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COLECCION DE PROBLEMAS Y EJERCICIOS DE QUIMICA , ANALITICA

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A. A. YAR 0 S LA"VT S E V

COLECCION DE PROBLEMAS. Y EJERCICIOS DE QUIMICA

ANALITicA

EDITORIAL

MIR MOSCU

Tradueldo del ruso- por Fernando Blanco, eandldato 8 doctor 611 Ci611oi!lS quimlcas

, Iuiproso on la URSS, 1981

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1131J,8"l"ilJlbC1'BO

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WRona.,

t079

Traduce!(in

al eS]JII.liol. F.AliLorial MJr. t9Bl

fNDlCE

Pr61ogo

Inteoducclon
Capitulo 1. La parte loorlca fundamental malftica del curse de quimlea

19

A. Metodos de oxpreslen do las concentracinnes lucionos B. Equilrbrio quimico C. Equilibrio 16nlco D. Equflihrlo eo dlsoluciones saturadas E. TOiles complejo8 Capitulo II. AnaliaU! gravimetrico

do disc-

19 39 5fI
73

48

78
78 83

A. Balanza Y ponderacten R. EI calculc dol peso de Ie mueetra pesada C. El dlculo del disolvente y del reactlvo preci pi tanto J). Calenlo Mljas plltdidas durante el Iavado dol precipitadc E. Ci\.lc\lJo de los lactares (lactores cnalltlcns) F. C>ilclIlo"dal reeuljadc do 100 an!Usb gravimctrieo' G. Ctllculos relacionados can la exclusion o introduce ion de alwln componento H. Deduccion de la formula de 1a suhstancia problema I. Anli.lisis indirneto Capitulo 111. Pnnctplos te6rlcos del all8.1lsis volumlilrh;o

88
<;r{

93 96

109 117
1Z1 114

A. Calculus on 01 analisi. vtlhnnelYico B. Modici6n··ile volumenes C. Modos de exprcsar Ia concentraoion valoradas Capitulo IV. Volumetrins

do rllsoluciones

121 12~ 12~ 1117 137

145 16~

do olCirlacicm-reduccl6n

A. Principios teorieos (lei metodo redox B. l'erlhang(>nimctiia C, Ycrlometria

Capitulo

V,, M6Ludo do valoracinues

do ucido-hu"1'

(neutl'alii73

~ud6r1)

II. Fundamentos t"ori"08 del metodo B. Preparacldn do dl50)lIC;O{)OS valoradas y d<!Lorminllcii\n dn "us titulo~ C. Calcu]o. d" los rcsnlt.adus de I", ~n6Ii"i~ Cupitulo VI. MeLodos de prceipilacion

173 182

tsn

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y ds Iormacion do

COUl-

D
203 208 212
2tfl

A. C6lculus I'roliminar05 y calculus de los tit(llo~ de disclucioues valoradas n. C8.lculo de los resultados dol Iln6Jisj~ a parti r de los datos do la IiLulnci6n dirocta y por f"ero",,"O C. CalGulo do los resultados en las deterrninaoiones cowplexometricas Stlluciol)09 A)ICndicc

225

PROLOGO

L(I ed keilln de In <!Colee'ci6n» que S6 ofraee en espana) se ha hecho con 01 objeto de 'ayudar a los eentros de easefianza media de quimica en Ios paises de Amertca Latina en la taraa de preparacldn de los cuadros propios para la industria y la economia nacional, A pssar de que en la practica de los Iabocatortos de quimica analftica modernos S6 emplean amphamaute 105 miltodos de tnvesugacion fisicos. y nsico-qUlmicOB, en este manual so exarntnan fundamentalmentc los metod as de caleulc que aparecen en las determinacioncs analiticas que se hacen por los mstodos puramente quimicos. Esto se hace por las rezones puramente metodolcgicas. La quimica aualifica clAsica que estudia principalmente Ios metcdos de analisis qulmicos, por 10 comun, sa expono inmediatamente despues de halier estudiadc, los principios de In qulmica general y es su conrinuacion 16gica, ya que es 18 apltcaoion de sus tesis y leyes principal es para alcanzar un objetivo practtco de revelar 18 eomposicicn de dilersntes suhstancias y matsriales que se investlgan. Por esc, el estudio prelimlnar s610 de los matodoa qufmicos de aniilisis, Ie permit.e al estudlanto sslmflar con In mayor facilidad y eficacia J os princip ios teoricos de Ia ciencia anaHtica y, pot e1 otro lade, deserrollar los h!bitos de pensamiento quimico eorrecto que es tambien muy importante para un Iuturo quimico, El dominic de los metodos flsicos y fisico-quimioos (Instruruentales) de analists vendra despues de habor estudiado los cursos de qnimica fi5ica y de electrotecnlca general. , «Coleccion de los "problemas y ejereicios de quimica anal!tiea» estit heelia de acuerdo con 01 principia fundamental do Ia pedag6gica: «do 10 simple hacia 10 complejo». Datos de los problemas contienen ejernplos reales de Citlclllos que se encuentran on eJ trabajo de rutlna de qnimleos analistas
7

que trahajan en los Inboratorios do fiibrica do Ia industria quimica metalurgica y otras ramns, Las soluciones de los pmblemas estan hechas con la ayuda de las maquinas computadoras y de acuerdo a la regia de «una clfra de reserva», Los lectores al utilizar las tablas de los logari trnos do cua tro cifras decimales y al apltcar 01 metodo que no es suficientomente racional para la resolucion dol problema, pueden obtoneri los resultados que sa diferoncian Wl poco de los cltados en el libro. Esta diforencia no supsrara cinco cienmileclmas. Para conceder al profesor una arnplla posfbilidad do elegiT 01 material para las tareas de casa, aSl como para las pruebas de control, todos los problemas de 10 «Colecci6n» dada estan recopilados en unas cuantas varlantes y, adamas, cads problema con 01 numero par es anfilogo al antecedente con 01 n6.moro impar, EI antor agradece profundamonte n In profesora de In escuela de peritaje de mecanico-quimica do Yaroslavl, V. S. Kalfniua pOl" In ayuda preatada en Ia recopilaci6n de los problemas para algunos capitulos y por el trahnjo do caleulo. En Ia Union Sovtetica prcsente «Golecci6m goza de gran popularidad en los centres de cnsefianza de espeeialidad quimica (escuelas de peritaje) y ha alcanzado cuatro ediciones en ruso y sa esta traduciendo a otros idiomas,

INTR

on ueer ON

Realizaci6n raelenal de los calculos. Para. efeetu3r raclcualmante los calculus as neeesarlo aprender algunos conceptos matemdtieos, definiciones y reglns*. Un nllmero os 10 el:presi6n do Ia eantidad. Existen )16meres exactos y aprostmados. Un mimel'o exacto es el Illsnltado de calculo de un Dumero no m\l)' grande de objetos o es 01resultsdo do eiileuJo donde sa han ut.iltsado solaments mimaros anetos. En los ciilcnlos este Up" de nume.ros so prssenta con poca I'recncncia.. De ajernplos IlO.~ pusden sarvir: 01 mrmoro de determinacione3 heehes, el Dumew de pesadas, el numero de subdivisiones de una unidad grande (1000 ml en 1. 1, 60 min en 1 horn, etc.); In masa at6mica,y 111 equivalents del is6topo,!de carbone t·C en Ia escala de carbo no de las mesas lIt6mic8s. Un mlmero aproximado exprasn Ie rnagnUud dacla"cou nn'arndo deterolmlldo de exactltud,~ por ejemplo, oj resnltado de In medici6n de In masa o del volumen. EI resultado de un caleulo on el cual portio erpan selamente los numeral! aproxtmades 0 los n6meros aproximados paralelamente con los exnctos, as ~ambi6n niimero aproximado. El modo eorrecte do anotar un mimero aproxhnado as aquol qno Indtca su gredo do exactitud. 'La exacWlld de 1m mfmero esUi. d.ete"l"lTlinadnpor 01 I1Umero do los Mgnns rleclmales o per e1 numcrn de las cifras
• Datos mns eompletos vElMeen olllbl'O do V. M. Bradis, .lCOmQ )l9re faJla ~lellla_r? .ProSVosehIlOio., i\foscu t965 (on ruse).

error en los cali:uws

EI leulo rna tem tico para un quimieo Ilnaif:tico es III et.apa final y dacislva dol trabn]o. Por alta que sea Iii. enlificac16n del qulmieo anaUtieo y por exaetc que &1trAbllje, un error en los calculos matematicos hnce desprovlsto de senti do lodo e1 labor reAlizado, tol vez, rou)' largo. Por 10 tanto, un tecnlco anallsta tiene que reeordar, que un
eqlt.wale a I~n error

ea

en el: analU1is.

significativas. Todas las eifras que estan a Ia darecha de Ia coma decimal se denomiuan signos decimales. Por ejerriplo, en I'll nU.IDefO 25,304 hay tres cifras decimnles, 10,0()()08 tieno cinco y 734,00, dos signos declmales. Todas las cifras de un nnmaro aproximade, excluyendo los ceres de Ia Izquisrda o los ceres que ss han eliminado CII la aprox+mnclon se dsnominan cijras signijicatiuas, Los ceres que estan en el medio de un mimero son duas signilicativas. Por ejemplo, en el numero 230,908 hay seis cUras significativas, en 0,00014 hay dos, en 167,0000, tres cifras significatlvas. En este caso, si so sabe que es un mimero exacto, coutendra siete cifras significativas. De esta manera, los ceres do un numaro oxacto 0 los que e5tan en Ia parte exacta de un nfimaro aproximadc SIl consideran como slgnificativos. Cuando se anota un nfimero aproximado se diferencian las ciftas ciertas y dudosas, Al anotar Ia Isetura en Ia escala de un aparato de medida corrscto, las cifras c:orrespondientes a Ias dtvisiones de Ia sscala se considersn ciertas, las curns que correspondon a las lectures entre las suhdfvlsiones de In escala (a ojo) son dudosas, Cuando un niimero exaeto SIl redondea, el mismo se cnnvierte en un numero aproximado, ya que 811 Ultima cifra signlftcattva as dudosa, De esta rnanera, el se redondea UD mlmero axacto 249 hasta 250, el nfimero que sa obtiene sBra aproximado, la cifl'a 2 sera eierta y la eifra 5 es dudcsa. En los resultados de dlc:ulos pueden ecnsidararse como ciertas solaroente 111.8 ctfras que ise ohtienen pOT operactones arttrneticas con las cifras ciertas. Las dernas cifras son dudosas. Un resultado sa eorrecto, si todas las cifras, menos 10. ultima, son ciertas. Se constdera co[recta una anotac.i6n de Ill,lectura de Ill.escala de un aparato que contlene aolamente una cilra dudosa , correspondieute a Ill.Jactura 0. ojo, La exactltud del resultado de cdlculo 7W puedc ser mayor qlle ltl del nume70 menos exacto parttcipante en este ,calculo. Per el numsro mencs exacto sa considsra aquel que tieue 10. menor eantidad de eifras significativas (para el casode 10.mu1tiplicaci6h y la diviston) 0 de stgnos decimales (para el caso de 10.adlci6n y sustraceien), , Las operaciones arittneticas se dehen efectuat 8010 con .los mnneros de igual exactitud. Antes de empssar los calcu.10s. ')S hecesario redondoar todos los mimeros de acuardo con la regIa de «uno cifra de rsserva», 0 sea, oaLlor 01 mimsro menos exacto Y nproximar los damns mirneros de 10. forma tal, que quedfl una clfra significativll (de «reserva») mas
10

qua an €II numaro manos exacto, Bedondeandn se debe seguil:" la regla: si In primera de las clfras que se elhninan es 5 0 mas, la ultima cifra qtre se.queda, aumenta en la, unidad. En el easo contrarlc, las clfras no varian. Cuando S6 auman o sa restan los quebrados declmales mlxtos por el, l).umerq. meU08 axacto se coasidera aquel que tiene Ia mellor ~b..ti.d1!d de los signos dachnales.Elresilltado se calcula COil una cUr,a ~de reserve», 10.cual se elimlnacuando sa redondea Ill.-u:ltihla elfre. EI resultado final debe tener tantas cifl'as ;!ligl1i{icati"", vas (al multiplicar y al dividir) tantos slgnos decimates ..< (cuando so sumau 0 se restan los quebrados decimales) cusutas tiene al nnmero menos exacto de los quo parttclpan en €II calculo, En los cases, cuando los datos sa conoeen eon un alto grade de axactitud , pero so necesita un resultado muy aproximado, todos los datos se redondean do forma tal quo quedo una cifra sigllificativil (un signo decimal) maS de 10 que se necnsita en el resultado, No Be puede calcular con la mayor

/J;l:QcUtud que SI! pid« en el: problema,

Si los cAlculos aproximados se hacsn con uu alto grado de precision, eutonces, a utes del resultado sec pone 01 signa de la igualdad (=); en el caso de In haja prccisidn so emplua 01 signo de igualdad aproximada (;:::;). Los calcl£ios que se e{eeMan sin considerar las reglas ~itadas no seran correctos, La .tiicnic."l de ciilculos. Los calculos pueden efectuarse mediante cinco mritudos: 1) cralmente: 2) per el mdtodo oral upuntando los resultados intermedlos: H} por csortto; 4) con la ayuda do las tahlas, los grMicos, nornogramas y COil Ia regia de ealculo; 5) con las maqui[lss computadoess. Los calculos do pocn sxactit ud sa efeetoaD oralments, apuntando los resultados iuterrnedios 0 eon Ia ayuda de la regia de dJCU]D. LI! multipllcacion y divisron de los numeres poltdigitos 56 eiectU<lll COD. alto grade de exactitud u tlltsando las reglas de calculo 0 maquinas computadoras. El mt!todo corrionte de calculo por escri to se ornplsa solamouto; 1) para sumar o restar los numsros polidigitos; 2) para multrpltcar 0 dividit los numeros polldigitospur los nu· meres do una oifra 0 los que tiauen unaoilra sigrrificativn diferente de la unidad. Cuando se usan Ins maquinas computadcras es necesario aproxtmar todos los resul tados (10$ intermodios y Iinnles] do neuerdo con las tog-Ius expuestas, No se puede muliiplicar () divi!.lir los nUmCTY)8 jJolfd£gil-l!s pDr escruo conserlJando unas cuantas ~tfras dudosas.
11

Resolviendo un problema de quimica analittca nunea deben calcularse los resultados intermedios. Para cada etapa de caleulo se deduce Ill. f6rmula de calculo correspondienta en Ill.eual 56 sustituyen los valores numerlcos, y el resultado se deslgna per una lstra con Ill. cual S8 opera como COil una ruagnitud numerica en las operaciones pcstarjoras. Cuando se llega a la etapa lind de dJeulo sa deduce Ia f6rmn1a general. se hacen las almpllfieaciones correspondientes, se sfecrna JIl logoritmaei6n y se balla el result ado final. Los calculos tianen qua apuntarse esmaradamsnte, ordeuandolos da la rnanera correspondtents y Con buena Ietra. Cuando sa suman 0 S8 restan los nUme1'08 polidigitos es JUuy importante que las cUras de In mlsma clasa esten situados sobre una linen recta vertical. Para esto 05 muy comedo usar los cuadarn os de cuadro, Ala distancia igual a 1/3 del ancho de Is hojo dol cnaderno Be traza una linen vertical. En la parte aneha de In pagina so apuntan los datos del problema, los datos auxrltares quo so toman do las tnhlas y todes lss operaciones con las preguntas eorrespondientes. Todos los ciileulos numo!ricos deben situllrse con esmero y efectuarse en al margsn. Este modo de uhlcar los apuntes disminuye Ia canttdad de errores posibles, es coruodo'para Ia corrsccion rdpida de los resultados y excluye el use de los horradores, El eiero"plo nos muestta In forma de apnntar los datos. Los datos dal primer problema son do poca precision y ss limitan a una cifra significatjva. Todos 100 datos auxilinres tienen qua redondearse de acuordo Can la regia de euna citra de resarva», o sea, hasta dos cifras signiftcatlvas. EI resnltado debe expresarse con Una cifra significativa, ya que su!'exactitud no puede sar mayo.r que In del nfimsro menos sxacto que participa en cl calculo. En otras palabras, de acuerdo can los datos de prhner problema podemos dacir que ",0 nacssitan alradador de 10 ml de disolueion de H~SO., :POl' 10 tanto, dillante del resnltado ohtenido se ha, puesto el signo ~ (de igunldad aproximada), "Y no el slgno de la igual'dad. EI ejemplo dado nos indica c6mose simplifiea el calcu16, si sa empIean los metodos de cdlculo nactonalss. Aun IIias rapidamente estes problemas se resuolven con Ia ayuda de Ia regla de calculo o una maqutnn computadora, Aunque la exaetitud de la regIa de cnIculo sa Iimita WD dos 0 tras oifras significlltivas. Es necesario recorder que Ios errores puaden introducltse al copier incorrectamente los mimeros, 12

La parte

uncus de ra pd~i.na

Ejemplo •.• (ND) .Cuant()a mtltlitros dB disolucion da H.SO al 50% se neceaitonin para nell~r!llhllr 1" ~isoluci6n do 9 g de 1'0tasa eliustica.? Da.l()a auxfliarea: De Ia tabla. Aprox, Masa mol. d0 H,SO. 93,08 98 ~ & KOn 50,11 56 Densirlad de diao1,4 luoH;n do H,SO. "I 50% 1,395 Eeuacion de III reacetrin 2 KOH+H.SO.=K.SO.+2H.O Sol"cl6n, 1. l CU~Il tos gra.m os de H.SO. anh j d co so llecesitaran para tJollt.rllihar !l g do 1(0 H? 2KOH-H,SO. 2·56--98 9·98 9-., x= 2.56 =a g. 2. ,Cuantos gramos de dteolucion all necesitaran para este lin? 50- tOO a- 100 a-)j u= '"'5Q'"=bg. 3. l Qu6 volumec ocuparaa clen de tI.SO. III 50 %? 1000 mJ-t400 t • _b»
g

al 50% .

.=

b g do disc lu-

1000'0 = =c ml: 1400 1,4 •

m]

.s:

_MO[ 78

9·98·100 c= 2.56.50-1,4

882 300 = 78,4"'" 78"'" to

----roo - 78

78

11

Problema . . .. (N°) .. Calcular non Ia mn)Oor eXllctitud puslble In cantidad de m tll.l ltros de disoluci(m de H1SO, al 50% qua so necesitan para neutraltzar 9,00 g do KOft quimicamonte puro (g. p.). Datos auxi)iares: Masa mol. de H.SO,
• !tOR

22 (rosto)

93,08
56,11

Denaldad de dlsoluc ion do II,SO. a1 50% _1,395 E~uaci6n de Ia reacclen 2KOH+I1.S0,

= K.,SO. +2H.O
i3

La parte

nucna de In p~-I{irlll

Solacl6n. f. ~Cuanto8 gramoB de H,SO. anhidro sa necesrtan par1l Del1ttaliuu 9,00 It do KOH? 2KOH- H.S04 1),1)00· 8,08 0 :!·56,11=98,08 x= 2.58,H =a g. 9,00-:<

HzSO, al 50% sa DecositBIi para oslo fill?

50,00-100 a- y _ a·tOO _ b Y -50,00 g.

2.. l Cuau tog

gralJlo~ de

d i sol liei"n

,Ie

log56,'l1={,7491 log 1,395=O,i44C, 1.8937 log 9,000= 0.9542 log 98,08=1,99111

3. ~Que volumea ocuparan b g de d isoJ oci{m rle Ii,SO, at 50,IJO%? 1000 tnl-1395
• -b z=
<=

13li5

WOO·/>

= 1.395 = 0 ",1; ",I

-1,8937

2.,9458

0,000·98.08·{00 . 2.56,1;50,00.1,395 =H,:l7

log x= 1 ,0521 >:=11,27

,,'

per 10 tanto, esto debe rednctrss a1 minlmo. En 61 ejemplo citado, daspues de simplificar los qusbrados se halla In suma de los logaritmos de los dencminadores y despues, de los numeradores, y Sill copiarla por sogunda vez, directamente por debajo se escrthe la prhnsra sums y se efectiia 10 susteaecten. Resolv'iendCl los problemas, los estudiantes frecueotemente cometen errores en los caJculos y entl'egan el resul tado ohtenido sin pens ar, si el mismo puede tener valor hallsdo 0 no. 'POf Io tanto, hay que acostumbrarse a controlar logics· , mente al resultado. Esto, aunque no siemprs, pero en mu.'cbQs casos puede Indtcar Ia nscesidad de huscar o~error come.. Vido. Esta rebuses y 01 conerol de Ia resolucion son Indispensablas, P'O:I: ejemplo: 1) sl e1 contenido de algiin componente de Ia mnestra te'sult6 eer mayor que 100 %; 2) 5i el potcentaje de una impureaa con respecto a I? substaneia principal es muy grande;
14

3) ai, por ejemplo, el resu1.tado de la multiplteaoldn de un mimero por otro, mayor que Ia untdsd result6 ser mencr (y. en al case del multiplicedor <1 es mayor) que 131 multiplicando, etc. Un error muy comiin es euando el est,,~iante determh).a Incorractamente el lugar de 1a coma declmal; . Para no gaster el tiempo calcnlando un resultado eJ;~§ntlO· o para comprobar el lugar correcto de Ia coma deotmal, .es llIUY· uti! antes de empezar los 08.leuI08, hacerlos mentalmente, redondeando todos los njimeros COD una epro;ima.!;:i6n grosera .. Efsctuando esta aprnximacidn grosera de los nitmeros, se puede, IlII oontra de las reglas sustituirlos POf los numeros proximos, 0 «convenientes», 0 sea, par los que se dividen 0 se multipliean oomo.demente. Si el resultado obtenido no pasa el examea logico, es necesario comprohar lamareha de Ia resoluclon. Por ejemplc, se neeesita CR lcular
. 0,3562·0,2603· II,S825 1.00

Para obtensr un resultado aproximado mentalments ee rodondea y gil multiplica: 0,3562 ·100 ~ 36, y 0,2603 S6 sustituye (en contra de Ia regla) por 0,25

= -{-.Multipliear

un niimero por -} es 10.mismo que dividirlo por 4. Entonees, todo 01 ciUeulo complejo se reduce a Ia simple divisi6n de 36 por 4, ya quo 0,9825 ~ 1. Por consigulsnte, el resultado que se espera sera aproximadamenta 9. Si esto no contradice al sontldo, podsmos comenzar 61 calculo sxacto y como resnltado 51l obtiene 9,437. Las postbiltdades tan amp lias que nGS brinda la teeniea de computacion moderna, por ejllnlpio, las miiquinas calculadoras porta tiles, no Ia garantisan al estudiante un rasultado correeto, ya que la manipulacion de este tipo de sparatoe roqutars muchn ateneion y un roce equivocado de In tecla conduce a lID error muy grave. La practica nos muestra, que 81 uso de las maquinas calculadnras por los estudiautes que 110 dominan bion la tabla de 1lI uitiplicar (y Ia de sumar) eolamente dificulta 01 proceso do til nnsafianza, y a Ia ayuda do Ins maquinas calculadnras se debe pasar solamente despues de dominar ampltamante los fundamentos de esta asignatura,
{5

PRO,BLEMAS

1. ~.Conque claw de numeros (oxacto5 0 aproximados) so expresa: a) Ia masa de un CUC1'PO; b) €olnumero de tubos de ensayo on Ia gradflla, 0) 01 mimero de tubes de ensayo en todos los laberatorios de una fabrica; d) el nfunero de segnudos en una hera; e) el numero n; f) la exprasten del nnmero n; g} el volurnen de una disolnci6n medido eon In proheta; h) el volumen de una dlsclucion rnedido con la bureta? 2. Soiialo cudles de las magnitudes slgulentes son nUmcros aproximados: a) el resultado de un analisis; b) valor promedio de varios anUisis paralelos de Ia misma muestra; e) la constaute de Avogadro; d) los datos de la tabla de las densidades de disoluciones de los :'icidos de diferentes concenteaciones: e) el logaritmo de un numero exacto: f) el 10garitmo de un mimero aproximado: g) lu valencia de UD alementa; h) los datos de la tabla de las maaaa atemicas y mo3. Sefinle los numeros sxactos y los aproximados: a) Ia muestra posada de 0,5674 g; b) Be pesaron 5 g de cloruro de sodia; c) 11 contiene 1000 mJ; d) 10 longitud de una barra es 50 mm. 4. De los uumeros citados sefiale cudles son exaetos y cudlos, aproximados: a) la masa atomics del is6topo 1~Cas t2; b) Ia masa atomica del hidr6geno, 1,008; c) In muestra pesada de 12,0056 g; d) so han hache 3 anaIisis. 5. lC6mo debe auotarse el rssultado de la pesada de 8 g de suhstannia eon ayuda de In balanza tacnica, tscnicoquimtau y analitica? 6. En tres matraces S6 introducen 10 ml de disoluckm; en el primero COD la probeta de i I, CJl el segundo can la probeta de 25 ml y sn el tercero eon la bureta de 50 ml, Anote el volumen introducldo an cada matraz, 7. Redondear 61 mimero 25,9352 con Ia precisien de cinco, cuatro, tres y dns cliras significativas. 8,Ll:! masa del agua contenida en un matraz aforado a 20° C es 0,99717 kg. Redondoar este nuraero hasta cuatro, t[95 y dos cifras slgnifigatIvas. 9. 1,Cuiintas cifras sif;llif~cativas y signos declmales hny en los llumeros: a) 20,(lOO8; b) 0,0025; 0) 987,500( to. ,Cu!ll!tas clfras significativas y signns decimales hay' en los slguientss- numeros aproxtmados: a) 900; b) 0,2005; c) 5,4000; d) 1,008? 16
lecnlaros.

