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  • Bioquímica Lehninger CAPITULO 02

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    CAPITULO 2 TaBia 2-1. Calores de vaporizacién de algunos I corrientes en sus puntos de ebullicién (1,0 atm). Liquido Ap cal Agua 540 Metanol 263 Etanol 204 n-Propanol 164 Acetona 125 Benceno 94 Cloroformo 59 El agua El agua no solamente constituye del 70 al 90 por ciento del peso de la mayor parte de las formas vivas, sino que repre- senta la fase continua de los organismos. A causa de su abundancia y ubicuidad el agua es considerada, con frecuen- cia, un liquido inerte, meramente destinado a Ienar espacios en los organismos vivos. Pero, en realidad, el agua es una sustancia de gran reaccionabilidad, con propiedades poco fre- cuentes, que la diferencian mucho, tanto fisica como quimica- mente, de la mayoria de los liquidos corrientes. Sabemos ahora que el agua y los productos de su ionizacién, los iones hidr6- geno e hidroxilo, son factores importantes en la determinacién de la estructura y las propiedades bioldgicas de las proteinas, de los Acidos nucleicos, asi como de las membranas, de los ribosomas y de otros muchos componentes celulares. Propiedades fisicas y enlace de hidrégeno en el agua El agua posee un punto de fusién, un punto de ebullicién, el calor de vaporizacién y el de fusién y la tensién superficial, mas elevados que otros hidruros comparables, tales como el HS 0 el NH, o para el caso, que la mayor parte de los Tiquidos corrientes. Todas estas propiedades indican que en el agua las fuerzas de atraccién entre las moléculas y, por tanto, su cohesién interna, son relativamente elevadas. Por ejemplo, la tabla 2-1 muestra que el calor de vaporizacién del agua es considerablemente mayor que el de cualquier otro de los liquidos corrientes de la lista. El calor de vaporizacién es una medida directa de la cantidad de energia necesaria para superar las fuerzas de atraccién entre las moléculas adya- centes en un liquido, de modo que las moléculas individuales puedan separarse unas de otras y pasar al estado gaseoso. Las potentes fuerzas intermoleculares en el agua liquida estan originadas por la distribucién especifica de los electro- nes en la molécula de agua (fig. 2-1). El atomo de oxigeno comparte un par de electrones con cada uno de los atomos de hidrégeno, por superposicién de los orbitales 1s de los atomos de hidrégeno con los orbitales hibridos sp? del atomo de oxigeno. Mediante anilisis espectroscépico y de rayos X se ha determinado el angulo de enlace H—O—H, que es de 104,5° y la distancia interatémica media H—O que es 41 PARTE 1 COMPONENTES MOLECULARES DE LAS CALULAS 0,0965 nm (fig. 2-1). Esta disposicién de electrones en la molécula del agua le comunica asimetria eléctrica. E] atomo de oxigeno, mas electronegativo, tiende a atraer los electrones no compartidos del atomo de hidrdgeno, y deja desnudos los nicleos de hidrégeno. El resultado es que cada uno de los dos atomos de hidrégeno posee una carga local parcial positiva (designada por 8°). El tomo de oxigeno, a su vez, posee una carga local parcial negativa (designada por 8-), situada en la zona de los orbitales no compartidos. Asi, aunque la molé- cula de agua no posee una carga neta, es un dipolo eléctrico. Cuando dos moléculas de agua se aproximan mucho, se establece una atraccién electrostatica entre la carga parcial negativa situada sobre el atomo de oxigeno de la molécula de agua y la carga parcial positiva situada sobre un atomo de hidrégeno de una molécula de agua adyacente. Ello va acompafiado por una redistribucién de las cargas electrénicas en ambas moléculas, lo cual exalta en gran medida su interac- cién. Una unién electrostatica compleja de esta clase se llama