Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ECHILIBRUL CHIMIC
Consideraţii teoretice
Într-o reacţie chimică reversibilă la un moment dat, în condiţii determinate de
temperatură şi presiune se stabileşte starea de echilibru dinamic, caracterizată printr-o
compoziţie invariabilă în timp.
Reacţie chimică reversibilă - reacţie care poate decurge în ambele
sensuri în cursul căreia între participanţii la reacţie se poate stabili, în
anumite condiţii de reacţie, un echilibru chimic:
N2 + 3H2 ⇄2NH3
Starea de echilibru
• stare stabilă şi independentă de timp a unui sistem; în condiţii
exterioare constante;
(presiune, temperatură) se poate menţine timp nelimitat;
• prezintă mobilitate, adică revine spontan la starea iniţială, când
încetează acţiunea perturbatoare;
• este rezultatul a două procese care se desfăşoară cu viteze
egale, dar în sensuri opuse aceasta justificând caracterul dinamic al stării
de echilibru.
Caracteristicile echilibrului chimic:
• reactanţii şi produşii de reacţie coexistă, concentraţiile lor rămân
neschimbate ∆c = 0 ;
• reacţiile directă şi inversă decurg simultan şi cu viteze egale vd = vi ≠ 0;
• viteza totală de reacţie este nulă pentru reacţia reversibilă vt = vd - vi = 0.
Echilibrul chimic se poate instala atât din direcţia reactanţilor cât şi din direcţia
produşilor de reacţie.
În continuare sunt prezentate câteva tipuri de echilibre chimice:
A. Echilibrul de protoliză – se instalează într-o reacţie acido-bazică
(reacţie cu transfer de protoni):
CH3COOH+H-OH ⇄ CH3COO-+H3O+ (disociere acid slab în apă) (3.1)
NH3+H-OH ⇄ NH4OH⇄NH4++HO- (disociere bază slabă în apă) (3.2)
HCl + NaOH ⇄ Na+ + Cl- + HOH (reacţia de neutralizare acid – bază) (3.3)
CH3COONa+H-OH ⇄ CH3COOH+NaOH (reacţia de hidroliză a unei sări)
(3.4)
B. Echilibrul de precipitare – se instalează între substanţa nedizolvată
(greu solubilă) şi soluţia saturată a respectivei substanţe greu solubile:
Ba +2 (aq) + SO4-2 (aq) ⇄ BaSO4 (s) (3.5)
→
precipitare
condiţia cinetică de echilibru este ca vitezele celor două procese să fie egale:
v d = vi (3.1.2)
iar, condiţia termodinamică de echilibru la T=ct. şi P=ct. este ca variaţia entalpiei libere a
sistemului să fie nulă:
∆G T , P =0 (3.1.3)
[C ] ⋅ [ D]
nC nD
kc = , legea acţiunii maselor–Guldberg şi Waage (3.1.4)
[ A]n A ⋅ [ B ]nB
K c - constanta de echilibru în funcţie de concentraţie, descrie în mod preferenţial echilibrele
∆n
chimice între substanţele aflate în soluţie; K c = [mol / L] .
Legea acţiunii maselor. Guldberg şi Waage au stabilit în anul 1867 că raportul dintre
produsul concentraţiilor produşilor de reacţie la puteri egale cu coeficienţii lor stoechimetrici
şi produsul concentraţiilor reactanţilor la puteri numeric egale cu coeficienţii lor
stoechiometrici este o constantă, numită constantă de echilibru, Kc (1.1.4).
p CnC ⋅ p DnD
Kp = (3.1.5)
p An A ⋅ p BnB
Kp- constanta de echilibru în funcţie de presiunile parţiale, descrie echilibrele între
xCc ⋅ x Dd
Kx = (3.1.6)
x Aa ⋅ x Bb
Kx = constanta de echilibru în funcţie de fracţiile molare, descrie echilibrele între partenerii
de reacţie gazoşi.
Kc, Kp şi Kx sunt dependente de temperatură.
unde, p, x şi c reprezintă presiunea parţială, fracţia molară şi concentraţia molară a unui
component la echilibru.
Folosind relaţiile: pi = xi ⋅ P (3.1.7)
pi = ci ⋅ R ⋅ T (3.1.8)
unde, P - presiunea totală a amestecului gazos,
R =8,314 [J/mol·K]=1,987 [cal/ mol·K] şi reprezintă constanta generală a gazelor,
T – temperatura absolută, [K] .
Relaţia între cele trei constante de echilibru:
K p = K x P ∆n = K c ( RT ) ∆n (3.1.9)
∆n - reprezintă variaţia stoechiometrică a numărului de moli în reacţia chimică,
∆n = nC + n D − ( n A + n B ) (3.1.10)
dacă, ∆n = 0, K p = K x = K c .
v1 = k1 [ A] A ⋅ [ B ]
n nB
Viteza reacţiei directe este: (3.2.2)
v2 = k 2 [ C ] C ⋅ [ D]
n nD
Viteza reacţiei inverse este: (3.2.3)
k1 [C ] nC ⋅ [ D] nD
v1 = v 2 ⇒ = = kc (3.2.4)
k 2 [ A] n A ⋅ [ B] nB
k p = k c ( RT ) = k x ( p)
∆n ∆n
(3.2.5)
∆n = nC + n D − ( n A + n B ) – variaţia numărului de moli (3.2.6)
[C ] ⋅ [ D] nC nD
volumului
- scade favorizează reacţia care decurge cu creşterea
volumului
concentraţiile iniţiale ale reactanţilor C FeCl 3 = C KSCN = 0.05 [mol / L], şi ştiind că la
0 0