: triţiu); conţine în nucleu un proton şi doi
neutroni. Este radioactiv, rezultând din izotopul Heliu-3 prin dezintegrarea beta şi
are un timp de înjumătăţire de 12,32 ani.[29] Cantităţi mici din acest izotop sunt
răspândite şi în natură, acesta rezultând din interacţiunea razelor cosmice cu
gazele atmosferice; tritiul este eliberat şi în timpul testelor nucleare.[39] Este folosit
şi în reacţii de fuziune nucleară,[40] şi pentru evidenţierea şi studiul de geochimia
izotopilor[41] şi în dispozitive autogeneratoare de lumină.[42] Tritiul se mai
utilizează şi în marcarea radioizotopică, în special în domeniul biologiei,
medicinei sau geologiei.[43] Dioxidul de tritiu se mai numeşte şi apă supergrea.[44]
Hidrogenul este singurul element care are nume diferite pentru izotopii săi cei mai
răspândiţi. Simbolurile D şi T (în loc de 2H şi 3H) sunt folosite pentru deuteriu şi tritiu,
dar P este utilizat pentru fosfor, deci nu se poate folosi pentru simbolizarea protiului.[45]
IUPAC acceptă atât ambele variante, dar 2H şi 3H sunt preferate.[46]
Transformarea între orto şi parahidrogen ce are loc fără catalizator se desfăşoară mai
rapid la temperaturi mari, astfel H2 condensat rapid conţine o cantitate mare de
ortohidrogen care se converteşte în parahidrogen foarte încet.[51] Proporţia de orto/para în
hidrogenul molecular (H2) condensat este un factor important în prepararea şi stocarea
hidrogenului lichid; conversia din orto în parahidrogen este un proces exoterm, prin care
se degajă suficientă căldură pentru a evapora hidrogenul lichid, astfel pierzându-se
materialului lichefiat. Catalizatorii utilizaţi la această transformare, cum ar fi oxidul feric,
carbonul activat, azbestul platinizat, compuşi ai uraniului, metale rare, oxidul de crom,
câţiva compuşi ai nichelului, sunt utilizaţi în timpul răcirii hidrogenului.[52][53]
O formă moleculară numită molecula protonată de hidrogen sau H3+ este întâlnită în
mediul interstelar, fiind produsă prin ionizarea moleculei de hidrogen de către razele
cosmice. De asemenea, a fost observată şi în straturile superioare ale planetei Jupiter.
Această moleculă este relativ stabilă în afara Terrei datorită temperaturii scăzute şi a
densităţii ridicate. H3+ este unul din cei mai răspândiţi ioni din Univers, jucând un rol
important în chimia mediului interstelar.[54]
[modifică] Hidruri
Compuşii hidrogenului sunt adesea numiţi „hidruri”, acest termen fiind uneori impropriu
utilizat. „Hidrură” defineşte o substanţă în care atomul de H are caracter anionic sau
sarcină negativă, deci H−, fiind utilizat pentru compuşii hidrogenului cu un element mai
electropozitiv. Existenţa anionului hidrură, sugerată de Gilbert N. Lewis în 1916 pentru
elementele din prima grupă şi a doua principală, a fost pusă în evidenţă în 1920 de către
Moers prin electroliza topiturii de hidrură de litiu (LiH), când a fost produsă o cantitate
stoechiometrică de hidrogen la anod.[67] Pentru hidrurile altor elemente, termenul este
ambiguu, luând în considerare electronegativitatea hidrogenului. Excepţie face BeH2, care
este un polimer. În hidrura de litiu şi aluminiu, anionul AlH4− are centre de hidrură ataşate
puternic de aluminiu. Chiar dacă hidrogenul poate forma hidruri cu toate elementele din
grupele principale, numărul şi combinaţiile posibile diferă de la o grupă la alta.[68] Hidrura
de indiu nu a fost încă identificată, însă există o multitudine de compuşi complecşi ai săi.
[69]
[modifică] Protoni şi acizi
[modifică] Obţinere
Pentru detalii, vezi: Fabricarea hidrogenului.
[modifică] Laborator
În laborator, H2 este de obicei obţinut prin reacţia metalelor cu acizii în aparatul Kipp.[75]
Electroliza apei este o metodă simplă de a produce hidrogen. Un curent de joasă tensiune
trece prin apă, iar oxigenul gazos se formează la anod, în timp ce hidrogenul gazos apare
la catod. De obicei la producerea hidrogenului, catodul este confecţionat din platină.