enlace de hidrégeno, Debido a la ordenacién casi tetraédrica de los electrones alrededor del atomo de oxigeno, cada molé- cula de agua es potencialmente capaz de unirse mediante enlaces de hidrégeno con cuatro moléculas de agua vecinas (fig. 2-2). Esta propiedad es la responsable de Ia elevada cohesién interna del agua liquida, Los enlaces de hidrégeno son relativamente débiles com- parados con los enlaces covalentes. Se calcula que los enlaces de hidrégeno en el agua liquida poseen solamente una energia de enlace de unas 4,5 kcal mol, en comparacién con las 110 kcal mol! de los enlaces,covalentes H—O de la molécu- la de agua (téngase en cuenta que Ja energia de enlace es la energia necesaria para romper un enlace). Otra propiedad importante de los enlaces de hidrégeno es que su fortaleza Ficura 2-2 (Abajo) Enlace tetraédrico de hidesgeno alrededor de una molécula de agua en el hielo. Las moléculas 1 y 2 y la molécula central se hallan en el plano del papel: ta molécula 3 se halla por encima de él, y la molécula 4, detras del plano. (Derecha) Diagrama esquemitico del reticulo de motéculas de agua en el hielo, m OS \ i pr 8 5 & 3 O-n 42 Fioura 2-1 Molécula de agua. El bosquejo det modelo espacial representa el confin en el que las atracciones de van der Waals estan equilibradas por las fuerzas de repulsion. Se muestra mas abajo un modelo cristalografico, o de bolas y varillas, de la molécula de agua con el angulo de valencia y la longitud. Radio de van der ‘Waals del atomo de hidrégeno = 0,12 nm Longitud del enlace covalente = 0,0965 nm Radio de van der ‘Waals del stomo de oxigeno = 0,14 nm Direccién del momento dipolar Ficura 2-3 Caricter direccional de, los enlaces de hidrogeno. (Atriba) Cuando el enlace O-H es lineal respecto al dfomo aceptor, el enlace de hidesgeno formado tendra la maxima estabilidad. (Abajo) Cuando el oxigeno aceptor no se halla sobre ef vector eléctrico del enlace O—H, se forma un enlace de hideégeno mas debit. Capitulo 2 El agua es maxima cuando los dos grupos que interaccionan se hallan orientados de modo que proporcionen el maximo de atraccién electrostatica (fig. 2-3). También los enlaces de hidrégeno poseen una longitud de enlace caracteristica, la cual difiere de un tipo de enlace de hidrégeno a otto, que depende de la geometria estructural y de la distribucién electronica en las moléculas unidas. En el hielo, por ejemplo, todas las moléculas de agua se hallan unidas mediante enlaces de hidrégeno; la longitud del mencionado enlace es de 0,177 nm (fig. 2-2). Estructura del agua liquida El establecimiento de puentes de hidrégeno entre las moléculas de agua no sucede solamente en estado liquido, sino también en el hielo y en la fase de vapor. En Ja forma cristalina mas corriente del hielo, conocida como hielo I, cada molécula de agua se halla unida mediante enlaces de hidrégeno a exacta- mente las cuatro moléculas de agua mas proximas, constitu- yendo una red regular, y la distancia media oxigeno-oxigeno es de 0,276 nm. En el agua liquida cada molécula de agua a 0°C se halla unida en cualquier momento dado, por tér- mino medio, a otras 3,6 moléculas de agua; la distancia medi: oxigeno-oxigeno es sélo ligeramente mayor que en el hielo, cerca de 0,29 nm a 15°C y 0,305 nm a 83°C. Se ha calculado, a partir del calor de fusién del hielo, que cuando éste se funde para producir agua a 0°C solamente se rompen el 10% de los enlaces de hidrégeno del hielo. Asi el agua li- quida presenta una ordenacion considerable en un radio pe- quefio aunque esta estructuraciér no se extiende a gran distan- cia. El agua liquida esta ain altamente ligada por puentes de hidrégeno a 100°C, como se desprende de sus altos calor de vaporizacién y constante dieléctrica. La pequefia diferencia que