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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA AREA DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE INGENIERIA QUÍMICA OPERACIONES UNITARIAS III

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA

I. Transporte de Masa.

DIFUSIÓN MOLECULAR

Introducción

El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios

componentes) viaja desde una región de alta concentración a otra de baja

concentración.

La mayoría de los problemas típicos de Ingeniería Química caen en el campo

del transporte de masa, por consiguiente, la característica que distingue a un

ingeniero químico es su habilidad para diseñar y operar equipo en el cual se

preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones químicas y son realizadas

separaciones de los productos resultantes.

El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa ,

interviene en los procesos de destilación, absorción, secado, extracción líquido-

líquido, adsorción y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una

fase a otra o a través de una sola fase el mecanismo básico es el mismo, ya sea

que se trate de gases, líquidos o sólidos. Esto también se demostró para la

transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conducción obedece la

ley de Fourier en gases, líquidos y sólidos.

La ecuación general de transporte molecular como La transferencia de calor,

momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general

de ecuación

Velocidad de un Proceso de Transferencia =

fuerza impulsora

resistencia

Esta ecuación puede escribirse como sigue: Para la difusión molecular de las

propiedades de momento lineal de calor y de masa:

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Ejemplo:

ψ=−δ

d τ

dz

El humo que sale de una chimenea que difunde a través de la atmósfera.

Colocar un pequeño cristal de permanganato potásico en agua. El KMNO 4

comienza a disolverse en el agua, y en las cercanías del cristal se va

formando un intenso color violeta correspondiente a la solución

concentrada de KMNO 4 .

Si se piensa en el terrón de azúcar puesto dentro de la taza de café negro,

la experiencia nos enseña que el intervalo de tiempo que se requiere para

distribuir el azúcar depende de si el líquido está en reposo o se le agita

mecánicamente por medio de una cucharita.

El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el

proceso de transferencia de calor, depende de la dinámica del sistema en

el que se lleve a cabo.

Considérese otro ejemplo, en el que se añade una gota de tinta azul a una

taza de agua. Las moléculas de la tinta se difundirán con lentitud en todas

las partes del agua por difusión molecular. Para incrementar esta velocidad

de mezclado de la tinta, se puede agitar el líquido por medios mecánicos,

como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de

masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la

conducción y la convección, son análogos a la difusión molecular y a la

I. 1

transferencia convectiva de masa.

La Ecuación de Rapidez de Fick. Para la Difusión Molecular

Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relación entre el

flujo de la sustancias que se están difundiendo y el gradiente de concentración

responsable de esta transferencia de masa

Como la transferencia de masa o difusión como se le llama también, ocurre

solamente en mezclas, su evaluación debe incluir un examen del efecto de

todos los componentes.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

La difusión molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la

transferencia ( o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un

fluido por medio de los desplazamiento individuales y desordenados de las

moléculas. Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y

cambiando su dirección al rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que

las moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular a

veces se llama también proceso con trayectoria aleatoria. A (2) B B B B B
veces se llama también proceso con trayectoria aleatoria.
A (2)
B B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
A
(1)

Figura No 1

Diagrama Esquemático Del Proceso De Difusión Molecular

En la figura No 1 se muestra esquemáticamente el proceso de difusión

molecular. Donde se ilustra la trayectoria desordenada que las moléculas de A

donde puede seguir difundiéndose del punto (1) al (2) a través de las moléculas

de B. Si hay un número mayor de moléculas cerca del punto (1) con respecto al

punto (2) , entonces, y puesto que las moléculas se difunden de manera

desordenada en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose

de (1) a (2) que de (2) a (1) . La difusión neta de A va de una región de alta

concentración a otra de baja concentración

I.2.- Unidades de Transporte de Masa

Para poder establecer una base común para los estudios de transferencia de

masa es importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a

menudo para explicar el papel de los componentes de las mezclas.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Unidades de Concentraciones: En una mezcla de multicomponentes

Concentración Molar (Ci)

Esta es el número de moles del componente “i” presentes en un volumen “V”

del sistema. Matemáticamente:

Ci = Ni / V

Concentración Másica (ρ i )

Representa la masa del componente “ i ” en el volumen “V” del sistema

ρ i = Ci x Mi = mi / v

La concentración total de masa o densidad, ρ, es la masa total de la mezcla

contenida en la unidad de volumen, esto es:

n

ρ= Σρi

i=1

Mi = Peso molecular del componente i.

n = Número de componente presente en la mezcla.