Dacă se realizează şi arderea, oxigenul este preferat pentru combustie, astfel ambii
electrozi sunt confecţionaţi din metale inerte. Eficienţa maximă (electricitatea utilizată
raportată la cantitatea de hidrogen produsă) este de 80 % – 94 %.[77]
În 2007 s-a descoperit că un aliaj format din aluminiu şi galiu în forma granulară în
reacţie cu apa poate fi folosit pentru a produce hidrogen. Din acest proces mai rezultă de
asemenea şi alumină, însă galiul scump, ce previne apariţia stratului de oxid, poate fi
refolosit. Acest lucru are o mare importanţă în economia hidrogenului, deoarece acesta
poate fi produs la locul de lucru şi nu trebuie transportat.[78]
[modifică] Industrial
Cea mai importantă (din punct de vedere economic) metodă de obţinere a hidrogenului
este extragerea acestuia din hidrocarburi. Cea mai mare parte a hidrogenului obţinut în
mod industrial provine din reformarea vaporilor gazelor naturale.[79] La tempreaturi
ridicate (700 – 1100 °C; 1300 – 2000 °F), apa în stare de vapori reacţionează cu metanul,
rezultând monoxid de carbon şi H2[80]:
Această reacţie se realizează uşor la presiune joasă, dar de obicei se realizează la presiuni
mari (20 bar), deoarece la aceste presiuni se desfăşoară aplicaţiile uzuale ale hidrogenul
astfel obţinut.[81] Amestecul rezultat se numeşte gaz de sinteză deoarece este utilizat
pentru obţinerea directă a metanolului şi a compuşilor săi.[82] Şi alte hidrocarburi în afară
de metan pot produce gaz de sinteză în diferite proporţii.[83] O problemă ce apare în
această tehnologie este formarea cocsului[84] sau a carbonului:
Această reacţie decurge de obicei cu formarea unui exces de H2O. Hidrogenul adiţional
poate fi recuperat din vapori utilizându-se monoxidul de carbon în reacţie cu gazul de apă
pe un catalizator de oxid de fier. Procesul este şi o metodă de obţinere a dioxidului de
carbon:[79]
Uneori, hidrogenul este fabricat şi consumat în timpul aceluiaşi proces, fără a mai fi
separat. În procedeul Haber pentru obţinerea amoniacului, hidrogenul provine din la
gazul natural.[86] Din electroliza saramurii pentru a produce clor se obţine şi hidrogen ca
produs secundar.[87]
[modifică] Termochimie
Există mai mult de 200 de cicluri termochimice care pot fi folosite pentru descompunerea
apei. Sunt studiate unele dintre acestea, cum ar fi ciclul oxidului de fier, ciclul oxid de
ceriu (IV)-ceriu (III), ciclul zinc-oxid de zinc, ciclul sulfură-iod, ciclul cupru-clor şi ciclul
sulfurii hibride, fiind în stadiul de testări pentru a produce hidrogen şi oxigen din apă
folosind căldura, fără a se utiliza electricitatea.[88] Numeroase laboratoare (inclusiv în
Franţa, Germania, Grecia, Japonia şi Statele Unite ale Americii) dezvoltă metode
termochimice de producere a hidrogenului din energie solară şi apă.[89]
[modifică] Utilizări
Pentru detalii, vezi: Utilizarea hidrogenului.
Anual se înregistrează un consum mondial de hidrogen de peste 500 miliarde metri cubi
normali în diverse scopuri şi în diferite domenii.[95] În afara utilizării ca reactant,
hidrogenul are multe aplicaţii în inginerie şi fizică. Se utilizează la sudură,[96][97] iar
datorită bunei conductivităţi termice este folosit ca agent de răcire în generatoare electrice
din centralele electrice.[98] H2 lichid are un rol important în cercetările din criogenie,
inclusiv în studiile legate de superconductivitate.[99] Molecula de hidrogen, având o
densitate de 15 ori mai mică decât cea a aerului, a fost întrebuinţată drept gaz portant
pentru baloane şi dirijabile.[100] De asemenea, este materie primă în diverse tehnologii: de
reducere a minereurilor, de fabricare a amoniacului şi în procedeele de hidrogenare.
Hidrogenul are aplicaţii şi în industria automobilelor, chimică, aerospaţială şi de
telecomunicaţii.[101]
Izotopii hidrogenului au aplicaţii specifice. Deuteriul din compoziţia apei grele este
utilizat în reacţiile de fisiune nucleară ca moderator pentru încetinirea neutronilor.[8]
Compuşii acestuia se folosesc în cadrul studiilor ce urmăresc efectele reacţiilor izotopice.
[102]
Tritiul, produs în reactoarele nucleare, se foloseşte în producerea bombelor cu
hidrogen,[103] în marcare izotopică[43] şi ca sursa de iradiere pentru vopselele fosforescente.
[104]