existe entre el agua liquida y el hielo en cuanto a la proporcién de enlaces de hidrégeno puede parecer sorprendente si se considera la rigidez del hielo y la fluidez del agua. Parte de la explicacién reside en la muy elevada velocidad con que se forman y se escinden los enlaces de hidrégeno en el agua liquida. Aungue en un instante dado la mayor parte de las moléculas del agua liquida se hallan unidas mediante enlaces de hidrégeno, la vida media de cada uno de los enlaces de hidrégeno es solamente de 10-" s. La estructura de corto radio del agua liquida es, por tanto, esta- distica, ya que es promediada tanto en el espacio como en el tiempo. Por consiguiente el agua liquida, a la vez que es fluida, se halla también altamente dotada de enlaces de hidrégeno. Se han propuesto muchos modelos para la estructura del agua liquida, aunque ninguno de ellos ha sido comprobado experimentalmente. Los modelos mas sencillos sugieren que el agua liquida esta constituida por agrupaciones de moléculas de agua semejantes al hielo, en equilibrio 1abil con moléculas de agua libres, Otros modelos proponen que el agua liquida contiene tres 0 mas tipos de componentes unidos por enlaces de hidrégeno. Un nuevo tipo, el modelo continuo, sugiere que aunque la gran mayoria de los enlaces de hidrégeno existen- tes entre las moléculas de agua en el hielo a 0°C permanecen sin romperse cuando se funde el hielo, experimentan, sin em- bargo, distorsiones; es decir, propenden a diferentes angulos desde la configuracién lineal mas estable mostrada en la fi- be: PARTE 1 COMPONENTES MOLECULARES DE LAS CALULAS gura 2-3. Cuanto mayor es la temperatura del agua liquida, mayor es la distorsién y la inestabilidad. En este modelo, las propiedades individuales de vida corta de las moléculas de agua, aunque poseen éstas gran proporcién de enlaces de hi- drégeno, se desvian significativamente de la estructura reti- cular cristalina del hielo. Esta claro que la prosecucién de las investigaciones acerca de la estructura del agua liquida sera del mayor significado para la bioquimica y la biologia molecular. Otras propiedades de los enlaces de hidrégeno Los enlaces de hidrégeno no se presentan solamente en el agua. Tienden a formarse entre cualquier atomo electrone- gativo como el oxigeno, el nitrégeno o el flior, y un atomo de hidrégeno unido covalentemente a otro atomo electronega~ tivo. Los enlaces de hidrégeno pueden formarse entre dos moléculas 0 entre dos partes de una misma molécula. En la figura 2-4 aparecen algunos ejemplos de enlaces de hidrégeno biolégicamente importantes, Cuando dos moléculas estan unidas por un solo enlace de hidrégeno, el enlace sera muy débil en un sistema acuoso porque las moléculas de agua circundantes competiran para formar enlaces de hidrégeno con las moléculas de soluto. No obstante, cuando resulta posible el establecimiento de dos o mas enlaces de hidrégeno entre dos moléculas de soluto, por razones geométricas el establecimiento del primer enlace de hidrégeno incrementa grandemente la posibilidad de que se forme el segundo. Una vez se ha establecido éste, se incre- menta la probabilidad de que se forme un tercero, y asi suce- sivamente, conduciendo a und asociacién muy fuerte entre las dos moléculas de soluto, las cuales pueden superar los efectos de competencia de las moléculas del agua. La intensificacién de la fuerza de atraccién entre dos moléculas por la coopera- cién de muchos enlaces débiles se llama cooperatividad. El enlace de hidrégeno cooperativo es una caracteristica exhibida tanto por las proteinas (pag. 132) como por los Acidos nucleicos (pag. 877), cuyas moléculas pueden conte- ner docenas, centenares y atin millares de enlaces de hidré- geno cooperativos. La cooperatividad del enlace de