U. A parttr de des rnuastras pesadas do 5 g cada UIlIl se hanpreparado dos porciones de 150 ml de disclucien de una sal. Parfllprepll.ra.r una de est as dlsohrciones S8 ha tornado la muestra pes ada en la,ibalanza l(icuica con la sansibilidad de O,1.lg, y Ia otra so ha tornado. en unu balanza analitica. lGuantos gramos do la sPI contisnen 50 ml de cada disoluci6n? 12. Un trow de alambre de 25.,0 em de largo sa ha medido con Ill.precisi6n de 0,1 em, Calcnlar 10.longitud de 113 del mismo, 13. Redondear el numel-O sxaotc 2090 hasta csntenas. lCuuntas cifras aignificat ivas tlene esta numero antes y despues del red ondoo? iii. La masa del pesaHltros COli Ill. muestra posada as 25,0950 g_ lSera Ull numero exacto 0 aproximado? .:Cuantas Cifl'as significativns tendra antes y despues do rsdondearlo hasta las centesimas de gramo? 16. Para un aaallsis se hun tomado 2,2457 g de reaetivo. Esta cantidad rssultd ser iusufieiente y se han atiadido des porctones mas de 0,5248 y 0,2442 g. Para Iinaltzar el analfsis S6 haanadid!) otra muestra pesada del mismn reactive euya masa sogtin la balanza tecniccquimica Iae de 0,1 g, su masa en Ia halanza analitica no hlo anotada. lCuanto5 gramos del reactive sa han tomnd 0 para el an iilisis? 16. Hallar Ill. suma de siguientes mimeros aproximados: 27,9458; 0,4; 2452,35 y 0,0004. 17.• Cuando se divide un numero aproximado 2,5 por un numsro exacto 17 se obtiene 61 resultado 0,1470588. I.Cuales son las cifras dudosas en esto Illim6CO? ~Cual es Ia forma corrocta de £l.UO tar el resultado? '18. El analista al hseer tres determinaciones pnralalas de eemzas en. 91 carbon ohtuvo tras result-ados: 12,0; 12,2 y 12,3 %; y anoto el resul tudo promedio: 12,167 %. lHa stdo eorreota Ill.forma de anotar eJ rssul tado? ESCI'iba a1 resultad 0
promsdio correoto.

19. R edoudaar f6rmula

los ruimeros yefccttlat

el cd Iculo de la

0,9821. ,24,36, 55,8(;,500 25,OO-tOOO;0,9 . = .. ,

(los nrimeros 500 y 1000

2-0110,

SOil

exaetos)
17

20. Redoodeflr

lOB

mrmaros

y electuar

los cUculos:

25S·0,OOI··18·0.~5
300,28· 0,0001

(eJ numero 0,001 es exacto), rio de las cilrns:

21. Efectuar los ciilculos conservando 1:1

nu

IIltH'O

TJl>CUSa-

O,~941·20,~a 18,8L

22.

en lcular

con In mayor

axactttud

J10si ],,10:

0,0010865·10000

~~=

..
para 1"0001 er v

24. ~Que metodo do culcillo dsbo emploarse para resolver los problemas 20 y 22? 2.'5, Calcular con la precision b asLQ dos ciiras significa tivas que parte de In molecule grarno oonstituyo 1 g de sulfate

(01 nIWHll'O 1000 CS sxacto]. 23. cQue metodo de calculn (lobe omplcnrse los problemas '19 y 21?

26. Calcular con In mayor precision posihle el ninnnro de moleculas : de sulfate de cobre en 5 !l' (Ie hidrato CuSO, ,5H~O, 51 10. eonstante do Avogadro se tom a igm,tl a 6.1013. 27. Cnlcular el tanto por ciento de aluminio en 91 alumbra potasico KA I(SO.)2 ·12H~O: a) con Ia precision de una cifra significativa, b) COil 10. mayor exnctitud poslble. 28, Calcular: 3) eon In precision de d os cifras eignificativas y b) con Ia mayor prectsion raeional, el contenido de agllfl on el hidrato de sulfate de cobre.

de aluminio.

CapituJo
LA PARTE

I
DEL CURSO

TEORICA FUNDAMENTAL DE QUfMlCA ANALITICA

A. METODOS DE EXPRES!dN DE LAS CONCENTRACIONES DE DISOLUCIONES

La concentration.rk una diSllluciones: un nrUnero que representala cantidad de substancta. que secontiene por la unidad del peso 0 del!Jolumen de la disolucion. La conceutracion de disoluctones saturadas, conninmente, se acepta expresar en gramos desubetanola anhidra por 100 g de disolvente. Esta magnitud 1;1. Ia temperatura dada es constante y se denemina la .solu.bilidaa. Extstsn varios sistemas para exprssar las coneen traclonas, . Coneentractdn expresada en tanto par clento. Laconcentracion en tanto par eienio es un ndmero que muestra cuan!os gramos de. soluto Sf! cO{ttieTUIn en 100 g de disolllci6n.
sit an pa ra prep arar 80 Il' de una disolucl o'.n ,,1 5 % . Soluc16n. Planteamos rssclvsmos la. jlroporoi6n: 10() g de u.isol UC ion ecn tlenan .5 g de Na Cl 80 & • ~ J> '" • i> NaCI

E j em P10 1. Calc u lar cu§ It tos gramcs

del cloruro de so (Ii 0 so neco-

8()·5 ..= 100 =4 g. La mas." do dis.olvG.ntB. no"". san.'''. pn.ra. pr"par8r 80 g de disolucidn = 761:. Si se conocen 100 pesos dol solute (a) y dal disolvento (b), pcdemos calcular In concent..·aci6n do dlsoluclon on tanto por elantn (C%). Uti. li~8n d o Ia proporcien:

011)% a partir do 4 g do 18 sal connin sam 80~4

(a+b)-iOO

_ a'toO "'- (a+b)

Ox zu ,

-<

Coneentracidn molar 0 molartdad, Se denomina emu-entract on molar 0 molaridad de u.na dtsoluci6n et num.ero que muesira cuanlas Inolecu,IM-gr-amO del soluto Sf: contiern1n en i litro de diso lu cion .. Para caleular la molaridad de una diill

solucidn 89 determina primeramunte el peso del soluto cantenido on 1 Iitro de la disolucicn, y luego Ia magnitud ohtenida se divide par el peso molecular del solute,
Ejemplo 2. Calcular cuiintos ~amos de CuSO•• 5H.O, so dcba tomar para preparar 21 do una disoluci6n ~M, Soludall, La mass molecular del CuSO, ·5H~O cs 249,69 (vease ill tabla 1 del apendlee): ,edondeiOmoslv. hasLa 25u. Planteemos y resol vam O~ des prop orci ones: a) para 1 I de dlsolucion 1 M so necesitan 250 Il do Is sal ~2» •• »» Ii z~ •• lt "'=-1-=(1 g b) para 2 1 de una disoluclon
2.250

~ 2..

4M..

1M

00

ueeesltan a g de I" sal

)/ ,.

"•

u= ~=~=2DOll1·1 1

g.

luci6n7

Ejemplo Una dl8Qluel6u eonttene 5,1l g do Hulfato do sudio allId rlro Oil 150 rnl de dtsolucron. Caleular su melaridad SCIUti6n. lCminto8 gramos de Ia sal (a) contisno 1 I de Is diso-

a.

,,=~.

5,0-1000

Al dividir To mngnitud calculada entre Ia masa molecular sulfa to de sodio, determinemos la molarldad de la disoluci6n: a 5,0,1000 . M = 142=~=O,2i, centracidn

del

Coneentracion normal 0 norlUaIi(lad. Se aenornina connormal 0 IwrrnaUda:d ei mimero de equivalentesgramo de soluto que se contienen en un litro de disoluci6n. Los problemas de determinacion de normalidad se resuelven de la misma manera que los antertores. La diferencia consiSte en que en lugar del peso molecular se toma el equivalente-gramo, Para expresar la concentracien en equrv.g/l es necesarto saber calcular correctameute 81 oquivalente, Y!I- que Ia misma Buhsta.ncia puede toner equivalsntas distintos en depsndeneia de la reaccidn ell que intervenga. Asl, para hallar al equivalente del acido nitrico en su reaccion can una Alcali, es necesilrio Ill. masa molecular dividir par Ill.unidad: E = MIl (ya que Ill. reacclon sa reduce solo a Ia Jnteraccion de: nn ion hidr6geno monovalente con el hidroxtlo). Si el :!.cidonitrtco participa en Ia reaccion como un oxidanta reduciendose a NO, el niimero de valencia a grade ·de oxidaci6n del nit1'6gano, despnes de haber aceptado 3 alec2.0

Crones, pasa de +5 a +2, En este caso el equivalenta icido nttrtco .Rera [gulll II i 113 de la mass molecular: EHNO.,=S·
M

del

En Ia reaccldn donde eI ac.fdo n[trieo al reducirse sa ·trans~ Iotma en el amoniaco (en (11cual el nitr6geno presenta·el numaro de valencia grado de oxidaci6n igual a -i'lh el, equivalente de RNO, sera iguai a la masa molecular ·dividida por 8, ya que (+5) - (-3)= 8, EI aquiva lente de H!SO., comtinmenta, 56 adopta igua! a Ia mitad de III mesa molecular, 0 56a, 49,04·, ya que el acido sulhirtco es dibasico. Pero esto se eumple sclamente para las reacciones qulmlcas en las cuales parttclpan sus dos tones hidrogono monovalentes. Poe ojernplo, en la reaoclou de noutralizacirm completa:

H.SO.+ 2KOH = K~S04 +2H.O

En

]11

rcaccidn
8,50, +KOH = 1(HSO,

-i-.H ,0

so sustttuve solamante un ion hidrogeno en III molscula del acido sulbrrico y el EqH,so., sera igual !I So mnsa molecular, o sea, 98,08. Ahora bianv sl para la segunda reaceion prep aramos una dtaclucion 10 N que contlene 980,8 g de acido ,sulfurico por un litre de dlsolucion, In mtsma disoluci6n sera. 20 N si so usa en In reaction primera, De esta manera, podemos conclnir que no so pueds hahlar de un equivalonte universal de una suhstancia 0 de Ia normalidad de una disoluoiensn general, siempre se debe referir II una reeecfdn quimica concreta. 1':1 paso de unaIorma de expresar Ia eoncentractou de una dlsolucidn a otra, Para p:asar de Ia ccneentrncion en tautn pOI' eiento a In eoncentraeien molar 0 normal (y vlceversnl ell neceacrio saber la densidad de In disoluctdn. Laconeentracieu axpresada en tanto per ciao to Indfca €II peso de la substaueiaen un PBSO detorminado de la disolncion (en 100 partes en peso), mientras las concentraciones m(llar y normal indican 01 peso de Ill. substancia en un volumen det.eTlllinade de In disclucidn (en 1 I). Por eonsigutente, para resolver los problemas de esta indole as nccosario snbor calC111ar 61 volumen de una disoluci6n !\ p~rtil' de en peso, y el peso de unn disclucidn, a partir de su vnlumen. Esto se

2t

calcula, dividiendo la masu (0 multiplicamlo el volumsn) de Ia disolucidn dada por Ia densidad de 10 misma,
Ejemplo 4. Calcular 10 molaridad de IIlID disoluei6n do !icido sui. furieo at 62%. 8ohul6n. CRlcular 10 mclaeldad de una disoloci(m os Rve,i!{llRr cudntos moles del H.sO. anhidro contteno i I do discluclea. La donsidad de la disoluei6n 01 62% cs 1,520 «/em' (v"as" 01 ap6ndico, la tabla 9). Por oonsiguiente, 1 I de 10 disoluci6n de acido snlhirico pes" 1520 g. De esto 1OU-02 1520-% Lo inolandad sorli:
masa

M=

mo lee

11

ulo r

Para pasar de la molaridad (0 normalidad) a In concenttacion sxpresada en tanto por cianto os nacesar io tener las tablas de densidades de disoluctones n difersntes .molaridadesJ(o~nlJrrnalidades). En calculoa aproximados la densidad de las disoluciones muy d iluidas (del ordcn de 1%) so pusdo tornar pot la unldad, 10 que introduce fill error de 08.101110 del orden de 1 %. La mezcla y In diluci6n de las~disolucioncs. Si una disolucion so dil uye con agua, su eoncsn traciiin varia do una rnanera Inversamente proporclonal a la variacion ,Ie su volumen, Si diluunos una disolucien al doble de 90 volumsn initial. su concontracion disminuye el doble, Lo mismo pasa cuando mszclamos varias disoluciones, en aste caso dismtnuyen las eoncentractones de todas las d tsoluclones qll e so mszclan".
EjempJo 5. So mesclan 5 ml de una dlsolucion t M do substancia A. 3 ml de una dtsolucten, 2 M d0 substencia B y 2 ml de una diseluci6n ... M de substancia D_ Caleular 18 concentraclon do cada substancia en Ia disoluci6u dll8pUIlSde 10.mezela, 80Iu<;6". EI voluman total de Ia disolucien dCSP"05 do la mezcla sera: 5 3 2 = !O mI.

++

Par coesiguiente, III concentractou de cada suhstancia en Is mezcla, en comparaeirin con las concentraclonea intelales, rlismlnuyo respee.tivalll.antD. 81 01 volumen inicial de diwluci6n'A era 5 ml antes de 10.inesela, on la mazda 18 misma cantldad do .uhstancia A Be elleuentra 9n 10 ml Y.Ia concentracton inicial do A, par ocnstgulentc,

d.lso luci one a.

y mol) so qusdan sill variacion ante.~ y despnes de diluciou do los

• Pero Ins cantidades absolutes

de substancias

(en g, equiv. g

disunnuye

dospuee de Ia ruescla ul do ble: 1·5 [Al=--w=1I.5 M.

Do la misma rnanora varian Ins concentractones de ntras dlaoluclon es

4·2 lI)l=W=o,s

M.

Cuando se mezclan dos disoluciones de la misma substa:n-· cia, pero de diforentes concontraciones, III disoluci6n resul:,' tante tiene una nueva conceatraclon. sr Ole mezclan des dtsoluctcnes una al a % y otra al b %, y a > b, In coneentraci6n c % de la disoluci6n resultants sora II. > c > b. La nueva concentraclcn est<'i mas proxima a Ia ooucentracfon de aquella disclucioa, la cual al mezclar tomada ell mayor cantidad. A estn regularidad la denominau la ley de las mezclas, que sa formula de 10. siguiente manera: las canttdades de las disoluciones mezclatlas son. tnoersamenle proporcionales a los !J(llore.~ absolutos de las dijerencias entre sus conceniraciones tniciales y la conccntracion. resultante .. Esta ley sa expresa por ][1 slgutentc formula mntcmatlcn:

me

dondo m" y m.n son las canridades in iciales da Ins dtsoluciones A y B, II. Y b son Ins concantraci ones de las disoluciones intciales y c es 111coneontracton de 1<1 disoctacton resultante. Utilizando osta f6nnula es nocesarto recorder, que las 01111tldades de Ins disoluciones debeo expreearse en unidades de masa st las concentraelones se axpresun en tanto por ciento: 5i las coneantraciones se expresan ell mcles/I ~o eqivg/I, las canttdadss de les disnluciones daben expresarse en Iitros. PII.ra calcular las proporclones en las cualss ss daben tomar las des dtsoluciunes de concentcactoncs ccnocidas con ol fiu do preparar una disolucion de coneenttacien deseada, se lltiliza 10. regla. de ia cruz. Dos linens rectus sa colocan en forma de una «X»; on el centro so situa Ill. concontracton dcseado , en la punta izquierda superior, la concentracien de 10. disoluoleu mas conoontrsds y an Ia punta izqulsrda inferior. In concentracion de Ja disoluclon rnenos concentra,JII, Restanrlo cl nurnero cscnto en 01 centro, del numero 011 la punta iequierda super iur, so ohtieno J8 cant.idad necesarta de la disulnciou menos conccnn-ada y restando 91 mimero
23

61

sscrito en 1[1 paree izqu ienlll inferior del mimero situado en centro de 1.1CtU~, se ohtiene 1a cantid ad necesaria de Ia disoluclon mas concentrada.
Ejemplo G. lEu Quil proporcion debun me~t,lar.w ias disoluctones de H.,sO. a! 90% y a! to%, para obtonor una discluchin al 40%1 Solu<i<l". Utlltzando J8 .';),1:10do Ia Ct,U ... ohtiene: e
401(\ .

:1\1

As'., PU!l9, para proparar una <lioolllei,i1l al 4()%. "" neeesarln .n~'''' cia r 30 partesan peso de una d 'soIuci {m a 1 90 % y 50 paries on pos" do UM disolucten al 10%. .E1 C~qnoma gencml para resolve r p ro blc:mas do este tip 0 con a yud a de' la rQgla de la cruz, DS 01 slguiente:
"

"',/

(c-h)="'A

/ -,

(11-<)="'H

Para calcular 1M cantldades de rlisoluclones dsooncentraciones conocidas que dehen tomarse para pruparar una cantidad dada de dlsolucion con una nueva concentraclon, como primer paso, sa determine (~l igunl que en e1 ejowplo anterior) Ia proporclon mll )' despnes, la cantidad dada so divide do aouerdo con esta prollorci6n. . Ejemplo 7. Caloular los pesos do las dlsoluclouas deacldo ~"Wl-

m" ;

nco al 90 % Y .1 10% que dehen tomnrso para peaparar J 600 g do una l\isoltlei6n al 40%. S"I<~i6,,_ Como primer paso (de la misruc maaera q L1G 'en el ejem· p'lo C) sa halla Ia rolae!6i1 m A : mB = 30 : 50, y despues, 1600 se div; dsn nn dos parte" de acuerd 0 con C gta PI'OP on: arc; i 600 ·30 . '1600 -50 "'.... 3Q+50 =600 g; = "'.Il= 3()+.'iO =1000 g,

es deeir, sa necesl tan 600 g de una disol uel {'II a1 ~O% y foOO g de uua d isolucl6nal f 0% • Bjemplo 8. cCuant.Qs gramos de acid" sullurico aJ 90% es necesariQ aJlndlr para preperar tina IlillOlr!Ci6nal 70% a pal'tu' ~e 50(1 l! do una disoluci6n 01 10 % ? Sol~ci61!. Utlllaando Ia regia de la cruz S\} han" 90 60 70-10=.GO

'-....7/
/

tn

'-....

20

90-10=

20

As!" !Jues, 20 g una disolucldn mOB quo partir Be plantca Ia

de una disolucl6n al '10% de ben mezclarse eon 60 g de al 90%, De acuerdo can la eondiclea del problems terredo 500 g de una disoluei6n HI 10%. Por conslgulente, prop orci 6n , 20-60 500·60 0 500-", "=-2-)-=150 g,

Si en los problemas de este tipo las concentraciones vienen dadas en tanto por eisnto, y las eantidades de dtsoluclones, en unidades de volumen, ontonces, es necesano Invertir las 1i.ltimas en unidades de peso, multtpltcando los voltimenes de las disoluciones por las densidades correspondisntes, que se, toman de las tahlas,
Ejemplo 9. Calcular qlle cantidados do disclucionea do "eirlo 511lfurieo aJ 25% y aI 95% BO neeesltan para preparar 1 1 de disoluci6n
111))0%.

Solucl6n, Se calcula la pro]lorei6n de pnrtes deben mezclarse las disolucfones: 95

an

1'050

on La cual

"
/

;!;;

r,O-25 =25

50/
"

ss 95-50=45 Pero meeclando 25 y 45 g de disctuciouus .Inletales sa obtienon solo 70 g dA dtsolccion nl 50%, minotI'a" que Bell n I:>condiclon, debe preu pararse 1 I de ,lisuluci6o Que pssa 1395 g (</ = 1,395). Para averigua.r, enantos !;l'llrnOs de disoluelones Iniclales ao dohcn tomar para obtoner esta cant!(!afl do (lisa lucion al 50%, 05 necnsar!o d ivi fUr 1395 on !Io~ partes de acuorrlc COn In proporcion 25 , .,~. Plantcomns dns pro porclones. para una o1;!iOlllci6" al 05% do 25 g se obtdenen 70 g ,. '" " • ~ 1.395 g
1395,!t.~ 70

as

4.98 g:

para una dtsoluolcn al 25% do 45 Ii S" obttensn 70 I.: t3fj5·45

!/=

70

897 g

Para oxprcsar las canttdudcs de dlchaa disolucicnes inicla les en m ililt Iru9, sus pOSO$ h alIados SO clividen por I as rl ansi dailes C orrospon di entes: T.RM=271.5 ml;
698

II

D•

1395 g

1,178=

897

761 ~ .• "

m,

En III pr",-,lica esw tipo do calculos so haec rnn apro:ritnaci6n,

Los problemas de dilucien de disolucionescon disolvento puro S9 resuelven a base de Ia ley de las mezclas, usand 0 la rogia de Ia cruz. En estes cases, 01 d isolven to pure se considara como una disolucion de ccncentracien O.
EjemplolO. iQue cantidad de agua e5 necnsarlo anadir a tOOg 110 una disolucl6n de arnoniaco al 2.5% para obtener una dlsolueton al 5%? Sol".,on. Usando 1&ragla de III cruz sa caleula In proporcion en Ia cual debao mezclarsa el agua y la di801uci6n de partida: 25 5 '... / "'25% NIl, 5 5 / '... mn,o 20 (I 20 LIJOgo,01 igllal que en el ejBmplo 8, so calcula la cantldari del agun neeosaria para preperar Ia disoluei6n al 5%: 5-20 100->: 100·20 z=--5-=100 g.