Concentración de Mezcla (c)

Es el número de moles del sistema en el volumen del sistema V

m

C = =∑ =∑

V

j = 1

V

J

=

n

t

n

j

m

1 ρ

i

m= número de componentes presentes en el sistema

Densidad de Mezcla (ρ )

Es la masa total del sistema en el volumen “V”

Fracción Másica (ω i )

ρ

m

= =∑ =∑

V

i

=

1

V

i =

1

m

t

m

j

m

ρ

i

Representa la masa del componente “ i ” en la masa total

ϖ

i

=

m

i

ρ

i

=

m

t

ρ

Además

m

j = 1

ϖ

i

=

1

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Fracción Molar (y i ,x i )

Son los moles del componente “ i ” en los moles totales del sistema.

X i =

c i ( Líquidos y Sólidos)

c

En el caso de gases se establece:

Para un gas ideal :

y i =

p

i

p

t

y i =

n

i

C

i

=

n

t

C

Pi = Presión parcial del componente

PT = Presión Total

En el caso de líquidos no electrolitos (Solución como moléculas) se representa

por:

x i =

c

i

c

Pero para líquidos electrolitos se establece la fracción iónica equivalente de

las siguiente manera:

x

i

=

z

i

C

i

z

A

C

A

Unidades de Velocidad

Zi = Valencia del Catión

ZA = Valencia del Anión

En un sistema de componentes múltiples, las diferentes especies se moverán

de manera normal a diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la

velocidad de la mezcla de gases, se necesitan promediar la velocidad de cada

una de las especies presente.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Velocidad Másica Promedio ( v ).

Donde,

m

v =∑

i = 1

ρ

i

v

i

m

ρ

i

*

v

i

m

i = 1

ρ

i

ρ

=∑

i = 1

Vi = Velocidad absoluta de la especie

estacionarios de

coordenadas.

Velocidad molar Promedio (V)

i

con relación a ejes

Se definen en función da las concentraciones molares de todas loas

componentes por medios de la expresión

m c m i * v i . V = ∑ =∑ y m i
m c
m
i
*
v
i
. V = ∑
=∑ y
m
i *
c
i
= 1
i =
1
i
∑ C
i
i = 1
Para un Gas
n
c i
*
y
i
V = ∑
C
i = 1

La velocidad de una especie particular con relación a la masa promedio o

velocidad molar media se llama velocidad de difusión.

Se puede definir dos velocidades diferentes de difusión:

ν i -ν = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad media

de la masa.

v i – V = Velocidad de difusión de la especie i con relación a la velocidad molar

media

De acuerdo a la ley de Fick, una especie puede tener una velocidad relativa a

la masa o una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en

la concentración.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Unidades de Flujos

El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que

denota la cantidad de la especie particular, ya sea en unidad de masa o

molares, que pasa en un incremento dado de tiempo a través de un área

unitaria normal al vector.

El flujo se puede definir refiriéndose a las coordenadas que permanece fijas en

el espacio a las coordenadas que se están con la velocidad promedio de la

masa o con la velocidad molar promedio.

Flujo Molar

El flujo molar indica la variación del gradiente de concentración a través de

una línea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II,

en

ausencia

de

campos

electro-magnéticos.

La

relación

básica

correspondiente a la difusión molecular define el flujo molar relativo a la

velocidad molar media (Ja) o (Ji).

Fick fue quien primero postuló una relación empírica para este flujo molar y,

por lo tanto, se le llama Primera Ley de Fick. Esta define el componente A de

difusión en un sistema isotérmico e isobárico. Si la difusión se lleva a cabo

únicamente en la dirección

z,

J

AB

la ecuación de Fick de la rapidez es :

=−

D

AB

*

d

c

A

dz

El signo negativo representa el sentido de flujos.

J A,Z = Es el flujo molar en la dirección de

z

relativa a la velocidad molar

promedio (Kg mol de A/ seg m 2 ) ó (Lbmol de A/seg pie 2 )

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

d

c

A = Es el gradiente de concentración en la dirección de z dZ

C A

= (Kgmol / m 3 ) ó (Lbmol / pie 3 )

Z

= (m) ó (pie)

D AB = El factor de proporcionalidad, es la difusividad de la masa o coeficiente

de difusión correspondiente a un componente A que se difunde a través

del componente B.