hidrégeno en las macromoléculas biolégicas depende de las posiciones relativas de los grupos funcionales capaces de formar enlaces de hidrégeno, Es algo parecido a la construccién de una esca- lera. Una vez se han colocado uno o dos travesafios en su lugar, de modo que las guias laterales se hallen alineadas, el resto de los travesafios puede fijarse rapidamente. Los enlaces de hidrégeno se forman y se rompen mucho més rapidamente en los sistemas acuosos que la mayor parte de los enlaces covalentes. Este hecho, junto con su especifi- cidad geométrica y su cardcter direccional, proporciona a los enlaces de hidrégeno una gran ventaja biolégica sobre los enlaces covalentes en los fenémenos biomoleculares que deben producirse a velocidades muy elevadas, tales como el plega- miento de las proteinas en sus conformaciones nativas (pa- ginas 146 y 147), Propiedades disolventes del agua El agua es un disolvente mucho mejor que la mayor parte de los liquidos corrientes. Muchas sales cristalizadas y otros 44 Figura 2-4 Algunos enlaces de hidrégeno de importancia biolégica. Entre un RL grupo ° hidroxilo A y HO 0, Entre un RL grupo carbonilo y HO Entre dos R R cadenas Entre pares de bases complementarias en el DNA \),-© Tiina Adenina ‘Tapia 2-2. Constantes dieléctricas de algunos liquidos a 20°C, Liquido D Agua 80 ‘Metanol 33 Etanol 24 Acetona 214 Benceno 23 Hexano 19 Figura 2-5 Formacién de una micela de jabén en agua. Las cadenas no polares del oleato sédico se ocultan al agua, mientras que os grupos carboxilo, cargados negativamente, se hallan expuestos. ‘¢ ‘a 2 aN, A Simbolismo Nol = Cabeza aA SAS ak Cadena Cadena| polar VY = CH, AB ICH, 2 ie g Oleato sédico Micela de oleato sédico Capitulo 2 El agua compuestos iénicos se disuelven con facilidad en el agua, mientras son casi insolubles en los liquidos no polares, tales como el cloroformo o el benceno, Puesto que la red cristalina de las sales, por ejemplo el cloruro sédico, se mantiene unida mediante fuertes atracciones electrostaticas entre iones posi- tivos e iones negativos alternantes, se necesita de una energia considerable para separar a estos iones unos de otros. El agua disuelve, no obstante, el cloruro sédico cristalizado, gracias a las fuertes atracciones electrostaticas entre los dipolos del agua y los iones Na* y Cl-, que forman los iones hidratados correspondientes, muy estables, y superan con ello la tenden- cia de los iones Na* y Cl a atraerse mutuamente. El agua tiende también a oponerse a la atraccién electros- tatica entre los iones positivos y negativos. Esta tendencia viene expresada por la constante dieléctrica, D, definida por la relacion en la que F es la fuerza de atraccién entre dos iones de carga opuesta, ¢; y € son las cargas de los iones y r es la distancia entre ellos. Como puede verse en la tabla 2-2, el agua posee una constante dieléctrica relativamente alta y la correspon- diente al benceno es muy pequefia. Las fuerzas de atraccién en el agua entre los iones Nat y Cl a una determinada di tancia, son solamente un catorceavo de las que mostrarian en el benceno; es un factor que favorece mucho la disolucién de la red cristalina por el agua. Una amplia segunda clase de sustancias que se disuelven en el agua con facilidad, comprende compuestos no iénicos pero de caracter polar, tales como los azticares, los alcoholes sencillos, los aldehidos y las cetonas. Su solubilidad se debe a la tendencia de las moléculas de agua a establecer enlaces de hidrégeno con grupos funcionales polares, tales como los grupos hidroxilo de los azicares y de los alcoholes y el atomo de oxigeno del grupo carbonilo de los aldehidos y de las cetonas (fig. 2-4) Interacciones hidrofébicas El agua también dispersa 0 solubiliza formando micelas a muchos