La resolucion do 1()8problemas ell los cualos las conceutraciones de dtsolueiones e.st.iUl expresad ~s en mol/I 0 oquiv. gil, se basa tambien en la ley de las rnceclas, pero las cantidades de las disolueiones tieoen que axpresarse en Iitros o Iracciones d.s litro.
58

Ejemplo 11. ,:CU8.lltos miltltteos de disoluclonos 0,5 M y 0,1 M nscesltan para praparar 1000 rnl de una disolucinn 0,2 MI Solu~'6".1

o.s

1000·3 / ""."~--4-=150 ml O.t 0,3 l<;jemplo 12. lCuantos gramos de una dl~olucl6n do KOR al 25% dehan mezclarse can. 400 ml 00 agua para obtoner una disoluei6n al 15%? Solur.!6n. POl' la r;llgla da Ia cruz ~e hell a que .1 sgua y la disol~· c·16nal 25% dahan mezclarsa On proporci6n: 25

'"

0.1

Vu= HlO?1 =250

0,2

.,

1111

10 planteando y resnlvlaudo la proporcidn sa ohtlenu. para 2 e do a~ua S6 necesitan 3 g de disolucien ~ 400.» ~. ~.~'" • 400·3. Z= --2-=RII(1 g

"- rs /
/

i5

<,

10

15

"2
11"0 '11

25% »25%

26

Ejemplo 1:;. ,Cuantos rolUlltros de agua dobsn me~c1a1"SD eon 1000 ml de una dlsolucton de acido aulfiirico 1,120 N para obtener una disoloci6n exactameate 1 N? Sol uc!6 n. Usa min Ia regia de Ia cruz Be resuel ve la siguieu to -PI'Oporci6u: 1,120

o/"

"/

1-0,120 1000·0,120 t 120 ml.

0,120

1000-$

EI miemo resulta do 00 ob tiona par simple razonamlen 10. 1 I d~ dtscluci6n eontteae 1,120 equiv.g de substanela. Si la misma cantidad estuviera dlsuelta en 1120 ml, ill. dlsoluclon SAlria exactatnerrta t N (ya que en oste caso i 1 de Ia misma eontendria 1 equi v, g). 10 que 5" pida do acuerdo COil las condlciones del problema. Per conslguiente, a 1 1 do dlsolucieu dada es necesario afiadir 120 ml de agua que Ie faltan para ser exaetamente tN. EJempln 14. ,enDntos mililitros de agua y de una dleoluelen de "-eido clorhtdrlco (d = 1.19) haoen lalta par. preparar 12,0 ] do una disolucle .. 2 N? Solllct6". Como primer paso, se calcula 18 normalidad de I" disclucidn de HCl. Do la tabla del ap~ndica sa saba quo a III densldad 1.19 corresponde una <)onooni,racion de 38%, y sabiendo que I I de disoluclon pcsa 1190 g:
on iOO g de disolncion 1190 ~ - 38 Il d8 HCI -" g de !'lCI

z=~=ag. POr eonsigulcute, la norrnulidarl a 36.47

38·1190

de una disoluci6n de nCl al 38% rora 38·11.90 N

= 100.36,47=f2,4

donde 36,47 ea In masa molecular doHe!. El paso siguiento es 01_cale"10 de las proporcicnes en las ouales deben mozclarso el ague y Ia disoluci6n 12,4 N de HCI, para obtener una disulucion de eoneentraci6n dada: 12.,4

"

2
2/

o/"

10,4

Si so meaclan 1 I de nCl y ",2 1 da ag"8 se obtlcneu solamenta B.2 I de dis{lluci6n deseada, mientrae que por la" eondlclouos de} problema, tenemos que prepllrar j2,O 1 de net 2 N. S(' plrmtea y sa resuelvs Ia slgui anto proporci6n: 27

do 1 ~ '"

ole la disolucion d" Hel

(d = 1,19) so ohttenen

(d = 1 ,HI)
5"

de •

6,2 1 HCl 2,0 N 12,0 liCl 2,0 N

~,2 I do n~ua
11 ."

necesl tan para praparar 6,2 1 de HCI 2,0 N »t2,O • ncr 2,0 N a - 5,2·12,0 y6,2 10 II .r i.

- 12,0 -19 I z e= f.,2 -.

Utili'Ml.ndo III rogla de Ia eruz al resolver los problemas de mozcla de las dlsoluciones cuyas coneentraciones cstan expresadas en rnol/l 0 equiv.g/l (0 cuando estas d isoluc ioues se mesclan con agua) hay que tener en cuonta que los resultados exactos se obtienen solnmente ell los caaos, cuando Ia difel'enci!J entre las densidades do d lsoluciones de pnrtrdu y disoluciones resultantes es desprccia hle, POI' ejomplo, en el caso cuando so mezcla H2S04 ,....,37 N (d = 1,836) con UTlU cautidad grande de agua, cl error pueda alcanzar cast un 5%. Problemas "
EXPRESA'[)A EN 'l'AN'rQ POR CIENTO

CONCH:N'rR/lCION

1, lCmilltos gramos de cloruro de sodio son necesarlos pa ... preparar 400 g do una disolucton al 15%1 » 2. lCuao.tos gramos rle cloruro de amonio sonlnccc51ldos para praparsr 1,6 kg do UDa disolnci6n al 10%? 3. Calcular 111concantracion en tanto per cieuto de una disoluci6n obtenidu al disolver 7,5 go do nitrate de sodio en 42,5 g de agua. . 4. Calcular la concentracton en tonto por clerrto de una dlsolucidn obtenida ill disolver 1,'5 g de cloruro de sodio en 100 _g de agna. , 5. Calcular 11)concentracton en tanto por ciento de una dlsolucidn obtsnida al disolver 8,5 g de yodo en 100 ml de alcohol (d = 0,80). 6. La solubilidnd de yodo en alcohol al 95 % es i4,8 g POl' 100 g de alcohol. Calcnlar III.concentracidn en tanto POt ciento de una dlsoluclen saturada. 7. lCuantos~rarn(ls;d!l agua son neceearios para preparar una disolucien III 5% a partir de 12 g de cloruro de sodio? 28

8. lCUo.nt05 milihtros del alcohol (d = 0,80) sun nacesanos porn preparsr una dtsolucion al 10% 0 partir de 50 g de yodo? 9. lCuuntos gramos de cloruro de sodio (que contiene 15 % de humedad) son uecesarios para preparar 1000 g de una disoluci6n al 20 %? , to. lCuantos gramos de una disolucion a160% de CIOIUro de potasio son necesarios para preparar 500 g de una disolucion 3.1 10%? 11. aCuantos gramos de sosa, que contiene 97,00%", 4e NaOH,. son necesanos para prsparar 1500 g de una disoluci6n de NaOH al 10,00%jl 12. ~Cuantos gramos de sosa comeccial, que contiene 75 % de N agO. son necesarios para preparar 600 g de una disoluci6n de NaOH al 15%? 13. lCuantos grames de hidrato de sulfate cuprico son neeesarlos para preparar 50 g de una disoluci6n al 8 %? 14. 300 g de una disolucion contienen 10% de carbonate de sodio anhidro. lCmlntos gramos del decahidrato de carbonato de sodio se necesitan para preparar la misrna disolucion? 15. lCua.ntos gramos de agua y de decahidrato de tetrahorato de sodic son necesarios para preparar 250 g do UJl a disolucien de MraK a1 3 %? 16. iCuantos gramos de agua SClD necesarios para preparar una disolucion al 10 % a partir de 35 g de dshidrato de cloruro de bario? 17. I.Cuantos gramos de Acido sulfurico anhid.ro se eontienen en 20,00 ml de una disolucion al 50,00 %? 18. ~Cuantos grsmos de HCl, HNOs y H~SO~ se contienan respectivamente en 1 ml de <icidos coneentrsdos: 010.hidrico (d = 1,19), nitrieo (d = 1,40) y sulfririco (d = = 1,836)? 19. '.mn un volumen de agua a 20" C se disuelven 0,878 volumenes (reducldos a las condiciones normales -TPN)* de COE• Calcular In concontracion expresada en tanto por ciento de Ia disolnci6n saturada a 200 C do este gas en agua. 20. En un volumen de agua a 20° C se dlsuelvan 702 volumeaes dol amoniaco (TPN). Calcular su conceutracien Oil tanto POI" ctento en una disoluoi6n acuosa saturada 11 20° C. * T1'N, temperatura
y l'locoSiol1 normales.

29

de agua a 20° C se disuelven 2,58 de hidr6genoI_(fPN). Calcular 111 en tanto pot' ciento de su disolu20" C. 22. En 100g de agua a 20° C se disuel yen 11,3 g de 802, Calcular Ia concentracion de la disoiuci6n, exprssada en tanto pOl' ciento. 23. En 60 g de agua se disuelven 10 g de cloruro de potasio. Calcular Ill; concen tra.ci.6n ell tanto por ciento de esta dlsclucion. 2iJ. En 30 g de, agua sa disuslven 3 g de YOdUfO de potaala. Calcular In eoncentraeldn en tanto por ciento de ssta disolucion. . 21). En g de agua S6 disuelven 10,0 g de BaCI2• 2H$0. Calcular el tanto por ctento de BaGI~ en la disnlucion. 26.. En 50 g de agua se disnelven 5,0 If de nitrate dB sodio. Calcular Ia concentracten en tanto por ciento de esta disoluci6n. 27. En 60 g de agua sa disuelven 20 ml de t\cido fosI6rieo al 40% (d = 1,254). Caloular 18 coucentracton expresada en tanto par cisnto de ssta disolucion. 28. Sa mezelan 1QOOg de acldo 9.cetico de 80% y ill de agua. Caleular III. eoncen tracion resu ltante exprssada en tanto par elento,

2L En un volumen volumenes de sulfuro eonccntmeicn expresada cion acuosa saturadn II

so

CONCENTRAC10N NORMAL Y MOLAR

29. Calcular 01 equivalente del acido sulfurico en 1M reaectouas de: a) nentralizacion cornpleta, b) neutralizaciun parcial, c) reducelcn basta 61 asufre y basta sulfuro de hidrogeno. 30. Calcularsl equivalents del acido nltrlco en !lll.'l reacciones de: a) neutralieacicn, b) reduccion hasta NO" NO y amon iaco, 3t. Calcular al uquivalsnte de sulfuro do hidr6genoen las raaccionas de: a) neutraltsaetcn: b) oxidacicn haste ol andre libre, 802 y acido sulfiirico. 32. Calcularel aquivalente de SO ~ en las reaeciones: a) con des molecules de aicali, b) de oxidation hasta H.SO" c) de red uccion basta aeufre Iibre, 33. Caloular el equivalente-gramo de permangauato de potaeio en las raaccionss de: a) intercnmbio, b) rednccion hasta el manganatc, MnO. y con MllH.
3Il

34. Calcular el equivalente del cremate de pctasio en las reaeciones de: a) Intercambto, b) reduccion hasta Cru. 35. Calcular 01 equlvalente-grnmo de alumhre ferr icoamonico NH.Fe(SO.)~ .12H20 en Ias reacciones: e) con III ion amonic; b) con 01 ion hierro; 0) con 01 ion sulfate. 36. Calcular el equivalsnte-gramo de cloruro ferrieo (III) en las reacctones de: a) intorcambio; b) reduccton hasta Fe2+. 37. Calcular el equlvalente-gramo de dieromato de '-po-' tasio en las reacctones de: a) intercambio; b) reduqci6nliasta 38. Calcular 01 aquivalanta-gramo del hidrato de sulfato de hierro (II) FeSO,· 7HzO an las raaceioues de: a) Intercombio; b) oxidacion hasta Fo3+. 39. Calcular 01 equivalente de! Ia sal] de~ Mohr (NH .hFe(SO.h· 6H~O en las reaeciones: a) con respeeto al ion NH;; b) iou FeH; c) de oxidaci6n d.e hierro hasta Fe3+. qO. ,Por cuiinto hay que dividir Ia masa molecular de cada una de las alguientes substancias, para calcular el equivalente en las reaccionee de interaccion COli el !icido sulfjirico; NalO, FC~03' Ba(OHh, Ca3(PO,)" teniendo en ouenta que en tcdos los casas se forman las sales norm ales? 4t. Caleular el equivalente de hidrato de !icido oxalico H~C20,. 2H.O on las reaeciones de: a) intereambio; h) oxidation can permanganato de potasio hasta COt. 42. Calcular el equlvalente-gramo de cloruro estannoso en las reacclones de: a) intercambio; b) oxidacion, 43. 250,0 mI de In dtsclucton de ncido snlf6.rico con tienen 1,226 it de monohidrato. Calcular las concentracionee normal y molar de III dtsolucion (en el caso de su neutral izaclon complete). 44. 600,0 nil de Ia disoluci6n contianen 1f,76 g del acido ortofosfcrico. Calcular: a) molaridad; b) uormalided de 1ft disolucion en los cases de su neutralleacfon eornpleta y parcial (dlsoclacton segun I y II etapas). 45. 1 ml de 19. disoluei6n eontiene 20 mg do CuSO,. Calcular molaridad y normahdad de la disoluci6n (para las reaccioues de tntercambio). 46. Una muestra pasada de carhonato da sod in de 10,800, g 59 disuelve y se amasa en un rna traz aforad 0 de 500 ml. Calcular la molaridad y normalidad de la disolucion (an los cases de su neutraltzacten complete y parclul). 47. Calcular las concentraciones molar y nO~RI de !icidos
31

era +,

(que tienen una misma dsnsidad, d = 1,14): a) snlftirico: h) clorhidrtco: c) nitrico. ~8. Calculnr 111 conccntracion normal de los !icidos siguientes en Ia reaecien de nautralizacidn completa: a) sulflhieo (d = 1,836); b) nitrico (d = 1,400); e) elorhidrico (d = 1,189). 49. Caleular In uormalidad (en In reaccion de noutraltzacion) de Ia discluclon que contiene 24% on masa de NHs y cnya densidad es igual II 0,910. 50. Calcular las concentracionas normal y molar de una disolucion que con tiene 18 % de H3PO. (Ii = 1,100) (para las I'OOCCiOnllS ds neutrallaacion completa y parcial). St. ~Cuantos gramos de ticido sulhirico conttens 1 ml de una disoluci6n 0,1000N?
Not«. En adelante, cuando se emplea 01 l~rlllino do llolwalidad sin especificar at ttpo de reaceton, as convcnlente oonslderar quo se trata de una reaceinn de intercambio, 0 do una ncutralizacidn compteta, 0 do una reacci6n espeeiflea para 01 cornpuesto dado (por ejemplo, para KMnO., 10 reaucion especiiica de oxidaei6n de algUll compuestc en medJo licido con Ia redllc<';on do Mn'" hasta Mnll+).

52. ,l,Cmintos gramos de ckirurn de hidr6geno contienen 200 ml de una disolucion 0,005 N de HC!? 53. lCuintos gramos de pentahidrato de sulfate do cohro se cri.stalizaran de 5 ml de una diso!ucilm 0,200 N? 54. ~Cllantos gram cs del hidrato de carhoaato de sodio sa cristalizaran de una gota de disoluclon 0,100 N (el volumen de una gota 00 do 0,05 wl)r 55. lCuantos miligramos de Na + contiansn to,OO ml de una dtsoiuclon de NaCl 0,2000 N? 56. lCuiintos miligramos de iones CI- contiene 1,00 ml de una disoluci6n de HCl 0,500 N? 57. Expresar la concentracidn de una disoluci6n de amoniaco en NH.OH 15 N (d 0,898) en tanto por clanto. 58., Expreaar la concantracion de una disolucion de RCl 6N (el = 1,098) 8!l tanto por clento, 59. Exprcsar la ooncentracion de_sigllientes acides 6 N en tanto POI' cianto: a) sulfnelco (Ii = 1,18); h) nitrico (d = = 1,19); c) o.eati,co (d 'ee 1 ,043). 60. E xpresar I a Coucen trae io n en ta n to POt ci en to y Ia molaridad de HaPO, 1,9 N (d = 1,031). 61. lCuintos gram os de hidrdzldo ,de sodio (quimicamente puro) S6 uscssitan para prsparar 500 :001de UDa dtsolncion 0,10 N?

32

73. lCU3.nLos nul ilrtros de acido niti-ico Cd = i ,31) so uecesttan para preparar 3 lttros de una disolueion 0,5 N? 74. ~.Cuantos mtlflitros de acido clorhidrieo Cd = 1,198) se naccsitan para preparar 5 Iitees de UJHl disclucion 0,3 N? 75. ,!GuantQs mHilitro.s de neido sulhirico al 00 % sa nocesitan para preparar 6 Iitros do una disolucion 2 N? 76, lCuunt()s mililitros do d lsolucion acuosa de amoniaco al 24% sa necesitnn para proparar 2 Iitros de una disoluci6n 0,5 N? 77. lCuanlos mililitros de HNO, 2 N pueden ser proparades a partir de Hl rul de acido conccntrado (d = 1,430)'/ 78. ~Cu,(jJltos mlltlitros de J:IuPO. 0,1 N pueden ser prepar ad us 11 partir do 1 ml de 8U disolucion con dcnstduri 1.140?
;1-OI10b

0,0500 N?

62. ,Cuantos gramos de .carbonato da sodto anhldco (quimicamente puro) se necesitan para proparar 500 m! de 1mB disoluei6n 0,100 N? 63, lCuantos gramos de borax (quimicamentepuro) se necesitan para preparar 250 I111 de una dlsolucidn 0,050 N? 64. lCuantos gramos de Hcido aceticc glacial so necesitan para pre-paral' 2 1 de una disolucien 2 N? 65. lCuantos Iitros de cloruro de htdrogeno (TPN) dshan ser disueltos para ohtoner 10,00 1 de una disolucien 0,100 N? ti6. ~Cuantos milrlitros de CO~ (l'PN) deben ser disueltos para obtaner 500 ml de H2COS 0,0500 N? 67. Calcular las concentraclones normal y molal' de una disoluoion saturada de sulfuro de hidr6geno en agua a 20" C, tomando los datos necesarios de las tahlas del npdndice y conslderando Ia densidad de 1a disolucidn -1. 68. Calcular las concentractoues normal y molar do una disolucion de acido SU 1£11.1'050 , obtenido por saturacicn tic agua con 802 a 20° C, tomando los datos necesarlos de las tahlas del apendlce y constderando Ia densidad de Ia d isoJucien ~1. 69. l,Cuiinlos gramos de iicido clorhidrlco al 3U % se necesitan paca preparar 5 1 de una drsolucion 0,2 N? 70. lCuantos gram os de acido suHurico (d = 1,611) se nacesttan pam preparar 8,00 1 do uua dtsoluchin 0,300 N;> 71. ~CutinLos grumcs ole :i.cido ntmco (d = 1,40) so necesitan para preparar 3000 ml de una disolucion 2,000 N? 72. lCuantos gramos de una d isolucion de CIi"COOH al 80% se necesltnn para preparar 1500 ml de una disoluci6n

33

79. ,Cllalltos Iitros de NH.OH 2 N pueden ser prepnrados de 1 I. de disolucidn al 24 %? 80. ~C\litll~OS Iitros de I;) diseluclon 2 N puadou sar proparades a partir de 100 m! do t1isolucivll de H~SO. all16%? 8L lCuantos mililitros de H,SO, 0,1 N puadeu S6r preparades a partir "do 1 m] de oleum que ccntleue 85,30% de S03 total y Usua la densidad 1,897? 82. lCufmLos mililitros de H~SO. 0,5 N pueden ser preparados a partir de 10,00 ml de oleum que contiene 30% de SO s libre 'J tiene la densidad 1,9:'!1? 83~ lCwin tos gramos de alumhre potasico KAI (80.). x x 128:0 sa aecesitan] para prsparar d 1 de una disolucion O,5N sl se planihea utilizaria para detectar en ella los tones: a) K +; b) AP+; c) SO:-? 84. lCuantos gramos de Ia sal de Mohr se necesltan para preparar 21 de una disolucion 0,5 N si S6 planifica utrlisarla para detsctae lin ella los iones: a) NU:; b) FeH; e) 80:-1 85. I.CUlintos gramos de KMnO, se necesitan para pteparae .51 de una disoluei6n 0,1 N que se empleara en las reacciones de: a) intercambio: b) reducei6n hasta MuO~; !e) \reduecion hasta Mni+? 86. lCuantos gl.'aIDOS de dicromato de potasio S8 necesitan para preparar 2,5 I de una disolucion 0,2 N qua 56 emplcara en las reaeciones de: a) intol'aceion eon AgNO,; b) reduceiou hasta CrH? 87. t 1 de disoluci6n eentiane 2<\,11 g de ainmbre ferrieo amontco. Calcular In normalidad de la disclucion si Ia dicha sa destina para: a) dstectar en ella los tones NH;; Fe"+; 80~-; b) reducir hasta Fe2+. 88. 200 ml de una disoluctcn conttenen 25,21 g de acido 01 trice. Calcular sn normalidad si se destlna para las reaccionss de: a) tntercarnbio; .b) reducci6n hasta NO; c) rsduccion hasta NH3.
II partir N ota: En todes los problemas Ia soluhilidad Ilsta dada en grarncs pot 100 g de diSQlvente (agua) a 20 "C.