(m 2 / seg) ó (pie 2 / hr)

R. De Groot, propuso una relación más general de flujo que no está restringida

a sistemas isotérmicos como isobáricos.

Flujo

=

(Densidad

Total

)*

(Coeficiente

de

(Gradiente de Concentración)

Difusión)*

dy

A

dz

(*2)

Como c (concentración total) es constante bajo condiciones isotérmicas e

isobáricas, la ecuación (*1), es una forma especial de la relación (*2), que es

más general.

J A = representa la cantidad de moles transportados por el componente

velocidad ν i a través de la velocidad de mezcla (V). Esto se puede definir

J

AZ

= −

C

D

AB

como:

J A = Ci (ν i – V)

Válido a cualquier posición x, y, z y tiempo “ t ”, luego igualando las

ecuaciones y definiendo el flujo molar convectivo Ni de la siguiente forma:

Resulta

Flujo Másico

J

i

=

N

i

N

i

=

c ( v

i

i

m

m

− ∑

j = 1

C v

j

j

C

=

V

)

N

i

Y

i

m

j = 1

N

j

Una expresión equivalente, que corresponde a

masa en la dirección z, relativo a la velocidad promedio de la masa, es:

j AZ

, que es el flujo de

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

j

AZ

=−ρ

D

AB

d

ϖ

A

dz

(*3)

ϖ

d

A = Es el gradiente de concentración en

dZ

función de la fracción de masa

Cuando la densidad es constante esta relación se simplifica, quedando así:

d

ϖ

A

dz

(*4)

En un sistema binario con una velocidad media constante en la dirección

de

también se puede definir de esta manera:

(*5)

relativo a la velocidad molar media

j

AZ

=−

D

AB

z, el flujo

en la dirección de z,

J

Az

=

c

A

(

v

AZ

V

Z

)

Si se igualan las ecuaciones (*2) y (*4), se obtiene:

J AZ

=

c

A

(

v

Az

V

z

)

=−

cD

AB

dy

A

dz

después de reordenar esta ecuación, queda:

c v

A

Az

=−

cD

AB

dy

A

dz

+

c V

A

z

Se puede evaluar V z para este sistema binario, por medio de la ecuación de

la velocidad molar promedio o media., para este sistema binario:

V z

c V

A

=

1

c

(

c v

A

Az

z =

y

A

(

ó

c v

A

+

Az

c v

B

Bz

+

c v

B

)

Bz

)

Al sustituir esta ecuación en la expresión anterior, se obtiene una nueva

ecuación;

c v

A

Az

=

cD

AB

dy

A

dz

+

y

A

como las velocidades componentes

v

Az

(

,

c v

A

Az

+

c v

B

Bz

)

(*6)

v

Bz

son velocidades relativa al eje

fijo z, la cantidades

c V

A

,

Az

,

c v

B

,

Bz

son flujos de los componentes A y B con

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

relación al eje fijo de coordenadas, z. Así se simboliza este tipo de flujo,

relativo a un conjunto de ejes estacionarios, por medio :

N

N

A

B

=

=

c

c

A

B

v

v

A

B

al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuación (*6), se obtienen una

relación que corresponde al flujo del componente A , relativa al eje, z

. N

Az

=

cD

Ab

dy

A

dz

+

y

A

(

N

Az

+

N

Bz

)

Esta relación se pueden generalizar y escribir en forma vectorial de la manera

siguiente

N

A

=

cD

AB

Es importante notar que el flujo molar

cantidades vectoriales:

y

A

N A

+

y N

A

es

A

+

(

(*7)

la resultante de las dos

N

B

)

cD AB

*

(

y N

A

A

+

N

y

A

B

)

=

c V

A

El flujo molar J A , que resulta del

gradiente de la concentración. Este

término se llama contribución del

gradiente de la concentración

El flujo molar que resulta cuando el

componente molar A circula con el flujo

global . Este término del flujo se le

llama contribución del movimiento

global

Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido

molar total , N A .Cuando la ecuación (*7) se usa para describir una difusión

molar, la naturaleza vectorial de los flujos individuales N A y N B , se debe

analizar y después evaluarse la dirección de cada una de las dos cantidades

vectoriales.