compuestos que contienen grupos simultaneos, fuerte mente no polares y grupos fuertemente polares. Tales molé- culas reciben el nombre de anfipaticas. Un ejemplo sencillo de biomolécula anfipatica que tiende a formar micelas es la sal s6dica del acido oleico, acido graso de cadena larga, Esta molécula posee un solo grupo carboxilo, que es polar y tiende por ello a hidratarse con facilidad, y una larga cola hidrocarbonada, que es no polar e intrinseca- mente insoluble en el agua. Debido a su larga cola hidrofébica, el oleato sédico (un jabén) tiene muy poca tendencia a disol- verse en el agua en forma de una disolucién molecular verda- dera. Se dispersa en ella con facilidad, sin embargo, con formacién de micelas en las que los grupos carboxilo negati- vamente cargados se hallan expuestos a la fase acuosa y los grupos no polares permanecen ocultos dentro de la estruc- tura micelar (fig. 2-5). Las micelas de jabén poseen una carga negativa neta y permanecen en suspensién debido a sus mu- 45 PARTE 1 COMPONENTES MOLECULARES DE LAS CELULAS tuas repulsiones de naturaleza electrostatica. Tales micelas, que pueden contener centenares y aun millares de moléculas de jabén, se forman espontaneamente ya que el agua «pre- fiere> al agua (y también a los grupos carboxilo) mas que a las estructuras no polares. En el interior de las micelas las interacciones de Van der Waals’ aportan fuerzas de atrac- cién adicionales entre las estructuras hidrocarbonadas adya- centes, Debe resaltarse que no existe un enlace estequiométrico verdadero entre los grupos hidrocarbonados de una micela. Por dicha razén resulta mas apropiado emplear el término interaccién hidrofobica que el de «enlace hidrofobico», para re- Teritse a Ta asociacién de las porciones hidrofébicas de las moléculas anfipaticas. En comparacién con los enlaces de hidrégeno, las interacciones hidrofbicas poseen poco caracter direccional, pero tienden a producir sistemas de elevada esta- bilidad. Como veremos mas adelante, otros muchos componentes celulares son también anfipaticos y tienden a formar estruc- turas en las que las partes no polares, hidrofébicas, se hallan ocultas al agua, especialmente en las proteinas y en los acidos nucleicos (pag. 145) y en los lipidos polares (pag. 294). Efecto de los solutos sobre las propiedades del agua La presencia de solutos disueltos provoca cambios en la es- tructura y en las propiedades del agua liquida. Por ejemplo, cuando una sal tal como NaCl se disuelve en el agua, los iones Na’ y Cl, se hallan redeados de una capa de dipolo del agua. Estos iones hidratados poseen una geometria algo diferente de las agrupaciones de moléculas de agua unidas mediante enlaces de hidrégeno; su ordenacién superior y de estructura es mas regular. La tabla 2-3 muestra las distancias interiénicas medias en disoluciones acuosas de NaCl en fun- cién de la concentracién de Ia sal. Observamos que cuando la concentracién de NaCl es 0,15 M, que es la concentracién aproximada del NaCl en el plasma sanguineo (y la de sa- les de K* en el citoplasma celular) los iones Nat y Cl tienen por término medio una separacién de 1,9 nm solamente. Puesto que cada ion Nat y Cl- hidratado posee un diémetro de 0,5 a 0,7 nm y un agrupamiento tetraédrico de cinco mo- léculas de agua tiene un didmetro de aproximadamente 0,5 nm, esta claro que debe haber un cambio considerable en la es- tructura tridimensional y en las propiedades del agua liquida cuando se disuelve NaCl en ella a la concentracién aproxi- mada con que se encuentra en los fluidos biolégicos. Las sales disueltas tienden, por tanto, a al atomo de oxigeno de la molécula de agua adyacente a la cual se halla unido por enlace de hidrégeno, supuesto que a energia interna de cada molécula sea favorable