89. Expresar la solubilidad del sulfate de calcio en molll si sn solub ilidad es 0,200. 90. E xpresar Ia so1u bilidu d dill sulf II. to de b ario en III0111, si su soluhilidad as 2,3 ·to-'. 91. Calcular Ia concan traci6n molar de una disolucren de cloruro de plata, si su solubihdad es 1,5.10-4• 92. Calcular la concentraeion molar de una disoluclrin

saturada de hidroxtdo de mangancso, st su solubilidad es O,!HQ-a. 93. Calcular Ius concentraciones .molares -da dlseluciones acuosas saturedas de eloruro deplomo, carbonate (lebari\l, sulfate de estroncto, hromuro de plata, usando las tablas .. , correspondrsntes del apendice, .. . 94. Calculnr las coneentraciones molaras doedisoluetones, acuosas saturadas del rioelannto, carbonate n YOdi.HO· -de., plata,
MEZCLA Y DILUCION DE DlSOLllC[QNES

95. So mezclan volumenes iguales de dlsoluctones de cloruro de potasio 0,5 Ny da nitrate de sodio 0,2 N, Calcular In concentracton de cada sustancia en la mezcla. 96. Se mezclan vohimenes iguales de disoluciones do sulfato de zinc 1 N, cloruro ds manganese 0,5 N y de nitrate de potasio 0,3 N. Calcular In concentraclon de calla sustancia en In mezcla. 97. Sa mezclan 50 m1 de una disolucion de cloruro de barlo 0,5 M y 10 ml de una dtsolucion de nitrato de manganese 0,5 M. CalcuJar Ia concentracion de cada sustancta en la dfsolucion resul tante. 98. Se mezclan 20 ml de una dlsoluelen de liromuro de sodlo 0,3 M y 5 rnl de una disolucion 0,8 M de cloruro de sodio, Calcuiar Ia concentracion de cada sustancia en 1& dtsolucion resultante. 99. Sa meaclan volumenes iguales do una disoluclen saturada de sulfate de calcio (0,2 g/100 g de H~O) y una disoluci6n 0,1 M de nitrate de estroncio. Caleular 18 concantrscidn (en ion-gil) de iODSS estroneio e iones sulfato en el memento de In mezcla, '.~ 100. Se mezclan 1.0 rnl de una disoluci6n saturada do cloruro de plomo y 20 ml de una disoIuci6n saturada de sulfow de calcic. Calcular las coneentracfones (en ion-gIl) de iones plomo y sulfato en 01 momento de la mozcla, 101. lEn que proporciOn en peso se debon mezciar las disoluclcnes tie ~cido clorhidrtco aI 38 % y al 10 %, para obtsner una dieolucfon a] 15 %? .102. lEu que proporci6n en peso se debeu mezclar las uisolucionos de amoniaco aI 24% y al 5%, para obtener una dtsolucion al 10 %?
35

i03. ~En quo proporciou en peso SIl deben mesolar las disoluciones do <1eido sulhuieo 31 80% y 31 20%, para obtoner uua disoluei6n al 60 % ~ tO~. lEu que propot'cioll eo peso 80 debon moaclar las disolucloncs Uti acido a~tico al i5 % y al 3 %, para obtenar
una disolucion

105. ,Cuantos grataos de disolucionas do dcido sulhirico al 96 % y at 20 % se dsbea tomar para preparar 1000 g de UII!!. disolucion al 40 %? 106. lCuantos g.ramos do dtsolucloues de acido ni trice al 5 % y 80 % son necesarios para praparar 2 kg de una disolucion al 20 % ? 107. lCuallt~ gramos de disoluciones de acido sulfurico at 90% y 25% SIlD necesarios para preparsr 1000 g de una disoluelon al40%? 108. lCmintos kilogram os de disoluciones de amouiaco III 5 % y 25 % que se necesitau para preparar 4 kg de una drsolucion al 20%? 109. ,Ctu'iutos gramos de una disolucion de In sal comun al 5 % se necesitan para prsparar una. disolucien al 20 % a partir de 500 g de una disoluci6n ul 40%? 110. ,COmp se prepara uua disclucien de acido nitrico aJ 20% a partir de 100 g de una disolucion al 50% y otra disolucion al 10 %? lit. lCuiintos mililttros de disolucicnes de hidroxido de potasio al 5 % y 30% se necesitan PMII preparar 600 ml de una disoluci6n al 10%? 112. lCuantos mililitros de disoluciones de <icido nitrico al 10% y 90% sa necesitan para preparar 1500 ml de una disolucion al 16 %? 113. Calcular la proporcion en peso dol acldo sulfurico a1 ti2 % y del agua que debe ser ut ilizada para preparar una disclucicn al 12 %. 114. Caloular Ia prcporcion en peso del hidroxido de sodio al 50% y del agua que debe ser utilizada para preparar una disolucicn al 30 % ? 115. ,Cuantos gremos de! acido clorhidrieo al 36 % y del agua deben ser utilizados para preparar 1000 g de una diselucion ill 20 %? 116. lCuantos kilogramos del amoulaco al 25 % y del agua dehen ser utiliaados para preparar 5 .kg de una diso)uei6n a1 10 % ? 117. lCuiin tos grauios del agu a se dehea afiadir a 200 g
31>

al 10 %?

de una disoluclon do acid!) clorhidrtco III 20% para preparar una disoluci6n III 5%? 118. lCuantos grll.mos de acjdo sullurico al 96 % se-deben afiadir a 1,00 1 de agua panl prsparar u na disoluci6n a1 ;10 % ? 119. ,;Cuantos Iitros de agua se deben afiadir a ikg de amoniaco al 10% para preparar una disoluci6n al 2,,5%? 120. lCuantos grames do una disoluci6n de acido ,acetfco al 50% se deben afiadir II 250 ml do agua para preparar-una disoluci6n al 12 %? t21. ,:Cmintos milHitros de ague. se dehen afiadir a 1.0(Jm1 _ de una disoluci6n (10 amoniaco I'll 24% para praparar una ,c disolnei6u al 5%? 122. ~Cu::intos mililitros de agua so deben ailadir a 1,001 de disoluci6n de HC] (d = 1,189) para preparar una disolucion al 18 % ? \ 123. olCuantos mililitros do agua y de una disoluclon de acido sulfurico al 60% se necesltan para preparar 1,00 J do una dtsolucidn tIl 10 %? 124. lComo proparar 10 kg de disolllci6n de acido nitric« al 20% a partir de su disolncldn al f>7%? 125. ;,C6mo prepurnr 200 ml de (lisoluci6n de acido snlfurieo 8130% a partir de disoluci6n nl 96%? 126. lC1H\nLos mflllttros de agna y do irna d iacluciou de amoniaco al 24% so necesitan para preparnr 1,00 1 de uno disoluclen RI 10%? 127. lCu{intos mllf lttros de:agua y de una disolucion de acido acetico 1\1 80 % se necesitan paraipmpllrar 5,00 I de una dfsoluclon al 3%' 128. Calcular la concentracton on tanto porTciento do una disoluci6n de amorriaco obtenidal al diitlirTi,OO I de 511 disoluci6n. 01 28%, con 9,00 1 de'[agua. '" 129. A 10 rnl dl> dtsolucidn al 20% de acido elorhidrico so afiaden 40 TIl I de agua. Co kula I' la concontracion en tanto por ciento de la disolucion resultante, 130. ,~Cu<illtos mil ilttros de dlsoluciones de hidroxido de sodio al 50% y 20% so ncccsltan panl prcparar ;iOO ml <In una disofucion 111 40%? t:H. ~.En rzw5 proporclon so dohsn mszclur las d iso luciones de HCl 12 N y 2 N para pcepa rar una d iso! 1I~.i6n4 N? 132. lEn q !I.e pronorcion en vol urn on SL' rleben mezclar J~ d i~[]11l(".j61l do HNO~ (j N y 01 Ilglln para prOjl/war nnn d lsolucldn 2 N? 133. ,!Ell 'Iue prO])(Jr.dOn on vulumun se debsn mezclar
37

una tlisollld6u 1 N de acillo acetico y do agua para prsparar una disolucion 0,05 N? t3~. !\En que proporcion en vulumen o.1,OI.lI)}1 ser llJe~(JIHdas Ins disoluclcnes de hidroxido de sodio 0,5 y 0,1 N pal'a prsparar una disolucton 0,2 N? 135. lCuB.nto.s mililitros de licitlo nitrtco !l N y 1 N so uecesitan mezclar para prsparar 500 ml ue una dleolucicn 2 N? 136. deua.ntos miliJitros de disoluciones de bidr6xido tie potasio 2N y 0,2 N so nucesitan para preparar 1,8 litros de una disclucidn 0,6 N? 137. ~Cuantas mililitros do Ucido nitrico 0,1 N se deben nfiadir a 200 ml de una disolueiiin 0,5 N para preparar una disolucion 0,2 N? 138. l Cllli II tos rnllilttros de licitlo clorhidr ico 6N so duben ufiadir a 2:~Oml 1'10 una dlsulucldu 0,3 N pan preparar una disoluci6n 0,5 Ni' 139, ;'Cmintos mililitrus de agua so debou nfiad ir II 1,00 Ide linn dlsolncion del h idroxido dll sodio 0,125 N para prcparnr una disaluci6n 0,1000 N? 140. ~Cllimtos mililitros de aguu sa debon A,nndir 1I 10,0 rnl una disolucton de acido clorlridrlco 12 N para proparar una ,jisoJuciiin 0,1 N? 14i. lCualltos litros de agUl~ y de NH40H 13 N SOH necosarlos para pre parar 3 I de una disoluci6n 4N? 101,2, lCuiintos Iitros de agua y H ,SO. 2 N son nacesartos pam preparar 5 1 de una disoluei6n 0,05 N? j43. eCuiinws milihtros de agua y do H2S04 12 N son nocesarios para prcparar 500 ml de UM disolucion III 20%'! .144, lCtUln&os miltlitros de agua son necesartos paru preparar UD~ dlsolucion de Nfl,OH :.1 14% II partir de 1500 ml de una disoluciun 13 N? 145. Tenemos preparada una disolucion de NaG} 0,100 N en un ruatraz aforado de 2;;0 ml, del cual se tcman 25,00 ml. ~Glla.ntos gramos de NaCI se deben niladir a In disoluci611 restante para despuds de dilulr la misma de nuevo a 250 ml, obtsner una dlsoluciiil)"O,2500 N? 146.1'lmemos una dlsclucion de KCl 0,2500 N en UII mntl:az aforado de 200 ml 4e1 cual so ternan 50,000 ml. ~Cuantos gramos de KGI sa debe afiadir a la disolucidn restanto para despues de diluir 10. O1isnHI n volumsn in icial., cbtsuer lion disolucidn 0,5000 N? 147, De un matraz dorado de ;:;00ml en qUI! tsnemos pre-

no

as

parade una disoluci6n de Na2COS 0,1822 N so toman 50 ml, so afiaden 8,054.0 g del mismo reactivo (anhidro) y la d isolncidn restauts se diluys a volumen initial. Calcular III normalidad de Ill. disoluci6n resultante, 148. De un mntraz dorado de 250 ml con una disolucion de Na.B~07 0,0520 N- (EqNa,n.o. = MI2), se toman 50,00 ml. A 11\ clisoluci6n restanto se afiaden 2,2784 g de Na.B~0,·10H.~O el volumon se enrasa de nuevo hasta e'! y volumen tnicial. Calcular III normalidad de In diaolucton resultante. 149. Del matrne dorado de 500 rnl con una disolucicn do H ,SO 4 0,1200 N se ternan 25,00 ml. A Ia (I isolucien restanta sa ufiaden de una bureta gravtmetr ica 3,4740 g UI H2S04 (d = .1,836) y 81 volnmen so en rasa de nuovo hasta el volumon inictal. Calcular Ia normaj idad de Is disolnci6n resultants. 150. Tenemos una disoluci6n de H.SOt 0,OUo50 N en 1111 matrnz aforado de 250 tnl dol cual sa tornan 25,00 ml. lCu,\utos gramos de H2SO. (d = f,6H) so dohe ai'iadir II In d150lucian restante para daspues do d ilulr Ia misma a volumen inicial, obtouor una djsolucion 0,2000 N? B. EQUIL1BRJO
La selocidod. de Il.na reaccuia

QUfMJCO

de moles del producto de reaccMn que Sf! forma por !.tnfda<l del ttempo, La vclocldad de una reacci6n quimicn dependo do var ius factoros externos, 01 analista so anfruntn mas Irecuentcmente con la necesidad de inflllir sobre In velocidad de In roacci6n, varian do las concentracionos de las substnncias roaccicnantcs, La. dependencla entre III vclocldnd do una raaccton quimica dada y Ia conccntreclcn de las substanclas reaoctonantea vione expresada pOL' 10. I(!lYde accion de maS<JI,; la oelocidad de una reaccton quimica es proporcional. al producto de las concentractones de las substnncias reaccionantes. Esta loy fue oxpucsta por Guldherg v Waagtl. S1 en 1)1'11< reaccton parttoipan m moles de substancia A y ri moles rlu suhstancia B, 1<\ valocldad do III rcacd6n sor ~ 1) = k [AIm IBJ", donde I AJ y IH] Son concontrnclones de xuhstannlas II y n, moll!; k cs Ja constnnto de proporclone lldau. Est>! ley SII curnple cou ba •stante exactitufl para Ias roueclones guo tru nscurran OD nn modio homogcnoo (enuo los
39

w.

quEmfea. se mide por la eantidad

gases 0 suhstancias en las d isolucionus). Para las reaccicnes que transcurren en lUI mcdio lletercgilnAl), so pnode considerar aprnximadamente que, 11.1velocidad de [3 reaccicn
()S

proporoional s610 a Ill. concentracion de Ill. substancla c-stii d i~uclta 0 so cncuenrra en est-ado gaseosc,

quo

Ejemplo 1. Escriblr las expresienes do la loy do aceiun de masas do las sigui en to, rcacci On95; <\) II. Br; = 2HBr b) Na.S.O, + 2HCI = 2NaCl SO. + s + }j~O e) C+ 0, = CO, Sc!"d6n. 0) u = k[H.J]Br,j b) u = k[Nn.S.03i[HClP c) u = k[O.l

Si en un caso particular,
tancia,

Ill. conccntracion'do cada subs-

cos v
tante

Ilion de masas: sera igual a la velocidad de In reacoien cuando Ill. concentracldn d.e cada substancia reaccionante sora 1 mol/I, La magnitud k Irecuentsmentc se denomina constante
de

quo particlpa en la reaccidn, sera do 1 molfl, antou= k, Do oslo so cloduce el SCI] lido quimlco de la consde proporclonulidad en la axpresion dlJ la loy de ac-

In velocidad de la reaccion cuando varia Ia concentracten de todas 0 do algunas substanclas participautes,

~oblQ? Soluo'6n.

Ill. 'rcaccion qufmica. La ley do accicn de masas

permite

calcular

como variara

EjempItJ 2. lEn cuantas VBCes vatiaru la vnlocldad do la reaccidn del bromo con el hidt6gcno, si la (;oncentraei6n de amboe aumeuta 01 la ecuael6n de la loy de acci lin de masas

Planteamos paea el caso dado:

l.H.l = a moles y !6r.1

Supongamcs,

qua Ins ccncentraciones lniciales sou igllalo.~ a: = b moles, EDt(loce~ u = kab. anmentan,

CII8I)do laa concantraciones de ambos eomponontes tendremos v, = k2a2b = 4 7<ab,

c sea, del!pues de aumentar Iu conceutraeien de cada substancla doble, 18 velocidad de Ia rencci6n aumenta el euadruple, Ejemplo 3. En In reaccien Na.S,O.

el

+ 2HCl = 2NaCl + s + SO. + n.D

40

las coneentraolenes inioillies de las substanclas roacoinnantes en mol/I son:' [Na.S.Oai = { Y [Hell = 2. .C6mo variurn Ia veloci dad de In roooCioll, si Ia cOllcentraciDn do acido clorhldrico serA 6 mol/I?

8Qlr«16". De acuerdo c.i6n micial de \-TeL

con la I,,), <.1" ac.c,on

do masas,

Ia couccntrn-

v = ~[Nn~S,O.!lI[HClJ· = k-t .2' = k.4, y dBSpU.S do aumentar la conceutraoion

v.\

= "'·1·6" = ~·36..

La velocidad de la reaccten aumcnta 9 veces. Ejemplo 4. Si en el I!robl~ma anterlor Ia conccnteaelou do ticaulr..to aumenta hasta a mom, ,como vurjnrllia volocldad do la ren~ci<\n'! Sa/ruMn. U2 =k·3 .6' = k .i08. La vclocl dad do Ia reacei6n de 13 rrmccion cuando au men t a 2.7 vecos,

Los prohlemus de cUculo do la varractdn

cambian

do In vtllocidad
11(, Ins

las ooncentraoionos

substancias reaccionantes, pueden rosolverse de 1l!W forma general sin ospeciiicnr las concentracio nes eonrrutns. E.jemplo :}, iCOmO vnriu In vcLocirlad(lc la slguieutc 1'(IlIc(·i,'"
quimlcn

+ 2.B +=21) + E
A a moon tn 2. vcces y I" de B

si III coucentrnclon de I" substaucla a"men~K 4 "~"M?

S~lud6~. Dosignaruos Ia coustan te de Ia voloctdad du la reacul (!~i pork; la con cen had 60 11 la au h stan cl a A, l'0\' x; Ia con CCfJ trac irin cI u e la eubstancla B. por y; 10. velocldad de 1.8reeccten Inlelal pur ill; I~

volocldad do Ia rca~,d6n closp\\cs do anmensar por ~,. En tonces

~I

las

CI>WlOU

traciones,

= h;!J', por
j'JI

". = k2;r (4y)"-= k2,:,,·1()/I'.

ohtencmcs

Dl'vidiendn

PJ~

'"
Ln volncidad do Ia reaccioll Hay

"""y"
aumenta 32, VGCOS, las disoluclonos
~p

que reeord ar que euando

mov-

clan, em In f6r.mula de Ia ley de I\CCiOJl do ITH'S:'lS dobon inLI'(111 "irs", no Ias concontracio nos in icialvs, Bi no I as que so II nu II obterudo despuus lie SCI' rnczcladas. Esto fuc scfiulad« en "I ojemplo 5 del ropnrto A (Il1lg. 2~). tr aciones d o 1118 Btl bstuncfas lnicl ales dism in nyOJI, como COIlsocunnota do esto, do acuordo con [a k1Y do ~1.c.~.i6n masns, do
A modlda quo so veriIicll Ia I'O;J.ccjon qnirmcu, Ins cuntu-u-

d ism inuye la velocidad do la Jw,c"i611. sr so logrnrn In ]lOsibi lidad il e eli m iuar do Ia mezcla reaccion an te los prod nctos finales de In riHI(',I'ion, de acuerd 0 con la Iuy ill' Burthol lut,

41

en realidad, los productos finales de la reaccicn S~ acumulan graduelmeate en el recipiente y empiezan a reaccionar n su ves entre 51, formando nusvamanto las substancias iniciales, Asi PUCS, paralolamente con 1& reaccidn directa surge 1<1 reaccion inversa y 5C crsa 01 estado tal del sistema, que so denomina. equiUbrio quimico, Estes procesos quimicos ee
donominan

la velocidad de In reaccien tenderia a (oro, 08<,,1, las substaT!<;(as: reacctonautes de pactida so ccnvierten en los finales y, por conslguiente, la reacchin se agota, Sin nmbargo,

mediante [a ecuecten

reacoionas

general

quimicas

revcrsiblos

y So cxpresan

mA+"B pE+qE donde A y B son las substaactas inictalea: DyE, Jos productos finales; m, n, p y q, los coehcientes estequiomstrtcos. EI equilibrill quimico se caractnriza por In invarlnbiltdud de Ia concenteacle n do todas las anbeteuctas, :por III igualdad de las velecidades de las reacciones diracta e invsrsa y por III Inalterahilidad aparente del sistema. Do III loy do acoicn de mssas, como 13. coasecuencia iumedtata, sa deriva la loy deloquilibrio quimico: en estado del equilibrio rqu~mico establecido la razon :entre el producto de las concentraciones de los prOd!,ctos finales y e! de las eonceniraciones de las subsiancias de partida. es una magnitud constante que se denomina la canstante del eq.uilibri 0 qu. imico :
[AI"'IB)n

IOI"fEjq

=K.

Esta ley pecmite determinar Ins concentraciones do los productos de la reaccion BIl. un sistema en estado do equflibrio, sl SIl conocnn K y las concentracionus lntctalss do las substanciaa de partida.
. El~plo 6. Al ~!ab19c.erse. "I equillbrio de '"_ '"8ccion A + B = ,.., D + ;E, las concentcectcncs .de las 8uhstilDIlIas (on molfl) 11011: '[~T-=,.o,25; [B} = 0,25; [D] = 0,75 y lEI = 0,15. Calcular K. SOluct6n. En la eouaci6n de 10 ley. del equilibrio qulmico 59 sustituyen las eoncentraclcnes y so realiza 0.1 eMcolo;
1(=

0,25·0,2.5

0,15·0,75

!)

Ejemplo 7. La constanto de equfllbrto de la roaccifin A + D = ~D .E, OS igunl n 9. Calcular las concentraclnncs de los productcs do 1.. re,acei~D D y J~ al establ,eeerso 01 ecr.uilibrio, si las, eoncentraclonee ,iniciales .son (en mol/l): [AI = f; IBJ = L

42

Soludon, Se escrihe la o<;uaci61.1 do IR renooi6u quimtca; pOI cncime de las formulas da las substancias so pcnen las eoncen traclones illici ales, y por (leba [o, las concen trnei one ~ en eI e ~Iad 0 de ~!Jri libri 0, i las concoutraclones llesoQDocidaa se designan eon una ."
(1_:<)

(I_,,)

B ,.,."[) +E
x

0
~,

Su~ti.tuyenllo las concentraclones equlhbrlo quimico, M ohtlene (1-:t) (1-x) Treuslcnnarnos:

8"," -

en La eeua~i611 de la ley. del

.11,

.,1.

1.S"

+ !J = I),

J\csoiviaudo esta acuaeion M, chtlenun dos valores 1'~ra Ia concoalruci6n "'J '! "'i ' .", = [,5; X. = 0,75. Si Ins conceatrnctcnes illici~los do las substanelas A y B son do 1 molll, no OB poslblu chtener mas do 1 mel/l de E Q D. PQf consigulen te, e I vale t de Xl no sa tisfaoo la GOQdlci6n del problema, pot 10 tanto, sl L'e511ltado vsrdadsm .sor:i "" Ejemplo 8, Para ve,ri[icar La rGaccion A a "'"D g, .11lJ)C~clan t I do dlsclucidn 2 M do A y 1 I do dlsoluclon 4 M d~ B. Caleular las COncan traciunas de 0 y E euando II(l elcanza III estado de equ ilibrio, sl K = 9, . S oluci" ". Como prj mar paso so CD leuIan laJi conceu traei \Inos d G J as subatanclas A y n ,ILlBpu.s <lB oor mezcladns las dtsoluctnnes (v€asc el ejeniplo s , !lag. 23):

+.

2·1_ [AJ~ ·2 =1 IMIII;

~.1 [B[ =2=2

mol/l.
CQI1C~lltl·Q-

s~ plante" lao oc!!aciQn de la roocci/i" quimiea con las crones lnlciulcs y Iinnles d~ rodas las substancias
·1 (I -.~)

+ (2-", _1)+ 13 x
=9.

Sustitulmos ostna concentracionas equillhrlo quimico (1::'"xl {2- x)

Transfurmarnos:
8".2 -

en la exprooi6n de la ley del

21:>

+ 18 = o. x,.

1lesolvicndo la ccuackin de sogundu zrado so obLi~lI~ .x, = 2,46, ""., (J, 91. Si 3~ tion!> solamento 1 rnolll do UDa de las snhstancias do = partida, no S~· pueda, de ninguua llLam'ra. nbteuer "'as dB t l(lOJft de alguno ']0 los productos do In r""e.cioll. Por to tanto, on el coso dado, .>: no puerlo tomar valores mayoros que la unldad, En base rle ,,~w,. ~t valor quu satlsface La con diet 00 del problenta se)·a solamen Lo

Compnrnndo los resultados do los ujcmplos 7 y 8, se ve clarumente, quo el aumento do lit concentracitin, incluso, do IJn $010 componente inicial do lu reaccion, GOJlI1CVll 0.1
all

cia que se obtiene como resuliado de una reaceion. en condiciones d(ula,~ y t:U!/(J denom.inador 8S IlL ciI,ntidad tetirica que se oMentlrf/l, si dicha. reacci6n Be lleuara a cabo, se denomina rendimlen1.0 de la reacci6n. EJ ronrlimiento de unu rCIl('.<:iOn so oxprosn, comunmontc, Of) tanto por cionto, Los ultimos ejemplos nos muestran tIlle. 01 aumento de J,\1 conccntracidn de una substnncia rcnccionauto ld doblo, del rcndirnlento rle 75 a IH %. provuea
1111

esto ti po de cases se dico que aumenta e I, rend imiento de J n roaccton. La rat.ult cuyo numertulor es la cantidad de sul!stan~

rnen to de In concentraclon

do Jos productos finales,

En

creclmionto

Ejemplo 9, Las concentrneinncs de las substancias J\ y B on In macdun A R "'" 0 E sou 2 )' .3 moJ/J, rospectivamente. Calcular 01 rendimiento do la suhstuncia B. 81 Ie = n. Soluc!6n.