Si la especie A se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes

múltiples, la expresión equivalente a la ecuación (*7) ,sería:

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

N

A

=

cD

AM

∇ +

y

A

y

A

n

i = 1

N

i

donde D AM es el coeficiente de difusión de A de la mezcla.

El flujo de masa, n A , relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales, se

define, para un sistema binario, en función de la densidad de la masa y de la

fracción de masa, por medio de:

donde:

n

A

= −

D

ρ

AB

w

A

A =ρ

n

n B =ρ

A

v A

B v

B

+

(

w n

A

A

+

n

B

)

En condiciones isotérmica e isobáricas, esta relación se reduce a:

n

A

=

D

AB

ρ

A

+

(

w n

A

A

+

n

B

)

3- Relaciones de los flujos para transferencia en una fase.

Las cuatros ecuaciones que definen los flujos J A , j A , N A y n A son enunciados

equivalentes de la ecuación de Fick de la rapidez o difusión.

El coeficiente de difusión D AB es idéntico en todas las ecuaciones, cualquiera

de los cuales es adecuada para describir la difusión molecular; sin embargo,

ciertos flujos son más fáciles de utilizar en casos específicos, los flujos de

masa n A ( ni) y j A ( ji) se usan cuando también requiere que las ecuaciones de

Navier Stokes describan el proceso. Ya que las reacciones químicas, se

describen en función de los moles de los reactivos que participan, los flujos

molares, J A (Ji) y N A (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia

de masa en las que hay reacciones químicas. Los flujos relativos a

coordenadas fijas en el espacio ; n A , (ni), N A , (Ni); son usados generalmente

para describir operaciones de ingeniería dentro de equipos de procesos. Los

flujos J A y j A son usados para describir la transferencia de masa en celdas de

difusión, usadas para medir el coeficiente de difusión.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Formas Equivalente De La Ec. De Flujo De Masa Correspondiente al Sistema A y B

Flujo

Gradiente

Ecuación de Rapidez de Fick

Restricciones

n

A

w

A

ρ A

n

n

A

A

= −

ρ

A

w

A

+

(

w n

A

A

+

n

B

)

=

D w +

AB

A

(

w n

A

A

+

n

B

)

Constante ρ

N

A

y A

N

A

=

cD

AB

y

A

+

(

y N

A

A

+

N

B

)

Constante c

 

c

A

N

A

=

D

AB

c

A +

(

y N

A

A

+

N

B

)

 
 

w

A

 

j

A

=−ρ D

AB

w

A

 

j

A

ρ A

j =

A

cD

AB

ρ

A

Constante ρ

 

y A

 

J

A

=

cD

AB

y

A

 

J

A

 

Constante c

 

c A

 

J

A

=

D c

AB

A

La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la

ecuación de Fick de la rapidez.

4- Aplicación Ley de Fick para la difusión molecular.

Para arrancar aplicando la ley de Fick tómese primero en cuenta la difusión

molecular cuando la totalidad del fluido esta inmóvil, es decir, estacionario. La

difusión de las moléculas se debe a un gradiente de concentración.

Recordemos

que la ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para

una mezcla binaria de A y B

donde:

J

Az

=

cD

AB

dX

A

dz

c= Es la concentración total de A y B en

(1),

Kgmol A B

+

3

m

X A = Es la fracción molar de A en la mezcla de A y B.

c es constante, entonces, puesto que c A = c X A, ,

cdx

A

=

(

d cx

A

)

=

dc

A

Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación:

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

J

Az

=

D

AB

dc

A

dz

Resultando la ecuación de más uso

molecular. Cuando C varía un poco se aplica un valor promedio en la ecuación

ante obtenida

procesos de difusión

en

muchos

Ejemplo No 1:

Una tubería contiene una mezcla de He y N 2 gaseoso a 298 ° K y 1 atm. de presión

total constante en toda la extensión del tubo. En uno de los extremos de éste punto

1, la presión parcial p A1 del He es 0.60 atm. y en otro extremo, a 20cm. (0.2 m.) ,

p A 2 =0.2 atm. Calcule en unidades SI y CGS el flujo específico de He en estado

estacionario cuando el valor de D AB de la mezcla He – N 2 es 0.687 cm 2 /seg.