HY, Do-H + On H En esta reaccién se producen el ion hidronio (H,O*) y el ion hidroxilo (OH-). En un litro de agua pura, a 25°C, en un momento dado existen solamente 1,0 x 10-7 mol de iones H;O* y una cantidad igual de iones OH’, segin muestran las me- didas de conductividad eléctrica. Aunque por convencién, se emplea el simbolo H*, con obje- to de abreviar, debe recalcarse que en el agua no existen protones Amonio ct PARTE 1 COMPONENTES MOLECULARES DE LAS CELULAS racién de un acido, se expresa frente a los equivalentes de OH> afiadidos, Las formas de tales curvas de valoracién son muy semejantes para todos los Acidos; la diferencia impor- tante es que las curvas se hallan desplazadas verticalmente a Jo largo de la escala de pH. El valor del pH en el punto medio de la valoracion es numéricamente igual al valor del pK’ del dcido valorado. En el punto medio se hallan presentes concentraciones equimolares de la especie dadora de protones (HA) y de Ia aceptora de protones (A-). El pK’ de un acido puede calcularse, en realidad, a partir del pH en cualquier punto de la curva de valoracién del acido, siempre que se conozcan las concentraciones de las especies dadoras y acep- toras de protones en dicho punto. La forma de la curva de valoracién puede expresarse por la ecuacién_de Henderson- Hasselbalch, que es una transformacién logaritmica de la expresién para la constante de disociacién. Se obtiene como se indica a continuacion: (H*)[A7] THAy Despejando [H*]: y tomando el logaritmo negativo de ambos miembros [HA] [a] ~ log[H*] =—leg k’ — log Sustituyendo —log [H*] por pH y —log K’ por pK’ {HA} HH = pK’ — | P pl log [A] Si cambiamos ahora los signos, obtenemos la ecuacién de Henderson-Hasselbalch: [A] [HA] pH = pK’ + log cuya forma mas general es la siguiente , [aceptor de protones] pH= pK’ + log ‘Tgador de protones] Esta ecuacién permite el célculo del valor del pK’ de cual- quier Acido, conociendo la relacién molar de las especies da- doras y aceptoras de protones, a un pH determinado; permite también el calculo del pH de un par conjugado acido-basico que posea un determinado pK’ y una relaci6n molar dada asimismo permite el calculo de la relacién molar del acido y su base conjugada si se conocen los correspondientes valores de pH y pK’. Obsérvese que cuando las concentraciones del dador y del aceptor de protones son iguales, e! pH observado es nu- méricamente igual al pK’, La ecuacién de Henderson-Hassel- balch es fundamental para el tratamiento cuantitativo de todos Jos equilibrios acido-base en los sistemas biolégicos. 52 Capitulo 2 El agua Indicadores acido-basicos El pH de una disolucién puede determinarse mediante el empleo de colorantes indicadores, la mayor parte de los cuales son acidos débiles (se designan como HInd). Tales indicado- res se disocian de acuerdo con el equilibrio Hind == H* + Ind- Supongamos que la especie HInd es incolora y que la especie Ind- es coloreada. La posicién de equilibrio de esta disociacién y, por tanto, Ia cantidad de luz absorbida por la especie Ind~ a su longitud de onda caracteristica, es determinada por la concentracién de hidrégeno del medio. En una disolucién fuertemente acida, el equilibrio se desplaza hacia la izguierda y se absorbera poca luz a la longitud de onda del maximo de absorcién de Ind-. En una disolucién basica, la especie Ind- se halla favorecida, ya que el exceso de iones OH” reacciona con los iones H* para formar agua, impulsando el equilibrio hacia Ind-. En este caso se absorbera mucha luz. ‘Tampones Puede observarse en la figura 2-9 que la curva de valoracién de cada Acido presenta una zona relativamente llana que se extiende alrededor de una unidad de pH a cada lado de su punto medio. En esta zona el pH del sistema cambia relati- vamente