(2 -xl

-I- n

~~-~)

"",D-I-E

U!
J,.

:::..:

De a'lui

,,"gIla Ja. lay del uqllilibrjo

(:i.-",) (:)-:>:)

qulmieo

So)

·obt.iuno

la ucu [J.[~lou g!) obtieno: ;1"1 r:- 6 8f1; ..r~ -= 1.7-1, J~ n este caso 1'1valor do Ir no puudc "01' mayor quo 2, por consiguiento .s 0lamonte "'. cnmple Ias condictonos del probleina. EI rendimiento do In
t

n.e:~o1vlendo

r,(_Hlcl~i

on

~B1"ji:

~-2--=

100·1,74

8~'" I_.,.u.

Problemas 1. Escribir las l'x_fIrt'siones ItlutellHilims cidadss de Iss siguientes rencciones:

21'10

para las VGJo(a)

+ 0,

Po.O~

+ JH."",

.,., 2NO, 2Pc

+ 3H"O

(b) l1ara Jill! velo('II (b) (e)

2. Escribir Jus expreslones UltltCID;\ticIlS cidndes rla 1as siguion tes reaccionos: CO CI. "'" COCI. N, 3H, "'" 2.NH. NaCI + 1'1"50, 1'" NaHSO.

+ +

Hel

44

3. LaS coucenbracicnos de las substancins rnaccionan de acuerdo con In ecuacion

A+ll"",D+B

A y B que

son iguales It 1 mol/I. 2C6mo \'111"10 la velccidad de In reaccion directa si tA] sa queda invariable, mientras que [B] aumenta basta 2 mollJ? . 4. ~CSmo varia Ia volocidad de la reaccidn dtracta,
C.H.OH

st In concentracion de alcohol otiHco aumenta el tl'~:Qle y la de acido acdttco disminuys el doble? 5. ce6mo varia In vclocldad de la reaccidn directa A H ""'" D, si las coucentraclones de las substancias A y 13 aumentan el triple? tL ,;C6mo varia 10. velocidad do Ia reacciou dircctu,

,+ CH.COOH

~ Gll,COOC.If.

+ 8.0

3CH.Of-J

+ H.BOs

_ B(OCH3).

+ 3H.O

si In concentructdn de ale 0 ho I met-Hi,),) aumon I:;; do (},3 n 0,6 mol/I y III de acido borico vnrla de 0,2 a 1,2 mol/I? 7. ,Como varia 11\ vclocidad do III reaccton
2A + E "'" 2D + E

ai

tAl

dtsmlnuye y WI aumenta cl (loble? 8. i,C6mo varia 10.velocidad de La reaction

2A

+ 11"'"

2l"l

I~

si [A) aumcnta y [B) disminuye 9. En II! reuccInn

el dohle?

A+B<±D+E
dospues lie cstablscerse el equihbric, {Al aumonta el duhle y mI, el cuiidruple. ~ETI que direccidn so desplnza at equilicbrio de In macdoll? lEn que direcchin so despiaza el equilibrio de 10 reacci6n

to.

FeCI.

+ 3KSCN

'" Fe(SCN).

+ 3KCI

si la en ncentrnciiin de cloruro J'6rrieo aumanta do 0,1 a U,3 mol/I , 111 iontras Ill.do cloruro de potaslo, de (J,4 a 1,2 molll? 11. En U/I sistomn gnseoso on cqull ihrio
A.

+ B~ ee 2AJ3

aumanta In preston do Jn mezcla de los gases: 11) 01 doble; b) 01cuadruple. ~C6mo iuflulnin estes cnrn hius sohre el equi'librio] 45

/2. ,:

en rn n Be desplasa

el uquilihrtn

31-1.+~!N.

= 2NfI.

Uf) til !'Oncci611

,.

que transcurrc ell uu recipiento cerrado, sl Ia presion uumenta el tl'jpJa? 13. Calculsr La constan te do equil ihrfo de III rcaccion
C.H~OH

+ CH,COOH

.... CH,COOC,H.

+ If,O

si on condiciones dud as cl equilibrto se establece cuando las conoentraclones do las substancias particlpantes son (en molll): rG~HoOHI = 0,2.5; [CH.COOfll = 0,25; ICB3COOC.Ii~1 = 0, 75; [H~OJ = 0,75. 14. Las concantracionas iniciales de cloruro tie sodlo y do acido sulfurtco en Ia reaccicn
NnGl + H,S04 .... NaHSO.

+ HCI

son do 1 y 2,5 mol/l, rospecttvamente. })CSI'11~S de cstablecorso el equtllbrlo 18 concentracton de clocuro de tJ.idrogeno es 0,75 mol/I, Calcular In constan te de equilibrio. 15. Las concentraciones in iciales de las substanoias A y B en Ia reaccicn
2A
SOIl t'esl)OctivIlDle~to

+ B =2D + l::

2 mnl/L Despues de establecorso IAI resulto ser UJl 20 % do Ia collc.ontracion inicial, Calcular 01 valor do K. 16. En la reacc.i6n
1,~1 y

01 equilibrio,

2CH,OH

-I-

H.SO,

(CHf)~SO. + 26.0

Ia couceutracion c10 alcohol metflicc es igual a 2 moll] y la de acido sulfurico, 1 mol/I. Dsspues de establscerse el equiHhrio la concentracien do dlmetilsulfnto resul te ser IHI. 30% de Ia concentracten in icia 1 de II lcoho 1 metilico. Calcular

K.

17. La conetan te de equtllbrio

A+B_D+E

de In reucclcn

.IlS

igual II 4. ':Cual de las dos reaeciones (directa 0 invorsa] l{eno mayor' velocidad? ~y en cuantas veces wayoresr 18. La constante de equlhbrto de 1<:1 reaccion
A+B.,.D+E

es igua] a 0,8. Calcular la razcn entre los coeficlentes velocidad de las raarcionas direr-til. e lnversa ,
4.6

de

19. El oquilibrio

rlo In reaccion

co -I- ct, ~ coel.

se ostablece cuando las ooncsntraciones (en mol/I) S~iI!: [C01 = 0,55; [CI.] = 0,05; fCOCI~l = 0,95. Calcular 'las concontracjones iniciales de CO y de eloro . .20. El el[uilibrio de La reac<:i6n
A+ B~2D ';

Be estublece [A] = 0,35;

cuando las concentraoiones ,(~n ~.Qrll) Bon;" [El = 0,15; ID] = 1,2. Calcular las conceh.- ' tracioucs iniciales de las subatancdas A y B. 21. La constants de equillbno de Ia reacci6~
e,H.OB -I- eR.eOOH ~ C.H6COOCH, -I- l'r,O

en unas condiciones as igual a 4. Calcular la concentracuin de neido acetico en 01 estado de equilibrio establecldc, si la concentracion Iutelnl de alcohol etilico as 2 moll I y Ia de {icjdo ac~hico, 2,8 mollI. 22. En La reacci6n
A-I-B ... D-I-E

Ias concentractones iniciales do las suhstancias A y B son respecttvamente 0,5 y 0,3 mol/I. Calcular el tanto por ciento de 1[1 suhstancia A. que no Intervleue en la reaccian, si II). constan te d... equilibria de esta reaccien es igual 0 i, 2. 23. ~C6mo var iara Ia ooncsntracidn de In substancia D en III reaccion
A-I-B""'D+E

si K = 4 y sl la concentracldn de Ia suhstancta A permanece conatante, misntras que la de III substancla B varia de la manera siguisnte: 1, 2, 3, etc. 0101/1 hasta el memento cuando la reaccion so haec practicamente irreversible? Exprese III dependencia entre [B] y [Dl graficamente. Calculo con la ex :J.cti.turl de 0,01. . 24. La constante de equlhbrlo de 111reacci6n
I{C) -I- H.SO. ~ KHSO. -I- Hel

en UUM condiciones as igual a 9. dC6mo varia 131 rendimiento de 13 roaccicn, si al valor de IKGl] = 2 mol/I parmanace constante. /H.S04J 86 toma conseeutrvamente t , 2, 3 mol!), etc. hasta que 81 aumonto ulterior de [H,S04[ deja do ser ventajoso (t mol do cloruro de hidrdgeno obtenido es 10 veccs IIlIlS caru q ue 1 In 01 de anido sulHirico gllstado)? .. 7

25. Para

10 reaccldn
A+lJ=D+.I;

se mezclan 1 I do In uisoluoidn 2 M de In sulistancia A COIl 2;1 de una disclucien IL;M dl' 111J3. ~ C6mu vurla Ja volocldad
do Ia reaccton

26. La consts n te de oquilibdo

A+ll"",iJ+J,

directa,

:;i se Loman

rio In renee i r'ln

3 1 d" Ia Hi'

cs igual a 4. Calculnr ul rend Imlento del prod uctu de 'In reacciun D, sci50 toman para realizarla 3 J d~ lJ n a diso luci6n .Ii M de 10 suhstancia A y 7 1 de dtsolucion 2 M de Ia B. 27. La eonstante do equilibrlc de Ia reaccirin
CO~

a 85U" C es iguul a la unidad. Calculur las concentraciones de J as suhstanctas on 01 estado do aqu il lhrto, si las concentracio nes lniciales so 0: [CO.l = 0,1 mo II I Y {HJ 0,2 mol/I, 28. Culcular Ia cantidad de CO (en 11101/1) que so nhttene como.I"USUllado de lu roncciun del problema anterior, si Ia concenuncton tniclal [CO.) = 1 molll y [H.] = 3 mo l/I. 29. La constante de oqu.iliurio de la r~acci6n

+ H~ _.CO + H,O

A+I30=D+E

es igual >I 6.. Calcular elreadimionto de 13 substancia D, si sa mezcl an 2 I de una d lsolucien 3 l'I1 do lasubstancia A y 3 I de ,Hsolud6n [i M de III B. HO. &1 mczclan 100 ml de una diso lucion 0,5 M de Ia suhstancia A con 40() ral de nn fl disoluoJ6n 0,3 M do In substancta D q lie roaccionan en tro sl de acuardo con Ia acnacion:
A+B-~D+E

Calcular 01 rondlmieuto dQ Ias substancias ta nte do esta reacd6n es igual a 5.

DyE,

si la cons-

c.
De

EQUILIBRIO~16NJCO

acuerdo eon la teOJ"lacldsica de disociaci6n electroIltica creada per Svanto Arrhenius on los alIOS 8e del slglo .pasadc, una parte del electrdlito dlsuelto en 61 agua se disocia (In particulas cargadas electricamei:J.t6 que S6 denom man Iones, Estas particulas manifiesean en In disolucion propiodades indt vid uales y a difore.ncia de las l1l01eculas _,de},Ias cuales ,s9 han fnrmado puedon participar en las raaccionas. Por io tanto, Ia velcctdad de III reaccidn

quimica que ss verlflca en 111disolucldn, S8 determlna no por Ta concentration de toda Ia substancia disuelta.. sino solamente porIa concentracion de 105 .iones fcrmados, que co'nstdtuyen Ia parte actt va dli toda la substancia. De esto se deduce la fmporrancta del ooncepto del grade ,de dtsociaclnu. La raz6n entre la ccncentracion de la- substancia. ,dt~ svc!a.da en tones y s,u concentmcitin totai en la disoluci6n sf! denomina grado de disoc!acion electl'oUti-ta a.. La' concentracion total do In substancia on Ia disoluci6n ss denomlnn frecuentemente concenlra.ci6n ana.~ftiea. La, expresidn .general del prcceso de Ia disoeiaci6n electro liblca se ascribe an forma strc rlar a 111 ecuacidn de In reaceion qUlmiell reversible:
A B .... A+

+ B-

donde AB son las molecu las no d lsouiadas; A + Y B - son los iones. Ell ssta ecuacion las molecules 110 dtsoctadas puedon constderarse como las substanclas de partlda, y los iones, como los productos de In reaccidn .. Aplicando In ley del equiltbrio quirnico so obttene Ia expresion matemattca de Ja ley del equilibric iOllieD
[A+I [B-].

lAB)

.=

dIS-

La ley del equilibrio ionieo es un caso particular de III ley general del equilibrio quimico y so enuncia asi: en las di.so/'udofU!s de electrdliio« debiles cua.ndo se eslablece el equW~ brio i6nico,lla relact6n que existe entre et producio de las concentracione; de los tones y las de las moUcul-as no disoaada», ee una magnilud constante que se denomina la constante de disociacion, Aplieando esta ley puoden resolverse diferentes problemas rclacionndos can al proceso de disociacion y de interaccion de las substancias en Las disolueiones de electr61itos d&biles. Coneeptos Inndamentales de la teo ria modern a de la disociacion electrofitlca. Entre los tones de los electrolitos en ill. disoluctcn actiian Ius fueraas do i.n.teracci6n electrostitiea; las de atraccion entre los iones de Iaacargas de signo cpuesto y las de repulsidn ontro los cargae de un mrsroo signo, Estas morzas dependan de 111.nuturalez a del aleotI'olito, de Ia concentracion de SD disolucton y de Is constante diel<lctrica dol disolventc. Cuanto monores sean las fuerzas de atracctrin eleutrostatlca entre los icnas de Ia suhstancia dada, tanto mayor sera la poslbilldad de 111

inI.Cl'llcc.ion

de

OSL{1S

iones con los de otras substancias.

sino por una maguitud mas real, que incluye todas las Interaccioues que infl uyen scbre Ia movilidad de los jones que os la relaci6n entre In Ilotividacl de In suhstancie y 3U conccntracidn total. Esta relncidn 88 denomiua 01 coeiicieme de actividaii, y so dssigna por t.

Ell roalidau, 01 com portam tonto del olectroltto on 11). iscd Iucion est<l. determ mado no por el grade de su disociaclon a,

IlcLlvjdad a = cOfl~cn1raci.6n Lobel . = C

'

de iloude a = [C,

E(cocficienw de activ.idad, al igual que tI, puerlc tomar diferentes valores, pero slampre men01·OS que i: t .s;; 1. Las magnitudes t y a comiinmente tlenen valores proximos. ]'01" 10 tanto, haciando los ctlk.ulos, relactnnados con disol uc io neg diluidas de olm;tr61j Los deb tles, 513 puedo sustitu ir ell la ecuacion d I) 111ley riel equilthno quimioo el valor (10 13 concontracten de 13 fraccuin ionizada, calculada d-ad so debe nt illsar 101actrvtdad a, so:usa el t~h'mino «grade lie disoci~ci(\n aparetue» 0 «grado de disociaci6n efecti/)a~. Dctengamonos en eJ calculo de Ja constants de disociacion. Para hallnr KdlS cs necosacio sustituir en la formula lIe 13 ley del nquitibr!o iOllieo los valores de las concsntraCiODOS de [OMS y moleculas en est.ado dol equilibrio y eIUCtu ar el c,lleu 10. Las concontraciones de todas las substancras ell 01 estado de equil ibr!o pusden datnrmiriarsa experimcntalmcnto 0 calculurse a bose del grade do disocincion aparente,
Kd!. de eli,COOI-I. Solud6li. Sa plantaa Is ecuacien de Ia disociaci6n del aeido COli Ias cnneentracionas Iniciales por 9ncimQ de In formula y Ins en aquillb.io por dllbajo: CS.GOOH '"'"
0.0988' 0.1 Ejemplo 1. Las concan t:r"aoioncs de iones II + Y dirolucion d. ';:cido acetieo 0,1 M SOn de O,OOt36

a partir

rle Ia magnitud

Ct.

POI'a para

aoentuar,

que en reali-

cn.coo-,
IOn-gIl.

en una Calcnlar

0.00136

H+

+ CH.COOo.cnras

La coneentracicn de las moleculas no dtseciades so calcula restando 1a eoncen traci 611 de UnO de 108 tones forma d os de Ia tot-al do In dlsolucldn, ya quo 18 cantidad de J08 moles de neido quo se han dlsodado es igual a Ia de 108 iones-gramo form.adu3 de eada ion: 0,1 - 0.001.36 = 0,09864 mol/L

5U

Sustltuyendo

on In formuia los vaioros deterillinadcs K O,00131l·0,OOt36 ~!.= O,OOS64

50

obtlone

1.88dO-'.

Ejemplo 2. Calcular K<l18 de U06 disclueten de li,t;ido ac.ilico 0,1 M, ai au grado de disociaci6n aparsnte ea 1.,36.%. Soll,d"'" Como primer paso, sa caleula 10 copoentracivn de los Iones all la disclucion dada, tomando Ia eencontracicn Jnieial (O,! M) por un 100%: D,t-1OO%' ,.= 0,1· 1,36 =0 00136 ion-"/l. 100·' .. ",-1,36% Despues, eorno en III ejernplo anterior, so ealuuln Kd!.'

Si se couoce la const a "to do disociactuu do !D. substaucia, pucden resolvcrse los problemas de carticter ill "'''1"'''' y, cnlculnrse las CfJI)C(JI'Itl'ntiol1IlS de los tones quo so encucnteen ell In dlsolucien.
Ejempl o 3. Oalcular Ias coueentraciones de los tones 1I+ y CH.COOon u nil. dfsolucien do acido IlCotico 0,2 M, at Kc! i. = 1. ,8 ·10-~. Saludo». S3 plantea Ia ecuucicn de In disociacion de] {,,,ido como ell el ojemplo anterior y sa escriben las concentractones do las patticulas (em llIol/1 y "0 inn-!;:Il), designaudo las incognitas con x: CH.COOH
(IJ,2_x)

0,2

<¢

H+
-x

CtI.COOx

Busrinrlouos en In Jey del eqnilibrlo 1,8. to-';

ionico tendremos: =0.

x2+ 1,8.1O-'x-0,a6·10-"

mas

Al resolver la ccuacioa, SO obtieno :0 = t,~ ,I()-' ion-gil. Ya quo 01 acido acettco os muy cJ~bil y, poe lo tanto, e~ta muy pow disociado, Ia magnrtud (0,2- - xl so consldora lgual aproxrmadnmente u 0,2. Bntonces In ceuactoll de segundo grudo so stmpllftca y so resuelvo
Jac[]mente:

"::':"'=18.1.0-" 0,2 '

X= 1/3,6, 10-"=

l,!I.10-"

iOIl-g/I.

Si
gratin

00

couoce

III

cnnstante
apurcutc,

de dlsocincion,
II

se calculn

ol

i6uico.

de .!isoei.ac;ion

base

d0

Ia loy del eq uif ihrin

E)emlllo 4. Calcular el grado de disoctacion aparcnte do una rf isoIuchin do lieido ar.etico 0,2 M. si Kdl = 1,8-1{)-·. Soluct6n. Como on ol ciemplo ant(lriQr,dprim~rpa!l() sera !,) r.,iiclI10 do las conccntraclonos d" 103 tones 00 In diso[nci6n dada, 'lUI! e..~ igual II 1,9 ·{O-·. De..I'uCS so caleula el grarlo de llilll)oiaciiin;
0:=

1.9. 10-'· tOO 0,2

0,%%

51

aparente de una disolucldn de acido acetic<! 0,2 M. sl Ia diluimos 4 "0· con a1 agua? So[uct6". De la tabla 4 del fl.l'cndlce so toma 01 valor de Kdlll de acido acotico, que as i ,8 .tOo..{; Luego se calcula el grade de diaociacioJl . do disolnct on 0,2 M, a1 lgu al que en 01 ei smplo omte,i or. Despues se halla Ill.coucentraci6n de la diwluci6n d""pu6s de diluci6n; 0,2 : 4. ~ = 0,05 M. Como en el ejemplo anterior 59 caloula III concontrsclen do loa tones en esta dtsolucten:
CC9

De csta manera, si se couoco ia constants de discciacnin, pudcmos calcular 61 grade do discciucion do disolucidn de cualquicr cooceutraclen. Adeunis, puede calcularso cuantas voces varia 01 grado de dleociacien aparcnte 0 10.concentraei6n de los lones, si so efectua una dllucion. Ejemplo 5. ~C6mo ':f cuantas veC05 variara el grado do disociaci6n

0,05 = 1,8·10-';
CL~

",'

",=9.5.jQ-·; ·100 -1 9% ~, .

_ 9,5·10-'

0,05

Al dlvidlr 1,9 por c< de una disnlucton 0,2 M (0,95%) so nbtleue 1,9 ; 0,95 = 2 voces.

Si, cuaudo so resuelve csto ajemplo y cl anterior, so plan tean las prirneras igualdadas en forma general, sustituyendo la ooncentracion de ion x par expresion Co: (01 producto do la conconteaclon per el grade de disociaclon, oxpresada en tanto par uno y no en canto por ciento), e1\tcnces sa obtieue

-c-=
(I(l doudc

(C,,)~

~t.,

o snnp lificando,

Co.·=Kd1•

a=V

.r r C.

pecto

Esta f6ru:tula se utiUza para resolver los problemas sim ilares a los ailt!\~iores y es una exprosi6n de la ley de diluci6n de Ostwald para los electrolitos binaries debilos [Ios que sa disocian solamente ell dos ionss), para los cuales In magnitud (1 - a.) puede considerarse practtcamente igual a In unidad. Una e:!tpresi6n Ili.atemlitica rigurosa de III. constants de disociseidn de eloctrolitos biuarios dehiles tiene eJ as-

Kat

.=

<'~c
(t-<,) .

52.

Cuando se resuelven los problemas de este tipo, nos 011frentamos fracuentemente con Ia necesidad de cperar cop. las magnitudes mny pequefias, las cuales, para facilitar <~1 cdleulo, es muy comedo axpresnr en {orroa exponsncial, o sea, como dos factoros uno de los cuales es 10 elevado ~ una potancta negativa. Efectuando los cAlculos •. las ma,gDltudes expresadas en forma sxponenclal no es neceseric'transformar en los quebradas decimalaa can un mimero i.Dmen!?9 de ceres. Esto compltca al calculo y a, menudo conduce ..a-los. erroras. (Este tipo de transformaeiones deben .,efectuarile solamente en los caaos cuando IlS necesario sumar 0 restar), Por cjemplo, Ia ccuacidn del ejemplo 5 se rosualve de la forma siguiente:
"" = 0,05.1,8.10.,1 "= 5.10-2• t,8 ,10"'"

9·tO-7;

x=V9·10Los

=·V90·10-s

=9,5·10-10. t

ca lc ulos
x

l?o~ted ores so n :

g 5 -10-1.100

'5,10-"

5="

9,5

gOI
7U.