Solución:

Puesto que la presión total P es constante, entonces c también lo es, y es como

sigue para un gas que cumpla la Ley de los gases ideales

P.V. =n.R.T

n =

V

P

RT

= c

(1)

(2)

n =

Kgmol de A + B

m 3

° K

V =

T =

R = 8314.3 m 3. Pa / Kgmol ° K

R= 82,057 x 10 -3 m 3 atm / Kgmol ° K

C = Kgmol A + B / m 3.

En estado estacionario, el flujo J az de la ecuación

J

Az

=

D

AB

dc

A

dz

es constante.

Además, el valor de D AB de un gas también es constante. Reordenando y

integrando la ecuación anterior tenemos:

J Az

z

2 cA

2

dz =−

D

AB

 

dc

A

 

z

1

cA

1

J

 

=

D

AB

(

c

A

1

c

A

2

)

Az

 

z

2

z

1

con base en la Ley de los gases ideales, p A V = n A RT,

y

(3)

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Sustituyendo

c

A

1

=

P

A

1

n

A

=

RT V

la ecuación (4) en la ecuación (3)

J

Az

=

D

AB

(

P

A

1

P

A

2

)

(

RT Z

2

Z

1

)

(4)

(5)

Esta es la ecuación final que debe aplicarse y es una fórmula definida para un gas.

Las presiones parciales son p A1 =0.6 atm. = 0.6 x 1.01325 x 10 5 = 6.08 x 10 4 Pa

P A2 = 0.2 atm = 0.2 x 1.01325 x 10 5 = 2.027 x 10 4 Pa

Sustituyendo: Sistema internacional

J Az

=

(

0.687 10

x

4

)(

6.08 10

x

4

2.027 10

x

4

)

(

8314 298 0.20

)(

)(

0

)

=

5.63 10

x

6

KgmolA

seg

.

m

2

Para unidades cgs. Sustituyendo en la ecuación (5)

J

AZ

=

(

)(

0.687 0.60

0.20

)

(

82.06 298 0.2

)(

)(

0

)

5 - Coeficiente de Difusión

=

5.63 10

x

7

gr molA

seg cm

.

.

2

La proporcionalidad de la ecuación de Fick, D AB , se conoce con el nombre de

coeficiente de difusión. Sus dimensiones fundamentales, que pueden

obtenerse a partir de la siguiente ecuación:

D AB

=

J

A z

,

M

= ⎜

1

=

L

2

dc

A

L

2

t

M

1

*

t

dz

L

3

L

son idénticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de

transferencia : la viscosidad cinemática, v y la difusividad térmica ,o su

razón equivalente ,K / ρ cp. La difusividad de la masa se ha dado en cm 2 /seg,

las unidades SI son m 2 /seg; o sea un factor 10 -4 veces menor. En el sistema

inglés, pie 2 /hr, son las unidades utilizadas. Para hacer convecciones de uno

a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones:

D AB (Cm 2 /seg) = 10 4

D AB (m 2 /seg)

,

D AB (Pie 2 /hr) = 3.87

D AB (cm 2 /seg)

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

El coeficiente de difusión depende de la presión de la temperatura y de la

composición del sistema. En las tablas J1, J2, J3,(ver anexo) se pueden

observar los valores experimentales correspondientes a las difusividades de

los gases líquidos y sólidos respectivamente. Como es de esperar, de acuerdo

con la movilidad de las moléculas, los coeficientes de difusión son

generalmente mayores en relación con los gases (entre los valores de 5x10 6 y

1x10 -5 m 2 /seg), que en relación con los líquidos ( entre los valores 10 -10 y 10 -9

m 2 /seg) que son mayores a los valores obtenidos en relación con los sólidos (

entre 10 -14 y 10 -10 m 2 /seg).

En ausencia de datos experimentales, se han obtenido expresiones

semiteóricas que aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la

de los valores experimentales debido a las dificultades que existen para la

medición de estas últimas.