poco cuando se afiaden cantidades mas bien peque- fias de iones H* 0 OH-. Esta &s la zona en que el par con- jugado cido-base actiia como fampén; es decir, un sistema gue tiende a impedir el cambio de pH cuando se afiaden iones H* o OH-. Para valores de pH fuera de esta zona hay menos capacidad para resistir los cambios de pH. La capacidad de tamponamiento es maxima en el mismo punto medio de la curva de valoracién, es decir, cuando la concentracién de aceptor de protones se iguala con la de dador de protones, en la cual se cumple que pH = pK’ (fig. 2-9). La capacidad de tamponamiento disminuye a medida que aumenta el pH © desciende, respecto a dicho punto, como consecuencia di- recta del cambio en la relacién entre las especies aceptora y dadora de protones. Cada par conjugado acido-basico posee un pH caracteristico en el cual su capacidad de tampona- miento es maxima, a saber, el punto en que pH = pK’. Los fluidos intracelulares y extracelulares de los organis- mos vivos contienen pares conjugados Acido-basicos, los cuales actéan como tampones al pH normal de dichos fluidos. El tampén intracelular mas importante es el par conjugado acido- basico H,POr-HPO, (pK* = 7,2). Los fosfatos organicos, tales como la glucosa-6-fosfato y el ATP, contribuyen tam- bién a la capacidad de tamponamiento en la célula. El prin- cipal tampén extracelular en la sangre y en los fluidos inters- ticiales de los vertebrados es el sistema tampén del bicarbo- nato. La extraordinaria capacidad de tamponamiento del plas- ma sanguineo puede mostrarse por la siguiente comparacién. Si se afiade 1 ml de HCI 10 N a 11 de suero fisiol6gico neutro (aproximadamente 0,15 M en NaCl), el pH de la disolucién salina descendera hasta pH 2, ya que las disoluciones de NaCl no poseen capacidad de tamponamiento. Sin embargo, 53 PARTE 1 COMPONENTES MOLECULARES DE LAS CELULAS si se afiade 1 ml de HCl 10 N a 1 | de plasma sanguineo, el pH sélo descenderé un poco, desde 7,4 a, aproximadamen- te, 7,2, E] sistema tampon del bicarbonato (HyCO;—HCO;) posee algunos rasgos distintivos. Mientras acttia como tampén, del mismo modo que otros pares conjugados Acido-basicos, el pK’ del H,COs, que es un Acido relativamente fuerte, es de 3,8, (tabla 2-7), mucho mas bajo que el intervalo de pH nor~ mal de la sangre. Se plantea la cuestién de cémo un acido con un valor de pX’ tan bajo es capaz de desempefiar el papel de tampén fisiolégico a un pH préximo a 7,0. En el sistema tampén del bicarbonato la especie dadora de protones, el acido carbénico se halla en equilibrio reversible con el CO; disuelto: H,CO, == CO,(aq) + H,O Si tal sistema acuoso esta en contacto con una fase gaseosa, entonces el anhidrido carbénico disuelto se hallara, a su vez, en equilibrio entre la fase gaseosa y la acuosa: CO,(aq) == CO,(g) Puesto que por la ley de Henry la solubilidad de un gas en’ agua es proporcional a su presin parcial, el pH del sistema tampén constituido por el bicarbonato es funcién de la presién parcial del CO; en la fase gaseosa situada sobre la disolucion tampén. Si aumenta la presién del CO, permaneciendo cons- tantes las demas variables, el pH del tampén bicarbonato disminuye, y viceversa. El sistema tampén del bicarbonato puede regular con eficacia en las proximidades de pH = 7, en el cual Ia relacién aceptor de protones / dador de protones es muy elevada, dado que una pequefia cantidad del dador, el H,CO; se halla en equilibrio inestable con una capacidad de reserva relativamente grande de gas carbénico en los pulmones. Bajo cualesquiera condiciones en que la sangre deba absorber un exceso de iones OH-, el H;CO; empleado y convertido en HCO; es rapidamente reemplazado por el CO, gaseoso del gran

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