Cuaudo los cdlculos sa ofectuan de este manera, todalas oporaclonss aritmeticas so hacsn mantalmonte Y SIl anos tan sclamcnte los resu ltados i ntermed iatios. Las raices se oxtrayen Ucilmente con Ia ayuda de 18.regla de ct\lculo 0 de las tab las. En In q\l'micll nnali tica con Imcuencia 1I0S eufrentamoa con cl catculo do 18. variaci6n de Ia conoentrsclon de los iones en la dlsolucicn, provocada por la introducci6n dn UII oloctrol ito que contiene el ion coimin, "Los problemas de este tipo tam hi6n sa rosuelvcn II base de 111 ley dol equilibrio i6nico. En Ia ecuacion do dicha loy se sustttuvcn Ios valores da las con cen~raCio 1I.IlS q us sa a btienon dospnds de intra ducir on Ia disoluciun nl segundo electr6lito, quo tiano un ion comfin can 01 primcro. Se designan por x laa concentraciones incognitas. Comunmente, si los calculos sa haceu con la eproxtmacien, las coucantracionos Iniciales de 05tOS lones, cuyas concentraclones aumantan notablemente despues de Ja in trod ucctrin rIel segund a alectroJ ito, no ss tom an en cuanta ,
E!mnplo (I. Calculae La. concOlltrncion de ion hid.rogono en una dlsolucion de Cl'l.COOH 0,tN, 1 J do Ja cual contlene 8,2 II de aCGtato de sodlo anhidro,

53

Salucl6". So plantoan Ill. ocuaclones de dhw;iad6n LIM y de acetato de sodio: CH.COOH +'> 11+ + CH,COQeH,COONa ~ Nn+ CH,COQ-

do acido ace-

1':1 ton cnnnin para estes Clleotr6litos es CH.COO-. paso 51l calcula 1a coneantracion dol acotRto do sodlc. 8,2 ; 82 = 0,1 mol/I,

ColOoprilllOlI'

do donde 82 es el poso mol"cu.lnr de en,COONa_ La ecuaeion dol equlltbrto i6nico para 01 acido acetico sora

lfl·! {CH,COO-J
(CH,COOH( Kdl s-

EBcl~roc.~mos los valores numertens do todas Ins magnitudes quu tenemos On 1& formula: (H+J 05 In incOgnita quo sa designa por "'; (CHaCOO-J es lgual 11 In SU11la de las eoncentraciones de esto lon "!I Ins disoluctoncs de "cido acetico y de acetate desodio, La primera concentracion pucdo no tomarse en cuenta, porqua en comparecidn COn la sogunda, ns muy JlequGiia, )'8 que el acido acetico US dlihiJ y asia muy poco disociado , por el contrario, 111disolucton del acotato O,t N, como una dlsolucion de poquefia concentracldn do In mayorla de Jas sales, nstil muy bien dlsocinda. Per 10 tanto, podemos eouslderar qU<J [CH.COO-I es igual II 8U eoncolltraelOn en elf.COONa V,1. N. Bsta "oll~ntrf'cj6!, so ealcula, multiplloando ]a de Cl-l~CO.ON" por oj gr~do do dlsoclaclon, quo so tom a rl'i la tabla 5 del nplmrllce (para las disolucinnes 0,1 N de laa salos del t.ipo A+'S-). Por conslguiente, [CH,COO-] = 0,1 :0,86 = 0,086 mol/I, do d!sociaci6n aparentc do lns sales del tipo A+B-, cxprosado no en tanto pOI" ciento, sino on tanto par uno: (CH.COOH) = 0,1 mol/I, do acuerdo COn la coudki611, Km= 1,8 ·10" (veasc Ia tabla 4 del ap6ndiceJ. Do esta manera, dospues de suatltuit todos los valores 011 la I"OImula tonomos: ",-0,086 -0-,-1- = 1,8, 10-'; .r. = 2,1.10-' molJl.
dondo 0,86

"8 01 grade

Para los clllculoa monee exaetos puode despreclarae el grade do dlsociacirin aparente, tomandnlo por La unidad. Entone,," la resolucicn del problema ~e simpllfica aim mas: "'~~f1 ~1,8· 10-', do donde
:1;=

1,8.10-1.

" 'El.fc,8ultn.do que so cbtienc so ciiferoncia Illgl~ .del anterior. I'lirO os. sitfiCielitement@ exaeto para la mayorla cia los cases. . Eje!DpTo 7. tCuantas veces variara::el grado da dis~ciaci611 aparento de una disclucicn de li.cido .'le6ticn 0,1 M, si en 1 I de In misrna se disuelvon 8,2 !t. do ecetato do sodio anhidro (desprcciaf III camblo de volumen Jlrovocado par la intreducclon dn la Sill)? . SoIJlci6~. -A1 prtnclpto, I\e catcule 01 g:r~tlo U~ disociacirin de CH~COOH 0,1 M, como In dernuestra el eicmplc 4, 05(\ toms oj mismo

de las {.oblas. Caleulamos (Cll,COO-] on la dis.oluei6n d~~pu6g de afiadi:r CH,COONa, cemn ea b.. heche en el eJeml110 6. _Hallamos C4 de. la dlsolucton del jieido 0,1 M que centlene 0,1 mol/l do acet.ato·i!o sodio: a= 2,1'1;'~'.tOO 2,1.10-2=0,021.%,

Al dividir a- de ]11 dil!Olud6n (O,J l'rIJ de ncido acetieo (-1,4%) per el valor hallarlo, obtenemos 1,t. : 0,021 = 67 v~os (dismiuucion).

Problemas
Nota. Si para resolver 105 problema. son ueeesarios los datos sobre los valoras de a, K,lIs y do soluatlldad es precise usar las t.abl811del 8p~ndico ,; los Ii bros de illfofIllBCi6". Los grado. do disociecien do las suhstanelas en las disoluclnnes de- conccntraclonea pequefias pucden considerarse iguales a toO % ' s; las condiciones del problema no dan los datos determinados.

1. ,!CUa.lltos ioncs-gramo de H+ y Cl> so lorman pot dtsociacron complet a de 1 mol-g rlcl acido clorhidrtco? 2. Calcul ar l a canti dad fill. toues-gra OlD de Nil.+ Y CJque so forman pOI disociacton completa de 2 D101-g del cloIllIO de scdio. S. Calcnlar Ill. cantidud do ionos-gramo do H+ y SO!quo so forman por disociaci6n complete de I mol-g dol acidc sulffrrico. Q. Calcular Ill. oantidad de ioues-gramo de BaH y OHque sc forman por disociacicn complcta lie 1 rnol-g hidr6xldo de barto. 5. Calcular In cantidad de iones-gramo de AJ3+ y SO;que se forman por disoctaciou cumplcta de (J,Oi mol-g del sulfate ric aluminio. 6. Calcular Ill. cantidad de 'ionc;s--gramo do Na" y PO:que so furman por nisodaciuu cornplata de 0,5 rnol-g riel fO>sfato de sodio. 7. ,;ClJaotos mol-g de cloruro de barto so fnrmaran como rosultado de combinactdn de 0,5 i,m-go de BaH con 1 i(lll-g

"0

mol-g de cloruru de plomo se Iormarau como rosultado de com bmncton de 002 ion-g de PbH con 0,04 ion-g do Cl-7 9. .lCunntos mol-g de dcirlo fusf6rino so Jormaran como eesultado do cOIlLviu,,(,j(m rle 0,3 iOI1-g no H+ eon 0,1 iun-g do PO:-?

de Cl-"I 8. ":CHllnto5

10. lCuantos mol-g de fosfato do calcio so fotmarlin como resultado do combinacion de D,G ton-g de CaH COIl 0,4 ien-g ;lp, PO~-? 11. La concentracion ofuctiva de los ionss H+ en una disolnciun de HeI 1 Nos 0,78 Jon-g/I. Calcular el grade de disociacion aparonte de Hel. 12. La concentractdn cfocuva de tones sulfate en una disolucion de sulfa'~o cuprir,o 0,1 M os de 0,04 Ion-g/I. CaIcular el grado de disociaciUIl aparonts de l a disolucton. 13. La conccntcacidn de Ins iones H+ en una disolucion de 3,G5 g de HG1 en 1 I os do 0,00009 ion-gil. Calcular cl grado de disociaciou aparanta de HC!. 14. La concontracion efecttva de ill,nes OH- en una d isolucion do hidroxido de amnnlo 1,028 M os de 0,004112 Ion-g/l. Calcular el grado do disoclacion aparsnte. 15. Calcular 10. conccntracton efectiva de los jones H + en una disolucion de acido acetico 1113%, si a = 0,6%. ifl. COlcl11 at la ooueeutraclen afectivR de los iones GH"COO- en CH.3CQOH 0,001 M, si c: = 12,4%. t7. ,:CmluLos gramos del ion H+ couuenen 100 rnl d~ las disoiuciones acidos clorhidrlco y ac6tioo 0,1 M? 18. iCuant(lS gramos do los ionss de H + y Cl : y de molecubs no disociadas de He! coutienon 500 ml de una disolucibn 1 M?

19. ,!Cuant()s gramcs riel iOLI Na" couticnen 500 ml do a disnluekin de NaOH 2 M, si c/, = 60%? 20. Se tienan dos volfirnenes iguales do disoluctones de acidos acetiec y cianhidrlco 0,1 M. tQIlC disoluclou ccntinno mayor cantidad de tones H+? lY cuantas voces? 21. lCuant08 gl'D.IJIOS e iones-gramo de Ba~+ contisnen 250 ml de una disolueldn saturada de sulfate do bario? 22. Calcular Ja coneontaacten de iones Ca~" (011 ion-g/I Y Oil g/J) a 20" C en dtsolucioues saturadas de: a) hidroxido do calcic, h) sullato de calcto, c) cnrbonato de calcic. 23. Esertbir Ia ecuacion ds disociacton de acido Iormico y dsducir la expreslon tie la ley del equihbr!o ionico, repl'psflo.tall-dOlas ecncentracionee de las partieulas por IRS formulas entre corchstes. 24. Hacer 10 mlsmo quo en 01 problema 23 para. Ia disl}eiaeidn del Heido sulfhfdrico, (I y II etapas). 25. Hacer 10 mismo para los hidroxldos do amouio, manganese y aluminio.
UtI

26. cloruro 27. tico, st

28. EI grade de disociacion aparente de HeCCH O<;OOl.M< as 36,8%. Calcular su KdlS del acido. ., 29. Calcular Kd" del iicido nitroso sl en su disolucldn. 0,1 M a. = 6,!-)%. 30. Calcular K ~ I' del neida cianhidzico, si Stl conoee et -.. valor de a. , 31. Calcular K'lI' do H.COa de 1 etapa en UOB disoluci61) 0,1 M (ox = 0,2%). 32. Calcular K" Is del acido hipoclorico 0,2 M si IX = = 0,053%. 33. Si se conocen los val orcs do a para las dlsnlucionas de diferento molaridad de acido acetlco: !"if t o.s O,t es, % 0,4 0,6 t ,36 lol acido ncdtico cumple la loy de equtlibrto ionico? 34. El grade de disociacion apareutu de hIS disoluciones del {icido clorhidrico de diferente molaridad es Igual:
(;t,

0,<2 M

Hacer Jo mismo para el carbonato do manganese, de plomo y sulfate de aluminio. Calcular lao ennstants de disceiacicn del {eido actlsu grado de disociaeicn aparento en una disol'ucion
es

0,95%.

<.

M %

t 78

0,5
86

0,1
92

0,01
99,7

el addo clorhfdrlco la Joy do eqn i.lfbrio (onion? 35. Cnlcular Kdt" do hidroxido do amonio 11 purLir dol grado de disocf acion aparcnto .!CumpJe
M
(;t,

1.

0,5

0,1

% 0,43 0,60 1,34 36. EJ. grudo de dtsociacion aparents de las disoluciones de NaOH tiono valores siguientes:
~{ a: (en tanto por uno 1,0 0,73 0,5 0,795 0,1 O,fJ2 0,01 0,966

tabla

':Podemos hablar de su constnnte de disoclncion? ':Y por quo? 37. Calcular In ccncontracidn efectiva de los Innes H+ en CH"COOH 0,0 lvI, si [(dl. = 1,8·10-&_ 38. Calcnlar In concentracidn electiva do los tones H + y NO. on HNO. 0,2 M, tornaudo Kd IS en IDS tables (,'ease la
4 dol apsndice).

39, lComo cambiara Ia eoncontraoldn de Jones OH - Oil NH.OR 0,2 M,. si la rl i luimos 5 veccs? 40. lOuantElll voces eamblani Ia coucantracuiu de ioncs H" en una d!soJucion de HCOOI-I 1 M st Ia dtlutmos 4 veces? 41. .!Cuiintos gramos de tones IP y HCOO- contieneu 250 ml de HeOOn 0,5 M? 42. ~.Cnantos gramos de tones OH - cnntlenen 100 ml do NH10H 0,05 M?
44 .. ~Com() cambiara al grado de dtsoctucion aparente de una disolucion de acido cianhirlrico rI,t Tv! st Ia diluimns 10 vecos? 45, K d is de HelO es igua I a 4 ·10 -9. Cal cui ar al grado do disoclacion sparente para las disclucloues de slguientes conCOlltrac:iones de este acido: 1 M; 0,5 M;. (1,1 M y 0,05 M. 46. Calcular ei grado de dtscciacidn de J y II etapas de lUI!!, dlsclucicn de sulfuro de hidr6geno 0,1 Mai so sahe K~". 47. <iC6mo camuillta el grade de disoctacicn aparcntcdo NFl,on 0,1 M, si so diluyo a siguleutcs couccntraciones (en mol/I}: 0,05; 0,02; 0,01; 0,008 y 0,001'/ 48. Trazar la ClIr'V Il. de la varia.ci6D del grade de d isociaci6n aparante de CHsCOOH 0,1 lit C,,,I la drlucicn ell el intervale de coneantraclonos entre 0,1 M y 0,001 M. 49. Calcular 10. cencentractoa de tones H"" en HCOOH 0,1 M, que can tieue 3,4 go de Iormiato de sorlio Ot1 1 1. 50. Caloular Ia concentracidu de ionss H + en CH ~OOOH 1 M, que ccatione 0,41 g do acetate do sodio anbidro en 100 ml de dlsolucion. 51. Se mezclan 100 ml de CHsCOOH 0,2 M y 100 ml de una disolucton de acetate de sndio que coutlenen 1,64 g de la sal anhldra. Determinar Ia ocncantraclo n de los iones H+ en Ia. diso]\lcion obtenida. ·5.~. ll till matraz aforado de 500 ml se Introduoan 4,1.0 g E de·-ilc~tllto de scdlo anhldro y 63,.6 ml de disolucton deacldo :q.:(letico· (8 = i· ,040)-. l Q-l.Ie concentraclen de Iones H + toudra .la dlsclucien cuando 01 contenido del matraz sa enrasa cob eJ agua? "53. Calenlar el grado de disoctacton aparaute de HeOOR ·b,2 M, que eontlens 1,7 g de formiato do sodio en 250 1111 da disolucion, ·54. 2,05 g do acetate de scdte anhidro se dlsnelven on

0,1 M_

43. Calcular

algrado

de dlsociacidn

aparente

del

HeOOH

513

un marrez afurado de 250 ml ell CHsCOOH 0,5 M. EI matjaz so omasa con la ruisma -disoluclon. ~Cual es 01 grade d'e .disociacion aparente de Ill. disoluci6n resultants? , 55. lCuantas vecos cambiara elgrado de .disociaciol).' aparente de una dlsoluclon de 9HaCOOH 0,05 M, 51 a 10Q'rql de Ia misma aiiadimos 0,082 .g do acetate d~ sudio .al).hidro,1" 56. iCwintas veces cambiara 01 grade de ;disoci"ii"qi611' aparante de aeido formico, 5i It 400 ml de una disolu'oi.91_i· '. 0,5 M afiadtmos 100 ml de una disolucien de formtato ,de -' sodio que conttsno 3,4 g de Ia sal. " 57. Calcu Iar 01 gradode disociacion apa rente de las' disoluciones Ia prbner a de las cuales en f 1 contiene 8,4 g de amoniaco y 2,68 g de datura do amouio; la seguuda, 0,8 g de amoniaco y 2,68 g de cloruro de amouto. 58. Calcular 01 grado de dlsociacion aparente de acido uitroso 0,05 M, quo en 1 1 contiene 6,9 g de nitrite de sodio, si el grade de d isociacion de este uI ti In 0 ell osta disoluci6n es igual a 88 %. 59. lQuG concentracion de acetate de sodio SIl dabo croar en CH3COOH 0,1 M, paradisminulr lin grado de disociaci6n aparente hasta 0,05 %? 60. lCllalltos gramos de acetate de sndio so necesltan dlsolver en 100 ml do CHaCOOH 0,1 M para que 01 grade de disoctacion aparen te del acido sea 0,05 %? D. EQUILIBRIO EN DISOLUCIONES SATURADAS

El equilibria en una disoluci6n saturada entre Ia substancla disuelta y 5U precipitado obsdeco la ley que so expre-sa I)or 13 regia del producto de soluhiltdad: /JJl una dt.~oluci6n saturada de un electrtilito poco soluble, siendo establecido ei equilibria, el producto de las ecncentreciones de los tones es una magnitud constants que se denomina constante del producto de soZu.bitldad 0 producto de solubilidad:
PS.Am8n = [A+]'" ]B-I", donde PSAmnn as la constants del producto do solubilidad de In substancia A",B,,; IA +] Y [B-1 sou las concentraeioncs de los Ionea en una disclucion satueada; m y FI SOT! las cantidadea de los atomos 0 de grnpos at6mieos ell 10 moleeula de: substancis dada. li:sLa loy so cumple rigurcsamente so.lamentn para las substanctas poco snlublcs. El grado de dtsoctacion de diso-

:m

saturadas de muy pequofia concentraeiou corntinmente sc considera lin 100%_ Parn calcular PS do Ia substanciu dada os necosario mnltiplicar las concentractcnos de los iOU!lS en la disolucicn saturada , olevadns a Ins potencias correspondientcs. Las concsntractonss de 105 iones, oxprosadas necesariamente en ion-gIl, so datarmluan a partir tiel valor de la soluhilidad do In suhstancia dada. La solubilidad de u.na substancia e.~ una cantidad masima del mismo en gramos, U~ cual puede also/verse a la temperetur« dada. eli 100 g de disoluenie. Para paser de la solubilidad a la conceutracldn molar es nccesario conncer iniclalmente (llH~ oantldad de gram08 de In substancia dada se conttono en 1 1 de Ja disolucion saturada. Pam osto, con admisi6n de una moxactitnd insiguilicante, Sf) multiptics la snlubtlidad por -10. Para calcuJucionos

so dtvide par la masa molecular

lar la mnlartdad

de una disolucion

do In substancia

seturoda,

el valor

dtsuelta,

hallado

EjeOlplo t. Calcular las COn ccntl'ao;iol.w., de iunos Ag+ 'i Br en una dlsohicion saturade de AgDr, 51 sa conoce La soluliilidad. Solucion, La sclubilldad de AgBr a 20" C es i.tO-· g on 100 g de agua. Calculemcs la molartdad de Ia disnlolci6Il saturada:
M=
. j

·10-6.10 1813

5,3· 10-' mo lfI.

Ya quo AgEr sa disocla en un ten Ag+ y un 1011 Br-, [a cenceutraciGn de cada ion scra igual a 5,3.10-' ion-gil .. Ejempio 2. Calc"lar PSAgIlr. .• Soluct6n. Como en el ej~mplo.8ntoriol' so ealeula quo In ccncentreC10tl do Ag+ y Br en una (1I~011lCl6n saturada do AgSr os do 5,3·to-7 iou-glJ para cada uno. Pianteemos 18 ecu8oio)1 d" disoeiaci6n: Ag:Br ,.: Ag" Bl'De Ia acuacijm se deduce: PS AglJr = [Ag+][U,-1 = (.~,3·10 -'J' = 2,8 .11'1-".
C

E<!emplo 3. Calcular PSA~ co' 5; Is solubllidad do Ag,C,O, es 3,27.1()-'J. e' • • S"lucl6,._ Calcu lomos la molaridad de la discluolcn saturada de AglC~04: 3 2i ·10-~to M A~.(:,O. = ., 3M 1.076-10-0 mol/t. La eco Bei Ull de d isocia!!i6n do oxala to de pia \a Ag.C.O. q± ZAg'" + C,O:!dsmuestra que In concentracieu de tones CoO:- Oil In disolucio1J saturadii ·.s igual a SII mclartded, mientras Ia coneentraelen de Iones Ag+ 60

as dos vecas mayor, aqul

<IS

decir, 1,01S.1Q-·.2

= 2,l$.I0-·

ion-gIl.

De

l'S"'G,C,o, = IAg+J' l CeO;- J = (2, 15 ·1O-~):1,07!i·10-~ = 5· to-I'. Ejilmplo 4. Calcular las concentracrones UO Jon68 Ag'" y CoOl' en una disolucton ~aturllda de oxal~to de plat-a II.pu.rti~ .de PS A~.G.O" Solu<t6n. DosLgnemos la molarldad de una d,lsolu,clon no. saturada de oxnlato de plata pOL' », EntancClI, como on. '<II cjolnplo antorioi', Ill. concentmcicn do tones G~Ot sora igua], a '" iOl).-gil y la ccncentracleu " de tones Ag<- sora 2". Sustltuyendo estes valorea en la oxpt(lsi6il de' PS, tenemos PSA~.G.O. = (2.,)'"=4,,,". Al tomar PS Ag. c-o de Ia tahla 6 del apendlce obtensmos la formula de calculc frn'aI: ~;c"J = 5 ·10-'". Besolvieudo so halla quo » = = 1 ,077 .1O-a M. Esta magnitud oxpresada On ion-g/J, es Jgual n la concentracie» de C,Ol', y Ia concantracloa de Ag+ cs dos voces mayor, o sea, 2,t5 ·10'· ion-gil. EJeruplo 5. Galcular III eolubthdad do oxalate de plata II partir S.llt<dn· Como ~rimoI" paso, al ignal que on 01 ojO'mplo 4, so calcula Ia molaridad de 1« dlsoluclon saturada de plata y despues so multtpllca el valor hallado por Ia masa molecular del oxalate do plata. Ya que Ia solubilidad se calcula 110 para un lttro, sino para 100 g del egua, sa divide In mass por 10: 1,0'/7.10-4 ·30t. 10 3,27 ·10-' g/tOo.
de PS .A~~c, 0 .

La poslbi IidlHt de In prootpitaclon , cuandn S~ mszclau las disolucioucs, se calcula a base de PS. AI pelncdpto so culculan las conceutraoiones resultantss de los tones a precipttar dsspues do haber mexclado las disnlueiones, Despues las concentraciones halladas so multlplican y cl producto obtcnidu se compsra con 01 producto de suluhil idad de 10 substancia que so prccipita, Si el producto de las concentracionos de los icnes rusulta ser mueho mayor que e1 PS, entonces Ia preeipitacion ocurrira. Cuando 01 valor llel producto de las coucentraciones supara un poco 01 do PS (monos que 1.00 veccs), la dtsolucion se scbrssatura P01'O In precipi taci6n DO ceurro 1111 largo trampo. EJempJo 6. Si sa mozclan 5 ml do K,CrO. 0,1 N Y to mJ do CaCl.
().02 N, obtcndrd precipttado? S &1 uci6". J) 0 1" ocu no iOil de 1(1.roaec lun CaCI"

.SO

+ K,CrO.