6- Coeficiente de transferencia de masa por convección

Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie sólida en movimiento

de convección forzada, podemos expresar la tasa de transferencia de masa

convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa, mediante la

siguiente ecuación:

N A = Kc (CL 1 – CL i )

Donde Kc es el coeficiente de transferencia de masa en m/seg (pie/seg), C L1

es la concentración del fluido general en KgmolA/m 3 (Lbmol de A/pie 3 ), de la

superficie del sólido. Este coeficiente de transferencia de masa es muy

parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es función de la

geometría del sistema, de las propiedades del fluido y de su velocidad.

.

-

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

I.6- DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES

Contradifusión Equimolar En Gases

En la figura.1. se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presión total

constante P, en dos cámaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que

se verifique la difusión molecular en estado estacionario. Una agitación en ambas

cámaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presión parcial P A1 > P A2 y

P B2 >P B1 . Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la

izquierda. Puesto que la presión total P es constante en todo el sistema, los moles

netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de

B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera así, la presión total no se mantendría

constante. Esto significa que,

J AZ = - J BZ p A1 p A2 1 2 p B1 /
J AZ = - J BZ
p A1
p A2
1
2
p B1 / P
p B2 / P
JA*
*
J
B
Z

P B , ó

P

P A1

P B1

P
P

P B2

P A2

FIGURA.1

-

Contradifusión Equimolar de Gases A y B

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

El subíndice z se puede omitir cuando la dirección es obvia. Escribiendo la

ley de Fick para B cuando c es constante.

dc

B

dz

J

B

=

D

AB

 

(1)

c = c A + c B

(2)

- d c B

(3)

(4)

Ahora bien, puesto que P= p A + p B = constante, se tiene:

Diferenciando ambos lados:

A

()

=− =−− D

B

BA

d c A =

dc

B

dz

Igualando la ecuación 3 con la 2,

J

A

=

D

AB

dc

dz

J

Sustituyendo la ecuación 4 en la 5 y cancelando los términos iguales,

D AB =D BA

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente

de difusividad D AB para la difusión de A en B es igual a D AB para la difusión de

B en A

.

Ejemplo 2

En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoníaco gaseoso (A) en N 2

gaseoso (B) a 1.032x10 5 Pa de presión y 298 K. (El diagrama es similar al de la

figura en el punto 1, p A1 = 1.013 X 10 4 Pa y en el punto 2, p A2 = 0.507 x 10 4

Pa. La difusividad D AB es 0.230 x 10 4 m 2 /s.

a.- Calcule el flujo específico J A * en estado estacionario

b.- Repita para J B * .

Solución: Puede usarse la ecuación

D

AB

(

P

A

1

P

A

2

)

J

A

=

(*)

RT

(

z

2

z

1

)

, donde P=1.0132 x 10 5 Pa, z 2 -z 1 = 0.10m y T=298 °K. Sustituyendo en la ecuación

(*) para la pregunta a),

J

A

=

D

AB

(

p

A

1

p

A

2

)

(

RT z

2

z

1

)

=

(

0.23 10

x

4

)(

1.013 10

x

4

0.57 10

x

4

)

8314(298)(0.10

0)

J A = -4.70x10 -7 Kg mol a / seg. m 2

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

En la otra versión de la ecuación (*) para el componente B en la pregunta b) y

observando que p B1 = P- p A1 = 1.0132 x 10 5 – 1.013 x 10 4 = 9.119 x 10 4 Pa y p B2 =

P – p A2 = 1.0132 x 10 5 - 0.507 x 10 4 = 9.625 x 10 4 Pa,

J

B

=

D

AB

(

p

B

1

p

B

2

)

(

RT z

)

=

(

0.23 10

x

4

)(

9.119 10

x

4

9.625 10

x

4

)

2

8314 298 0.10

z

1

(

)(

0

)

=

4.70 10

x

7

Kgmol B

.

s

.

m

2

El valor negativo de J B * significa que el flujo va del punto 2 al 1.

.- Caso General para la difusión de los gases A y B más convección

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusión en un fluido

estacionario; es decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad

de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo específico de difusión J A * se

debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los

moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomará como

flujo positivo, es J A * kg mol A / s.m 2 . Este flujo puede transformarse en una

velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la expresión

J A

= ⎜

⎝ ⎜

Kg . mol . A

⎟ =

⎟ ⎠

v

m

3

seg

kg . mol . A

seg .

m

2

Ad

A

.