"'" GaCrO,

+ 2KCI

se deduce quo para resolver oste problema bastara saber Ius concentractones do 102 101108 Ca.... y erO!-. Translormem os las concentraclones,
(it

normales en ill. molares CaCI,O,02 N = O,(jl M; dtsoluotoncs:

Dei.erlllincUlos

K,C,'O.0,1"

= 0,05 M

ill ooncontrncion

do Los ioucs dcspuos de mozclar Ias

'C .+]- 0,01 ·10 _ 6 7 .10-' . , . /1 1a - (10+5), IOn II , ICrO~-1 = = 1,67'10-3 jon.g/1. De aqui [Ca""'IlCrO)-1 = 6,7·10-'·1,7·10-' - 11,4-10' = 1,14·10-'. En III tabla 6 del "pendice so halls que PSI,;.CrO. = 2,3·10-<. Ya quo 1,14·10-· < 2,3 'W-' In precipitacicn no ocurre, puee 18 dlsoluelen obtemda como rooultado de [a mo~cln sera insaturada. Para comparacicn rub c6moda de los DUrner", con potenc: us negativas, ss necesario transformar esto8 nWlle:r09 de tal formal que las potencias sean iguales. En al CUD dado 2,3 ·10-~ = 230 ·W- . En seguida sa ve que 230 ·10-& > t,14 .10-',

(~O~';'

'En los casos cuandn se mozclan las disoluciones cuyos vcltimence so difercnclan considerablemen ce, se hace la suposicicn que Ia coneentracion de Ill, dtsolucion fiUYO volumen es mayor, practicaillonte no varia, si so Ie afiada un pequei\o volumen de ntra dlsolucion. Per ejemplo, si so mezclan 100 ml de una dlsolucion con 1 ml de III otra, antonces la eonceutracion de 18 primsra disolucion practicamenta no varia, micntras que la ccncentracton do la sagunda disolucion dlsminuye aproximadamenta 100 veces, Si on las condiciones del problema las conceutraciones de las disoluciones quo sa mezclan no so cspecifican, pore se dice quo elias (0 una de sllas) son saturadas, ontonces las eoncantraciones de estas dlsolucicnee se hal lan a base de PS on Ill, tabla (vease uleiomplo 4). Los problemas reiaciouados con la introduccion dol reactivo en Ja mazcla de lOB iones, los que precipitan con este reactivo, so, resuolven tambien de acuerdo eon la ley de 'PS"'D,6 esta ley Be deduce que dos tones que se encuentran en -un!l ,disolucwn aZ tniroducir un reacttuo prectpitanse comun, precipita~an simultrineamente s610 cuando se cumple la condi. #6n. sigulente: la rllz6n entre, las concentraciones de los mismos •. ·Serff.' tgual a la raz6n entre los oalores de PS de los precipuados qiuJ se forman,
Elemplo 7. lA qu6 propoecion y Bo',' 108 sulfat.os' eorrespondlentea 8A fljiii.de el ion S0,l-i' 62 de concIIDUQ&;OfiOS de Ionea Sr'+ precipitanin slmultaneamenta, 5i

do

$olucldn.
108

sulfatos

De In tabla 6 del RRendice sa toman los valeres de i'S y sa ealcula ISrHI _ 3.G· 1(}-1 _ S,.6 . rBn"l - 1.1Q-"O - 10-' = .~600.
•

Por eonslgulante, los sulfates de estroncio ,Y hario prepjpitartin dC' Ia discluclon simult8n~amenta, st [8r'+1 > IBa~+J 31i0Q veces. El\' ',;1, caso en -clua

hasta que la relaci~n entre Iasconcentracionas de ion9~ do es[r,oncio y"do' : bario alcaace aeoo, luago, aml!os·su!lato8 PEllcip.!tan aim1l1ts.nea,meQt<Jr·' Per 10 contrano, 5;

1~:J >

31)00, eJ -sulfato de estroncio precipitar~

p_rim:'l.r:'o

i~:::~ <

3600, el sulfate

pri rnsro nasi a alcauzar III ""laci6n

sulfates precipitan simlLltAneamente. Ejemplo 8. Una disoluci6n contiene iouel! bario y estroncio, cuyas conceatreciones (en ion-gil) son Igualas a: [Ba""] = 0,0003 y ISr'+) = = 1 . .!Cual de 105 dOBdtcromatos formados preoipitllru primero, 8i Is dtsolucion de K,CrO. sa alia de gradualll1Bnte? So! ud6n. Usando In tabla 8 del apendice se halla PSSrc,O,
PS.llaOtO,

i~:::~

do baric ·~r.dp'ta,hi"

al mtsmo valor al cual ambo

3,6·10-' 2,3.10-1•

160000.

La re1aci6n entre las coneentraciones do los mismoa Iones on Ia dlsolucien dada sera t/(3·10"') = 3300. EstO'DOS indica que 10. rulin entre las coacentraolones de 108 iones es mucho menor quo III ru6n entre 108 valorss de PS de 108 prectpttados. Por 10 tanto, el cremate de haria precipitru:it prlmero,

Con ayuda de Is regla do PS pueden rosolverse los problemas muy tmportantes para 01 nnalista sobre Ia posibilidad de la converslon de un procipttado en otro y sobre las concentraciones de los reaetivos necesarios para estos fines.
EieDlplo 9. r,A qua coacentracten minima de NQCi 01 prsclpltado de Ag I3r se converti.ra en Agel? Solu.c.6n. Al precipitado de AgCl so forma clo aeuerdo COn Is
ooILaci6n

AgBr •

+ NIlCi ee

Agel

+ NaBr
por 10

5i [Ag+l1el-J J> PS Aile,"

tanto,

La disolucton

de AgBr o~t" saturada,

IAg+J- VPSAgllT= 57·1Q-'. (de la tabla 6 del apflncli~o). S"Rtit\ljl~",lo est es valorcs en la exprcaion de PS, 50 obtieno
PSA~Cl

= t,7·1O-'"

IC]-I=

1 1·10-'"

5,7.tQ-1 g.tQ-. ion-gil,

F.I mlsmo valor tendrii lNaCl] ell mol-gIL Si [Nae]) results menor quo 01 valor hallado, 18 coJlversion do brom uro do plata en 01 c101;3

ruro correspondiente no ocurre ni siquiera parcialmente. Para acelerar el despluamiento del equlljbrio de 18 transformaoi6n de AgBr_ en Agel es n ece sarlo aum en til r 1a coacen traci on ealeula da 1O-i 00 ve ces 'Y "liminal l,,~ ionoR bromo que sa aeumulan en la dtsoluelsn.

Otro aspecto muy importanta es como depends el proceso de 1. peccipitaclon de las cund icionos, por ejemplo, dol medio do la disolueicn .. Este problema tambidn se resuclve a hass de 1'5. Frecuontemento nos enfrentamos eon los ciilculos relactcnados con Ia preciprtaoion de los cationes COD til sulfuro de 1I.i drdgeno, Corminmeute se presen tan los preblemas de siguisutes tipos: a) calculo de la conceutracton del cation que se ha qusdado sin precipitar a Ia concentracieu dada de tones hideogeno: b) determinacion de Ia posibiltdad de la procipitacion de uno de los cationas en presencia del otro; c) caleulo de Ia concentraeieu de los jones bidr6ge.no en Ia disolucion, on La cual es necesarro precipitar IJriicticamente por complete 01 clltion dado. En ol ease de los iones bivalantes los problemas de aste tipo ac resuslven usando l a f6rmuh

donde PSllleS es 61 producto de solubilldad del sulfuro del catioll hivalente: KI Y K~ son las constantes de p~imera y segunda etapa de disoluci6n dill acido sulfhidrico: [H2S] as Ia concenteaolon del acido sulfhidrico en la disolucion saturada, mol/I: [MeaT], la concentraclou del cation bivalente que se pracipita de la disclucion al establecerse el equilibrio, ion-g/l: [H+], Ia coneentraeicn de jones hidrogeno en Ia disoluclen, ion-g/l, en la cual se efactue la precipitacion. Ya quo laa magnitudes Ku K. y [H.S] en una disolucton sa turad a son magnitudes constantes, el productc de los mtsmos puede s,!l~ ,ca'lculado con La anticipaci6n y sustituirse en el-ni.liDerador de 10:raz6n. Entouces Ill. formula toma un .aspecto m~s; simple:
PSM.I>

l!4eHJ-=~'

1,08, 10"

de que se deduce
[Me"] = FSMeS !H+I' 1,08.10-03
64

(t)

y
(2)

Utilizando In formula (1) se calcula Ia concentracicn deJ cation de la disolucion a una CQBcentraci6n dada de Jones hidniguno, Con ayuda de la form-uLa (2) sa calcula III concentraci6n de ion hldr6gelu) quegaranti~n una preeipjUJ'cjun· completa del ion de metal dado ..
Bjemplo 10.• Calcular la concentmcicn de tones cadrnio _on . ma.' disGlu.ciouacidificada con Hel basta Is CODcentraei6n 0,1 N; stsu variaci6n. all el proceao de precipitaoion con el sulfuro de bjdr6geno no se toma en eoMidn~acl6n. . 801,,",6,,,, UtilizRndo la formula (1) y sustituyendu en la mlsrna loa valoros de PSCdS = 1,2 ·10-" (tabla 6), lH+j = 0,1 (da acuerdo eon Ia condici6n)y 01 valor aproximado de K,· K •• (H.s1 = 1, I -10-",
tendromos

rCd

.+ _

1-

1,2 ·10-"·0, P 1 ,I. 'JO~'"

1,:>;·:10-<8 ·10-' i,{.i-·"

1 2·10-'" = 1:1'1.0-" = 1,'1·10""' Ion-gJI, E)emplo 11. iCu;\ntos gramos do Cu'" coutinuen 10 ml (Ie una diwlue!6ri d""I1u6l!de efectoiar La precipltncljin' con sulluro de hi dr,igeno en forma de CuS, sl Ia ccncontraeicn de lOB tones If" 850,5 Ion-gIl? SoluciJJt. Como primor Pl1S0, 50 caloula 13 coneantracien do Cu'" que queda sin ProCigila.r, utfltzande la misma expresion (1) Y cl valor de PSc."s de to tablu: '+] = 3,1.10-'8. (0,5)' __ !Gu·. '1,1.10-'" 3,2·1.0--'8.2,5.10-'
t,1.111-""' 1;1.111-" ~ 7,~·

8, i0-!1

to-'6

ion-gil.

Despuas de habor calculado la coneontrccion de ion, so haUa su con ten ido e~ 1 I dod Isol ucitin ,. conal derail d 0 que Iamasa mol ocular ~ib'Uionl0,so ealcula 01 contonldo do Cu'" on to ml de dlsolucldn: 1,31·i0-"'· 64·10 = ~? 1}_" iOO() . ,! g.
de cobre es 64 (la a.;<Mtjtud mayor no tiene senti do), y como paso

LUI:Iproblemas en los cualos se detormiuu In :r•.sibiltdad i de preeipitur un ion undo a un grado do acidez de rlisolucion prel'ij ado se reducen n J 0. rl etermin nciull de IIt conccn traclon de IQ~ rnismus que se han qucdado sin procipitsr. Esto e,; efcctua cmplcando Ia mlsmn forlllula. Si Ia ccnccutrnciun cal cu lad ~ resu Ita ~Cl' mayor q \10 1 i OJ' -gfJ, on t~lnc.l'~ In pre65

cipHacioll de cste ion (ni siquiorn parcial) sera lmposiblo. Si lu conceutracion sera mellor que 10-' ion-g/I, la pracipitacion pniutlcumento completa sllra garauuzadu.
Ejemplo 12. eScr" postblo precipitar ion Mll'H de la disollU;i6,1, acid ilicada Call HOI hash .. la eonccntraciou do 0,3 N COil el$wfuro de hldrogeno? Solueuin, Como en el ajBlllplo anterior, 56 calcula 10.eoncentracton d (I io n M nH despu 88 de 18 pleci p t til ci 6n: Mo'+ 1,i·IO-"·(),3' 1,1.il:r-"
1,1.10-1>.9.1U-· 1,i.l0-"

9.10)-" iO-o,

=.

~ 10"

ton-g

11

Ya que n .10' > I, 18 precipitacion del manganese en condletones dadas es imposihlo. La magnitud hallada no lIS raal, pero oslo no nos debo confundir, ya que simpiamonte indica que III precipitaehin en condlciones dadas no ocune. . Ejemplo 13. Calcular In concennaclou de tones hidr6geuo nocesaria para precipitnr con el 8ulfu:ro de hidr6gello practlcamente todos los iones Su·+. ' Soluci6n. Ell aste caw se emplea Ia f6rmula (2). Sustttuyendo los valoros do PSSnS Y la couoontraciOIl mii:x.i0l8 de ion Su'''' que Os pormisihla al ser procipitado 8G toma 91 valor i ·10-6 ion-gIl. Entonces tendromos: .+_,/1'10'·1,1.10-" .. /I,I.tO-'"_ III J- V :!.10-"' V l.tO"""-

-v 1,1·10-'= -v 11·10-' =3,B·

jO-1;;",

O,3N.

Si P,~ necesario precipi tST C()O 01 acid o sulfhidrico varies Innes slmultriuoamente, que forman diferentes sulfuros de d lferon to 801 ubili dad, sl calculo sa efect6.a para cl sulfuro mas soluble,
Ejemplo 14. Una disolucion contlenc tones: FaH, Cd'" y Cu.... es la concenteaelon de H'" en esta disoluei6n para prsclpltar con sulluro de htdrogeno prdcticamente por complete 5u)furo de cadmio y do cobre, sin que preciplte el suHuro do hierro? S oluelon. En 10.tabla 6 sa hallan 108 val orcs de PS de die-has sulfu1'09 PSl'eS=3.8.10-··;PSGds=1.2..1Q-" Y PSCu8 =3,2·10--38. Par consiguicnte, entre los sulfuros a prsctpitar, e1 Inas soluble es 01 sulfuro de.cadmlo. LOscalculcs dehenefectuarse eon respecto &1iiltim'o, 0011siderondo como· admisilile OIl cOncentraci61l remanent.'! de iO-' ion-gil. Entdnces, sustHuyendo en la f6rmula (2) 8slOB valorss S9 obuenec

aeual

{H*J= =

.. / 10-'. 1·10-"" t V 1,2:10-"

• / 1 1·10-"

V 1:2. t(!"'8 =
=0,3 N.

YO,9. 11:r-l = V g. 10-'=3.10-1

51 0 este grade de acidez' prscipttu el cadmlopracttearnente por cornplato, con mils raz6n preeipitara el cobra, euyo sulfuro ttene una 50111hilldad aun monor, que Is del sulluro de cadmio. 66

et pUM sigulonte 011 Bl e,icuio de Ia cone~j)traci61) de_ iop,G •. Fa'+ ~: d~Bpues de. la pred_ptlaei6u con aulfuro do hldr6gomo a la couesntra. c16n de H+ hallada:
!F~H!= 3,8·10-·".0,a = 1,1. iO-'~ = t. 10'

1,1'1O-~'

1,1·to-"

Yo 'iUS al valor hallado "S mueho mayor que 1 ien-gll, co-m9 rua sellalado anterlormento, la preeipitacilin del PeS a. este grade de 09:;;'d ez es imp osih lo,

Por consiguisnte, ~i en una disolucicn est{in ·preSili'rtBS· ~: iunes hierro, elldmio y cobre, por Ia acei6rL del iici"db s:UTfliI,-o _ _drlco ell modio {icido,. donde 1<1coneontracidn de los iones H" es igual <10,3 N (por ojomplo, en Hel 0,3 N) preeipttarau los lones GdH y Cu3+, miantras que Foa+ permaneceran en If). disol)lci6u. _ Lus eliJculus du este tipo son muy aproximados, por Io tanto, pueden ciectuarso mentalmcnte, apuntando solamente Ins trnn.sfurmnciortos intermedius. Problemas 1. Escdbir las expresiones .lJlotem~tica3 de PS para d eloruro de pl ata, sulfate de calcio, sulfuro ito eohre, 2. E,seribir las oxpresicnes matorcatdcas de; PS parn brornuro lie plata, sulfate de, hario, sulturo do niqual , carbonate de calcin, 3. Escribir las expr asionea matomattcas do PS para cloruro de plomo, crnrnato de plata, yorluro de mercurto, Iosfa to de co lcio , 4. Escribir las cxpresiones matomaticas do 1'8 para sulIato de plata, fosfato de alumtmc, sulfuro de arsenico, 5. Calcular Ill. cnucentraclon molar de una disoluoien saturada de BaSO .1' SI 5\1 soluliilidad C~ 0,02.' o. Calcular Ia coucentrncion molar do una dis(lluci,u,
saturada

BaerO~, si su sclu billdad es 8,4 ·10.....

e84,1·1O-3• 7.. Calcular Ja molaridad

de PhSQ4'

st

su

solnbiltdad

en

condiciones

dadas

de una dieolncion saturada saturada

de Lie

8. Ca.lcu'lar Ia molaridad de una disolucion 8rS04, si su soluhilulad es 1,14.10-3 •

... sol ..bllldad en 10<10.'1 Ios problemas fOO g del disolven teo
67

so oxpreso ang_t'nmo8

por

9. Calcular Ia ooncontractdn (on ion-gil) de tones Ag' y Ci - on una disolucion saturndn de Agel a 20" C, sl 511 sulubi.lidud es 1.5.10 -4. 10. Calculur la concentraciuu (on i(llI-gll) de iones Ca2+ y SO:- en una disolucion saturada do CaSO" si su soluhilidad as 0,2. 11. Caleular Is conllBntraci6n (en ion-gil) de jones Ca"+ y CrO;- en una disoluoion sa turade de CaCrO~, cnnsidsraudo su soluhtlidad igual a 2,34 y desprociar una dtsccleci6n incompleta. i 2. U Il precipitado de carbons to de calclo se agi til. con 01 agua un tiempo bastante largo. Calcular la concentrscion (on ion-gil) do Innes Caz+ y CO;- en Ia disoluci6n rssultanto, sl In solubilidad do CaCO. a l a temperatura olalla es 1,3.10-3• 13. La scluhifidad de BaSO. es 2,:3,10~. Calcular PS. t4. Calcular PSc"co. , 81 811 sohd)ilidad 0S 1,3.10-3. 15. Calcular PSMgcOa, sl su soluhilidad os 2,67 ·10-'. 16. Calcular PSAgC1 ,51 su soluhilidad a 25° C as 1,86 . 10-4, 17. Calcular PSPllc]' , si su soluhilldad eu unas condiciones es 0,445. 18. Calcular' PSAg,CrO, , Ri su soluhilidarl es 2,13.10-3• 19. Calcular PSZn(OH)" sl su solubitldad en ciartas condiciones es 2,.2 ·1()-", 20. Calcular PSJ'har., si su sohibil idad os 0,427. 21. Cnlcular PSAs,S~ ,5i su solubilidad as 2·10-~. 22. Calcular PSAg•CO., si su soluhiltdad a 25° G es 3,5·10-s, 23. Calcular 01 grado de saturacion do una disolucion" de CaS04, 5i La concentraci6n de Ca'+ es 0,008 ion-gil. 24. La concentracten de ionas MgZ+ on una disnlucidn de MgCOa es Igual a 3.10-3 ion-gil. Calcular el grade de saturaclon de Ia discluclon. 25.. 'Una disoluci6n de PbSO~ contiene 1,5-10-' ion-gIL ,de- ~Q:-, Caleular el grade de saturacion do la dlsolueion. 26. Una disoluci6n de SrCr04 contieno 6 ·10-" ion-gIl de CrO;-. ':Aumentara sa coneentracinn si sa agita con un precipitado de cremate de eatroncioj
• El grado de saturnci6n de !AI dlscluoien nos indica, ai Is disolucieu dada es saturada, no os' saturada 0 ostli sobreeaturada (v~aoo 68

los problemas 23-~4),

27, Calcular el grado do satueacion de una dlsolucion de Ag2Cr04 que contione 1.10-4 lon-g/I rio 28. Una dlsoluctcn do Ag2Cr20, cuntieue 7,4.10-3 ion-gil de Ag +, Calcular el grado de saturacion de diehn 'disolu'" clon. . 29. La concentracion de Ag+enunadisoluci6n de AgaAsq • . es igual a 2,5·10 -5 ion-g/l, Caleu 1ar 01 grade de saturaciiin " de dicha (1 i801.1)ci6n. . 30. dCu6.1 es nl grade de saturaclon de una disolU:cion de Ag3P04 en ls cual In conoentracien de PO;t ,S ·10-" ion-gm 3t. Calcul ar III coneentracidn de ionos (en iou-giL) en una disclucuiu saturada de BaCOa a haso de su PS. 32. Calcular Ja conecntracion de los iones (en ion-g/I) on una dtsolucion saturada de CaSO •. 33. Calcular In eonccntmcion de los iones (ou ion-gil) OIl una J(solucilirl saturada do BaS04 a base do su PS. 34. Calcular cutintos ionos-gramo do Ag+ coo1.i0110 1 I de una disolucion saturads de Ins eubstnucius: AgGl, AgBr, AgJ. 35. Calcul nr \a conccn ttaci6 n (\0 'los io nos (0 (l iIIIl-gll) en una disoluclou saturada de PbCI~. 36. lCuiintos ioues-grumo de Ag " y CrO:- cnntion» 1 1 de 11118 disoluchin saturarla du Ag~CrO.? 37. Calculnr In sol ubl llrlad del carbonate de cine a buse de su 1'8. 38. Culoular Ia snlub if id ad do oxnlato de magnosio l\ base do su PS. 39. Calcular In soluhtudud do PbCl, sl so sabo 01 PS, 40. Calcular 11\solubllidad de CaP si sa sabe el PS. 41. l.Culil de las dos disoluciones ~~aturadas: la de Agel o III do PbCI., conttene mas cloro (en lon-g/I) y cuant(lS vccos? 42. So tienen dos disoluclonos saturadas: do snlfato y do fosfato tit, plomn. leua.! do las des till]]" mayor cnncontra '-ioll do Jones plemo (on iOIl-gll) y cuantas VCCI!>~? 43. A partir do PS detorminar que substancia: Cr(OH)3 o Zn(OE[h es mas soluble y cuantus vooes? 44. ~Clliinto,~ grarnos do ion 82- ()stQII contonirlns ell tOO ml ue disoluoionos saturndas (Ie ells y As2S,? 45. ~Se f ormn Cil preei p uado, 5i sa afiadcn 10 rnl ell' H2SO. 0,01 M 11. 10 ml de CllCL, 0,01 M?

erO:-.

es'