.

m

c

⎟ ⎠

(7)

donde v Ad es la velocidad de difusión de A en m/s.

Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con

un flujo general o convectivo hacia la derecha. la velocidad molar promedio de

la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es v M ( m/s).el

componente A sigue difundiéndose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad

de difusión v Ad se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un

observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total,

pues su velocidad de difusión v Ad se añade a la fase total v M . Expresada

matemáticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la

suma de la velocidad de difusión y de la velocidad convectiva o promedio.

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

 

v A = v Ad + v M

 

(8)

donde

v A

es

la

velocidad

de

A

con

respecto

al

punto

estacionario.

Expresándolo esquemáticamente,

 
 

v

A

 
   
 
esquemáticamente,     v A       v Ad   v M   multiplicando la
 

v Ad

 

v M

 

multiplicando la ecuación 8 por c A .

 
 

c A v A = c A v Ad + c A v M

 

(9)

Cada uno de estos componentes es un flujo específico. El primer término, c A v A

puede representarse por el flujo específico N A kg mol A / s.m 2 . Este es el flujo

con respecto al punto estacionario. El segundo término

es J A , esto es, el flujo específico de difusión con respecto al fluido en

movimiento. El tercer término es el flujo convectivo específico de A con

respecto al punto estacionario.

Por consiguiente, la ecuación (9) se transforma en

(10)

Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto

estacionario. Entonces,

específico total de A

N A = J A * + c A v M

o, despejando v M

N = cv M = N A + N B

v

M

=

N

A

+

N

B

c

Sustituyendo la ecuación (12) en la (10)

N

A

=

J

A

+

c

A

C

(

N

A

Puesto que J A * es la ley de Fick, ecuación

+

N

B

(7)

)

N

A

=

cD

AB

dx

A

c

A

+

dz

c

(

N

A

+

N

B

 

(11)

(12)

(13)

)

(14)

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

La ecuación 14 es la expresión general final para difusión más convección,

que debe usarse cuando se emplea N A y se refiere a un punto estacionario.

Puede escribirse una ecuación similar para N B.

N

B

=

cD

AB

dx

B

c

B

+

dz

c

(

N

A

+

N

B

)

(15)

Para resolver la ecuación (14) o la (15) debe conocerse la relación entre el

flujo específico N A y N B . Las ecuaciones (14) y (15) son válidas para la difusión

en gases, líquidos y sólidos. Para contradifusión equimolar, N A = -N B y el

término convectivo en la ecuación (14) se vuelve cero. Entonces, N A = J A * = -

N B = J B

*

.Caso Especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo

El caso de la difusión de A a través de B, que está estacionario y no se

difunde, es una situación de estado estacionario bastante frecuente. En este

caso, algún límite de la trayectoria de difusión es impermeable al

componente B, por lo que éste no puede atravesarlo. Un ejemplo es cuando

la evaporación de un líquido puro como benceno (A) en el fondo de un tubo

estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire

(B) inerte o que se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a través del

aire (B) en el tubo. El límite en la superficie líquida en el punto 1 es

impermeable al aire, pues éste es insoluble en el benceno líquido. Por

consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de

ella. En el punto 2, la presión parcial p A2 = 0, pues pasa un gran volumen de

aire.

Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH 3 (A) del aire (B) en agua, tal

como se muestra en la figura 2. la superficie del agua es impermeable al aire

pues éste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que B no

puede difundirse, N B = 0.

Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuación

general (14) se sustituye N B = 0

(16)

N A = -c D AB dx A

+

c A

(N A + 0)

dz

c

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

Si se mantiene constante la presión total P, se sustituye c = P/RT, p A = x A P y

c A /c=p A /P en la ecuación (16),

Reordenando e integrando,

N

A

1

 

D

AB

dp

A

+

 

p

A

N

 

A =−

 

A

RT dz

p

A

⎟ =−

D

AB

dP

A

 

P

+

c

A

P

RT dz

 

c

A

z

2

dz =−

D

AB

p

A

2

dp

A

z

1

RT

p

A

1

1

p

A

N

N

N

A

=

 

P

 

D

AB

Ln

P

P

A

1

RT

(

z

2

z

1

)

P

P

A

2

(17)

(18)

(19)

(20)

La ecuación (20) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A.

Sin embargo, con frecuencia se escribe también de otra forma. Primero se

define la media logarítmica de B inerte. Puesto que:

P= p A1 + p B1

=

p

BM

p A2 + p B2 ,

p B1 = P – p A1

p B2 = P - p A2 ,

=

p

B

2

p

B

2

p

A

1

p

A

2

=

p

B

2

p

B

1

Ln

⎟ ⎞

Ln

P

P

(

p

A

2

)

(

P

A

1

)

Sustituyendo la ecuación (21) en la (20)

N

A

=

D

AB

P

RT

(

z

2

z

1

)

p

BM

(

p

A 1

p

A 2

)

(21)

(22)

Ejemplo 3. Difusión de Agua a través de aire en reposo que no se difunde

El agua en el fondo de un tubo metálico estrecho se mantiene a temperatura

constante de 293 ° K. La presión total del aire (que se supone seco) es 1.01325x

10 5 Pa (1.0 atm) y la temperatura es 293° K (20°C). El agua se evapora y se difunde

a través del aire en el tubo y la trayectoria de difusión z 2 -z 1 tiene 0.1542 m (0.5 pie)

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

de longitud. Calcule la velocidad de evaporación en estado estacionario en lbmol /

h.pie 2 y en kgmol / s.m 2 . La difusividad del vapor de agua a 293 °K y 1atm de

presión es 0.250x10 -4 m 2 /s. Suponga que el sistema es isotérmico. Utilice unidades

SI y del sistema inglés.

zf

P A2 z1 – z2 z P A1
P
A2
z1 – z2
z
P
A1

AIRE(B)

AGUA (A)

Solución: La difusividad se convierte a pie 2 /h usando el factor de conversión.

D AB = 0.250 x 10 -4 (3.875x10 -4 ) = 0.969 pie 2 /h

La presión de vapor del agua a 20°C es 17.54 mm o p A1 = 17.54 / 760 = 0.0231

atm = 0.023 (1.01325x10 5 ) = 2.341 x 10 3 Pa, p A2 = 0 (aire puro). Puesto que la

temperatura es 20 °C (68°F), T=460+68=528 °R =293 K. La constante del gas

R= 0.730 pie 3 .atm / lbmol.°R. Para calcular el valor de p BM a partir de la ecuación

(21),

p B1 = P – p A1 = 1.00 – 0.0231 = 0.9769 atm.

P B2 = P – p A2 = 1.00 – 0 = 1 atm.

p

Bm

=

p

B

2

p

B

1

100

0.9769

=

Ln

p

p

B

B

1

2

Ln

1.00

0.9769

=

0.988

atm

=

1.001 10

x

5

p

a

Puesto que p B1 es cercano a p B2 puede emplearse la media lineal (p B1 +p B2 )/2 para

un valor muy similar a p BM .

Sustituyendo en la ecuación (22) con

z 2 -z 1 = 0.5 pie (0.1524m)

TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIÓN MOLECULAR

N

A

=

D

AB

RT

(

z

2

z

1

)

p

bm

(

p

A

1

p

A

2

)

=

(

0.969 1.0 0.0231

)(

)(

0

)

(0.730)(528)(0.5)(0.988)

N A

=

N

A

= 1.175 x 10

4

)( 528 )( 0.5 )( 0.988 ) N A = N A = 1.175 x 10

lbmol h . pie

2

(

0.250 10

x

4

)(

1.01325 10

x

5

)(

2.341 10

x

3

0

)

N

(

A

8314 293 0.1524

=

)(

)(

1.595 x 10

5

)(

)

1.001 10

x

7

Kgmol

Kgmol seg .

seg .

m

2

Ejemplo 4. Difusión en un tubo con cambio en la longitud de la

trayectoria.

La difusión de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo 3

en las mismas condiciones. en un tiempo dado t, el nivel es z m desde la parte

superior. Conforme avanza la difusión, el nivel va disminuyendo lentamente.

Deduzca la ecuación para el tiempo t F que tarda el nivel en bajar desde un

punto de partida z 0 m en t =0 a z f en t = t F s, como se muestra.

Solución: como el nivel disminuye muy lentamente, se supone una condición

de estado seudoestacionario. Conforme pasa el tiempo, la longitud de la