0,

f,9

46. Se mezelan vchimoues igunlos do disoluok.ncs 0,02 N rio SrCl, y K2CrO., t.Precipitara. algo? 47. So mszclan 10 ml de nscr, 0,01 N y 5 fill de Na,SO. 0,1 N. ,:Procipitara algo? 48. Si a 100 ml de P bel. 0,001 N so aOfIi.lu 1 ml do H.SO. 0,001 M. lprccipitaril. alga? 49. Si a 1.00 ml de CaCI2 0,01 M so afiadc 1 gota de H2S04 (d = 1,080) cprecipita algo? 50. A 100 ml de AgNO 3 0,05 N S(J afiaden 5 gotas do una disoluclon de HCl (d = 1,018). ePrecipita alga? 51. lPrecipitnra uIgo, si fI 3 vohimoncs de CaiNCa), O,CH N se afiadan 2 volumones de (NI:I~hCO s 0,1 N? 52. A to vohimones de ZnS04 0,1 N HO afiade 1 volurnen dol iicido sulfhidrleo. ~Precipitll algo? 53. Si a 50 ml de CuS04 0,2 M so aih)lloli 5 ml de acitlu sul fhidrico , ':precipita algo? 54. SI a 15 ml de SrCl~ 0,02 N se afiaden 5 rnl de disoluci6n saturada de yeso, cprllcipitara alga? 55. Se mezclan vohimones igunles do dtscluciones saturadas do PhCl~ y de yoso. lPrecipita algo? 56. EI plomn fue preclpitado de una dtsolucten till nitrato de plomo per accion del sulfate s6dico y 50 soparo pOI' frItracion. iScrii posible precipltar mas plomo del filuado resultaatc de Ia peacipitaclcn antceiur, ~i por cada 10 vclumenes del liltrado so afiado 1 volumen de carliouato do amonio 0,2 N? 57. CClll}1sora La proporcidu de las conceutracloncs do iUHf'S baric y osu-onclo en la dlsoluciou, sl al intruducir los iones 80:- ambos sulfates empiozan a prccipitar simultanoamonte? 58. lA que proporctcn de ccncantractones ile 50:- y Cr0~- una adici6n de Pb"+ provocara una pmcipitaeion simultanea de ambos jones? 59. Una disoluei6n contisne jones cloruro y bromuro en -concentracicn 0,'01 ion-gil. lCulil de los dos ha logcnuros precipitara., si nnadlwos una: gota de dtsolucieu diluidu de uua sa] de platai' 60. Una dlsolucion contiane jones Ph'" y Bn"+ on con'centractones ignales, ';:Cl,6f de los dos io nes ernptesa II preeipitar petmuro , sf so aiiade una cantidad insignlfioaute de iOl)6S erO."-? 61. ~Cuantas veees mayoetione que sor la concentracion
70

de uno de los iones Cah 0 StH para que ocurra In. preelpitacion simultanea al introducir Innes CO';-? 62. La disolucidn contiene tones C~O!- y c-oj-. lLa coucentracirin del cual de los ionos tierie que ser mayor y cuantas veces para imciar In precipttaoio n del '0 x:3.1 to' a .y cromato 'de plomo slmultaneamente? . 63. La concentracien de tones Br- en una disolucidn liS 10 000 voces mayor que Ia de iones 1-. lCulil de los dos Iones procipitara primero, si en Is dtsolucton se .introducen Jj:lDCS Ag+? 64. Una disolucien contieno 100 voces merios. iones ,,' Bah que iones 8r2+. WuaJ ds los dos tones preeipftura,,:p~i:- " mero, si se lntroducen en III rlisoluclcn i I)nI}S de C[O~-? 65. La concontractou de tones 8a"+ es 0,1 ion-g/l. cA que coneentruclon de iunes Pb'+ los cromatos do ambos ionos preetpltaran simultanoamente? 66. La conccntracidn de iones 80;;- nn una dl~<1,' !Jclon as 0,01 ion-g/l , lA qno eoncantraeinn d" tones CrO:- los sulrates y cremates precipttaran slmultanuameut« .~i se introduce on Ia disoluci6n inn Ba~+? 67. 100 ml de una dlsclucion conttonon 1 g do CaCl~ y i g de 8r(NOa}2' dCn.H sera 01 precipitado quo so Iorma, si se afiade una pequefia cantid ad de car 90na to de s()dio? 68. A 50 ml de dtsolucion que contiene 0,05 g de Ca(NO 3). Y 0,05 rog docloruro de bario se afiad e 1 gota de acido sulfurico concentrado, lPrccipita algor Si precipita !nas de una substancta, emil de las dos precipita primers. (j9. lA que concantracidn minima de sulfate do sodio serli posib I", convartir c1 crom a. to de plomo en su sulfa to? 70. r!A que concentracion minima de carbonate s6dico cl precipitado de oxalate de caleio sa cuuvierto en 01 carbonato correspondiente? 11. ~A que coucoutraclou de cloruro de sodlo el tlocianato dtl plata so convisrto en el clorum correspoudiouto? 72. Es naccsario convorttr 01 crurnntc de ostronciu en el sulfato correspondiente. iCultl es el reactive nccesario? ~CllU es 10. cnncentracion minima de cste rsactlvo? 73. Es nccesario convsrtir ol sulfate de estroncio en 01 carbonate oorrespondienta. lCllal es el reactive necesnrio? <leila) es In concontracion minima do esto rencti vo? 74. En In mozcla ric Ius sulfates do calcic, estroncio y baric so ufindc una disoluclon enncontradn do carbonate de sodio. lQue pasara can ('1 precipttarlo? '-POI' que?
71

75. 'QlII~ canthlad de ionos Ph2+ (ell ion-g/l) quedara precipi tar, 5i a traves do una disoluclon que cnntjene 0,.3 inn-g/l do H+, pnsa una corricnte de sulfuro de hirlriJgeno?'" 76. Calcular In concentraclen de. 'innss Crl~" en una disoSill

Ia cnnecntraoidn de iones H+ es 0,4 ion-gil. 77. Un~1disolucion contiene iOMS Fe"+ y Cu"t y In conccnLr.aci6n do iones .H + es 0.3 ion-gil. lPr~cipitarli algo desP\HtS do saturar In disolucicn con sulfuro df! hldrogono? 78. Una disolncien conuono Lones Cd2+ y NiH y Ia concentracrou de iones H+ es 0,05 ion-g/I. ,Precipitara alga despues do saturar In dlsolucnin COlI H~i' 79. i.Sera posible precipitar ionns Fe>? de una tlisoludon por modio de sulluro de llidrogeno? si La concentr acidn do iones H" es igual a 0,2 ion-g/l. 80. ~Sera poslhla rcalisar una precipttacldn practicamente complata de Ionos Cd2+ de una disolucicn por medic de sulluro de hidr6gono? si Ill. concentracirin de iones R ~ es igual a. 0,5 ion-gil. 81. Una dtsolueion contiene iones Pb'+ y Cd2+ y In COIIcsutracidn de iones H + es 0,5 ion-gil. lLu concentracio 0 del cual de los lias iones y cuantas veces sora mayor? despues de proeipitar con si consideran Ql1C Ill. conceutracidn cle iones H+ durante el proceso du precipltacidn sa qued a invariable? 82. Una disclucten contiono iones Sn2+ y Ph". La canudad do (. eual de los dos jones sera mayor? y cuantas veces, 51 In concen tracirin de Ionss H+, durante la preclpttaoion COli sulfuro do hldrogeno es 0,2 ion-g/l? 83. ~A que coneentracinn maxima de iones H + se roaliza una prsci pi tacion practtcamen te com pl eta de i onas Znz+ por ac.ci6n de sulfuro de hidrogsno? 84. o:!A que concentracion maxima de jones H" en In 'rJi$oluciQn 50 re"liza una precipttacicn practjc.amonte com.piata de iones CdH?

lucibTl

rlcspues do prncipltar

con sulfuro

de hidrogono,

;j

n.S

*' Resolvhmdo este problema 'I lUI!subsiguientea es prnciso partir ,161heche de que Ia, prsclpitacidn do un ion ~6 eousldera cornpleta, at .su concentracttin .en lit disoillcion es manor que 104 ion-gil. La prccl"i~aci6n es Imposlble, si Iii eoncentracieu del ion no precipitado as 'mayor quo 1 iOD-gn. La precipitaol6n cs posible a cualquter coneentra-don do ion H+, si au valor ca (tula do resu Ita ruRyor qua 10 ion-gil.

72

85. Calcular el valor de [H"] necesario para precipitar los ionos FeH con sulfuro de hidregeno .. lSe:ra osto posible? 86. ~Cui'il as Ia conccntraclon mlixima de loncs U+ a Ia cual sa p:rec1:pitan practicarnante por complete Jones SnH? 87. ~cu:n la conccntracien -9S necesari a de jonas H+ para prccipitar por complete tones Zn··.., s~ to car lones Ni.u·, de una disclucicn de am bos iones? 88. Una disoluci6n 0,5 N do 6cido !lclltico corrtiene iOUM' Mnz", Pb~+y Cu2+. lCmilos do ollosprectpitaren, cuando -fo:. disolucion fro satura H~S? . - •. : 89. Una disoluclen i N d'e iicido acetlco contiane ioh!!S . Fe2.,., Zn2~ y Cdll ... Hallar la composlclcn ·d61preeipitado que se forma por procipitaei6n con H~S. 90. 2,0 ml de iicido sulfurico (d "" 1,80) so diluyen hasta 100 1 dlsolucien que conttcne ionss FeH, Cd~" y Gu~+. lCmiles do ellos precipitaran, euando la disolucion sa sa tura con H ,S?
con, m con una

E:. IONES COMPLEJOS Los iones complejos So forman como resultado do la a50ciacion do vartos iones 0 do roues con las particulas uoutras, Per lljcmplo. cuanrlo se asocla eJ ion FeU con ionss CN- se ohtiena un nuevo ion [Fe(CN)~]3-, quo ,o;!:! dileroncia por sus prcpiadades de los tones de partirla do los cuales so h fcrmado. Los UD papal muy import-ante debido a sus propicdades esp eci ficas" . Plaateandc 10.ccu~ci6n (10 la~ renccionea '1110 conducen a Ia formaci6n do compuestos complojos, os nocesar io toner en cuenta In. regIa de calculo de Ia earga de un ion complejo: la carga; de 1m ion complejo es tgual 11 ia suma algeb/'atca de las cargos de las tones constitussentes. E:jemplo 1. Calcular la carga dol ion complejo IFe(CN).l" sl (11
a compuestos complejos desem pefian

hi mT<I l' rc 6")1 In un w:'mfltO de oxidac ien (+3). S 01""16,,, La carga del ion hlerro os +3, Ia carga do " iOMS del ticido ctanhfdrrco tnonobasicc sera-B. ,;a Burna algnbraic3 do las cnrgns ""I'~ -3: H-3) (-6) = -3. E" prcelsamcnto I" cnrgu dol iou Mmplojo dado. EjempJI> 2. l Que numcro de oxidaeion presentn clcobaltc en el ion t'orupJojo !Co(NO.),l'-? . SQI"."j6". Si 01 nurnoro do oxidar-ion d.ol cobalt" SMa '" Y '0] ion NO. tjene In carga -1, po~' conslguiente,

.,+ (-6)

= -3,

rlo dcndo

3:

+.~.

• Los !XIm puessoacomp'lejos formadns de cationes orgilnicos se denornlnan cQmpi"ZQ"."

y compuestos

Ejemplo 3. ,Quli mimero de oxidacirin preseuta ill mercurlo ell 01 ion complejo [Hg(NH,),IO+? _ S.lucJ611. Las partfoulas NH. SOn ncutras y su carga ~rli igoal a cero. Por tanto. la carga de ion mercueio secli igual a Ia del ion complejo, 0 sea, +2.

La formachin de los iones complajos pusde conslderarss como una reaccfeu quimtca voversible. En una disolucion del ccmpuesto complejo ex iste a III par con Iones COID)}Iejos una cierta concentracion de tones de los cuales se ha formado 91 complejo. Par 10 tanto, los iones complejos en Ia dlsolucion pueden considsrarse como un electr6lito debil y para cllos son viilidas las leyes de aecreri de masas y del oquilthrio ionico. Por ejemplo, la ecuaclon de 1a reaccidn que oxpresa ai proceso de disociaoion del iou complejo [Fe(CNlePpuede escriliirse como una ecuaci6n de la reacclon quimica re v ersi b Ie
I~'e(CN).I~+"

fa··

+ 6CN-

y sc 10 npJica 10. Jey del equilibrio

ionico

[""'+] rCN-]O IF'e(CN)aJ''' =Kdl.

La constaute de dtsociacien del complain so danoniina comunmenta la constante de inestabtlidad: Est-a magnitud indica 01 grado de inestabilidad del complejo dado. Cuanto mas bajo es el valor do la constants de inestabflidad dol complejo, tanto menor es la tendeucia hacia la descomposicion del complejo en los iones de partida, 0 sea, oa mas eatable. Los valores altos de III constante de inestabdidad, por 01 contrario, nos muestran 18 inestabihdad del complejo Y UUIl alta concentracten de los iones de partirla ell Ia disoluci6n. De acuordo con aste pun to de vista, las sales binarias pusden consldararse como los compleios con las constantes de Inestabiltdad altas en comparacton coo los cornplajos normalss. . Para. determinnc Ia concentracbin del ion de partjda en . J)L d-isoluci6i:i.do' ion complejo as nscesario plantear la ecua.cion ·de la ley del equtlibnjo iouico para el complejo dado. designar' COIl una s: las magmtudss desconocldas, sustltuir el .v.alpl' de la constante de inestabrlidad (de Ill. tabla. 7 del ·apendiee'). plan tear la f6'r~u:la de caJclllo y calcular 01 "'illor descouocido. Besolvlendo los problemas de oste repar·.todel capitulo es suiiciente obtener un resultado aproxtmado, extrayendo la raiz con una exactitud de dos cifras sig74

nificativas, Las rakes cuadradas y cuhlcas se axtrayen con ayuda de las tahlas. Las ralces COD las potencies mayores so resuelvcn Iogaritmicameute a base de quo 10g)Y"a = = Jog d • Antes do extraer una raiz as necesar!o transfermill' In expresieu suhrndical a un producto de un fiumcro ' entoro (0 una Iraccien decimal mixta) -y 10 elovado a La· potencla multiple dol iudico de 10.raiz.
Ejemplo 4. Celeular las coneentraclones do iones Hg'+ y Cl- on " una disoluclon de K.[HgCl,1 0.,t 'M. . SolucI6 n, Ya quo la coneentraclon de Is dlsolucion no ce alta y todas Ias sales estan bien dtsociades, S9 coastdors quo L, concentrachn, totaJ de iones IBIiCI,,·- tamblen as O,t ion-g/l. Plantonmos Ia ocuaei 6n de rllsoctacion ,I al i On com plejo: IHgCI.)·- "'" HgZ+ + 4CIUsnndo Ia f("!lIula do [u lBY del cquilthriu IHg'+J [CI-I· =O.{C)-J7. [HgCl,,. (EI valor de In K fua ~omodo do 10 tabla) DosignSllLQS {Jlg"+j "Or;t. Entoucf)5 [Cl-) = Ii"" [HgCl.I"- so Lorna igua.1 3 la ccncentracidn total do la dtsolucidn (0,1 ion-gil), )';, quo la constanta <ill incstabi\idad de osto complejo' 85 muy I'ctl"uila. SIISWtuycndo los valoros en la formula ion,,;,,:
Obt.cllCIlLO';

..

:t=

'" (4",)4 = G.1(l-"

n,1'

do doiide 2~6",&= 6 . tI).. '8 Y

1\1-18=

;/ (I,1I231 1Q-I&=.;1 2,3(,·111 "",1.l·1l'-' ..

ion-gil.

La concontractdn

de ionos CI- sura It vecos mayor: 1,2 .1O-'.~ = ~,8·10-' ion-gil.

Problemas

1. Escribir lUI; ecuacionos do reacciones de formacion y do d isociacion de: a) alurnhre de amon io, b) Iercicianuro do ootaslo (pruaiatc 1'0)0 do po tusu). 2. Escribu' las ccuaciones de reacoiones de formncicu y de disoclacion de: a} III sal de Mohr. b) Io rr cc ianurn de po tas i0 (Pr\1sia to am ar ill 0 de potasa), 3_ Escribn Ins ocuacionos rlo roacciones do formaci6n y de rllsoctacfon de: a) alumbre d~) hterro y amonio (slIlfllLo
ferrfcoumnnico),

amdnlco).

0) sulfnto

de cobro y runomo

sulfnto

c11P.-i!:()

75

4. Es~dlJit" las ucuaciones de reaccioues de forrnncidn y d... ilisociacion de; a) cluruplatinato de potasio, b) cornplojo do sullociauato de cohalto. 5. Escribir las formulas estructurales de: a) !Pt(NH")6ICl~, b) K2[CO(CNS)~J. 6•. Escribie Ins Iormulasestmctucales do; a) Icrroctanurc de potasio [prusiato 11m arillo depotasa), b) ferrlciauuro de potasio (prusiato ro]o de potnsa). 7. Escrihir Ia formula estructurnl del cum puesto de formu lil em pirica P ~Cld'(N.H3l., 8. Es\\dbir las formulas empirfcas Y estructurales de tudes los com pues GOS posibles, que so obt ionan de ll)t(N.!:I,) .ICl~ pur sustttucirin del umcnfaco en eJ iOll central per los icnes cloture do la osfcra oxtorior. ~J. Calculnr Ios Indices de coordtnacicn de los elementos q\le forman los stgulantos compuostoe cnmplcjos: a) ferrociauuro de potnsio [prusiuto amarfllo do potusn), b) torrocianuro do potasio (prusiato ro]o de potasa), e) sulfate amoniacal de cud III io , 10. Calcnlar los indices de coordinacion do los elementos que forman los sigutcntes compuestos co\'nplejos:ll) clnroplatinato de potasio, b) cloruro amoniacal do plata,· 0) sulfate de cobre y amoniu, 1.1. C:iktJlnl' lo~ eM'gOg do slgutentes j(Jl1CS cowll1ojl.ls; [Fo~~(CN) qi "', IF,)" +(CN) 61~, I Pt' +(NHal GI"', [Pt' ··(NHs) 2Cl.P,
1:'1. Calcular III carga del elemento Torma (\1 complejo sigu i{lnto: a) H.!PtCl,l; .b) INi(NHsJ. (OH)~;c) Hz[I·rg141, 14. Calcular la carga del elemento que forma los slguienLe.sGompu.estos complejos: a) KaICo{NO.)."l; 11) !Nj(NHa).J(OH).; c) [Ag(NHahlCl. 15. Escribir las exprosiones materuati,cll.s do Ia constarrterl0 .illost~bil idar] de stguientes corn p lajos: a)

[!\g{NH 3)~1", [AIl'Cl~J~, [AgS~OaJ~~

12. Calcular

Ias cargas

de siguleutes

Innes

complejos:

jUU

.lFo(GN)61'-;

'16. ESGribir las oxprosiones matornri tioas do In constante do" .inestahilidud .de sigu lentss com plejos: u) [Cd (N H3)~Jt.; ,b) IFe(GN)GJ"-; c) !HgBr~l·-. 17.. Disolucionos de K[AgCl~1 y Nu[Ag(CN).] tienen concentraeinnes y vohirnenes iguales . .!Cw'il de las dos tione Ia crioc:eot.rntir.u tit; tones Ag' mnvor? lCu6ntas voces
mayor]

L) IHg(NH:J~12"'; c) IAgCI21.-

18, lEn

J ~ cud 1 de las dos 70

d lsol uciones

0,1 N

rio

[Ag(NU3hlCI y KIAg(S~Oa)l III concontracldn es mayor? 19. Des volunreues iguales de dlsolucionos
cadmio de una misma concentracidn so tratan:

de lanes Ag+ de cloruro de

uno, con 1:11

exceso de amoniuco y el otro, COil el cxceso do cianuro de potasio. lEn Ia cual de las dos disoluciones rosultautes Ia concentracion de tones Cd~+ as mayor? 20. Si se tienen disoluciones do Jerroctanuro do potasio (prusiato amarillo de po til sa) y ferrkuanuro do potsslo, (prusiato ro[o de potasa) Oil condicionce-Igualos, dellal de. Ills des ddsolucionos tiene mayor concentraciorr de tones hi ... ro? r 21. Calcular la conccntraclon de iones Ag+ y lie NH" en LAg(NHv).lOH O,1M. 22. Calcular In concentracion de iones Ag~ y CI- ell K IAgCl~l 1 N. 2:1. Dos porolones iguales de una discluclcn 0,1 M de sulfate de CObN 8() tratan: una, con til) exceso de KeN y In otra, coo un exceso de arnoutaco. lella.l de las dos disolnciones rosultantes lendrli mayor conccntracicn d.e iones cobre? .24. ,:C6mc y cuantas veces varia lu concontraclcn do iones cobalto on una disolucldn 1 M do amontaco, si In misma so oxlrla por accion del uire? 25. A 10 ml de una disolucioll 0,.1 N de sulfate do cubre sa afiaden 5 ml de una dlsotucion de amonlacu, pOI' (lSO torlo e1 cobre se oncuentra en forma vel complejo. i.QUll pasarri st a traves tilt Ia disoluclrin pasa una corricnte de H2S? 26. r:Prccipita algo al pasar 01 S1J)fUI'O de h idrog(lrIo por 1< .[Cd(CN)1 J 0,1 m

CapUnlo II
ANALlS1S GUAVJMi~TR1CO
A. BALANZA!\1 PONDEUAC.f()N

La medicion principal en Ia que sa basa el analisls CU8,1Il:i'Lativo es la med ictou de 10. masa, La masa se mido COil prcclsidn GOO 10 !lynda do las halanzas analitlcas de palanca. Para comenzar una pondsracion exacta, S8 dctermina cl punto cero de 10 halanza, El punt» cera de 10.balanzo. es el punto en la escala, partiendJJ del cucil La aguja indicadora se desvt:11 hacia la~derechay hacia 10. izquierda la misma cantibalanza estti.sin carga. SI!determlna a base de tres lecturas suceslvas en la escala durante 18 oscilscion Iibre del btU cuando las pesas estan sin carga. Por In graduaei6n cero S() toma la de la parte derecha do Ia oscalu, El cdlculo se realize. de dsrocha 0. izquiarda (veils!) In figural, at durante 10. puuderacion las pesas all van a colocar sobre el plattlln UBrecho de 10. halanza. EI calculo del punto 001'0 1.0 so efe<:tu.a pnr la f6rmulo. de Gauss: _ L0- I, +21,-1-1. 4
Ejemplo t, Calcular ol punta cero do Ia balan.a s~gun los datos most.rados en el dibu]o.
80Iu.<6".

Fig. I

dad de graduo.ciones cuando La

:l7 +2.~5+

16,5 !I,6. se doterrmna de plat illos car-

Et punto de equilibria de una balanza Ia misma manera, pew al oscilar ol astil

78

COli

gados. La halunsa (peci6dica) se considsra en equil.ibnio cuando el punto cero coincida con el punto de e'lllilihrio.. , La ponderacion con ayuda de las pesas permits determinar In masa del cuerpo que so pesa con exactttud de cent'-· sinias de gramo , Las miit?simas y diesmtlestmas de grawo . se determinan COD. ayuda del reiter y 1a -escala .del reiter., ~ Para hallar la masa del cuerpo que sa pesa, equivalente a In posici6n dada del reiter, se determlaa al memento de Ia fuerza del mismo, que as igual III producto de su masa (O;Or'ir),·' por 111. tstancia desde el. comienzo del hi-azo del ba:lani:.~.n<: d (graduaci6n carol hasta el Iugar del ajuste del reiter, 'J:;a;~ distancia se expresa en fracclones de longitud del braze," Ia cual se toma como unidad.
u

ElempLl 2, ~A que masa delcuorjlo corresponds 1& posioion dol roiter en In segnnda subdivisi6n antr9 in 8" y 9" graduaciones numaradas de la escala de reiter?
SolrU:16n.

0,Q1.0,84 = O,008~ g.

La distancia entre las divislones numeradas de Ia escala del reitol' en algunas halanzas estan dtvtdidas en 5 subdivisiones y en otro tipo en to eubdtviatcnes. Cada subdivision en 61 brazo de Ia balanza de primer' tipo corresponds II 0,02 partes de la longitud del braze del balancin, y en las ha ianzas de segundo tipo a O,G1. Cada subdivision corresponde en las escalas de reiter de primer tipo a 0,02 ·G,01 = = 0,0002 g, Y las de segundo tipo equivalen a 0,001· 0,01 = = O,OOG1g. Para una 'pondel'aei6n exacta ttena gran importancla In sensibiltdad de lao balanza. Se define por el numero de miligramos que orfginan la desviacidn del fiel en una div.isi6n de In escala del reiter. Miantras mayor sea ests numero, tanto menor es 18 sansibilidad fie la balanza,
Ejmpla S, Dospues de equillbrar 01 euerpe COD las pesas y 01 reitor en la poslci6n 4 de BU escala. a1 punto de equilibria rssult6 ser 8,B. Trasladando 81 rBiter a la division 6 de su escala 81 punto de equilibria rtlBulto ser 14. olCu.u as la BOIlsibiUdad do la balanu? Salllcj6n, El traslado de la po~iei6n del raiter de 18 division 4 a Is. 6 cor_ponds al aumento de Ie lueua en 2 Ing. Como resaltado de estc, 81 punta de, e'luiJlbrio varia en 101. - 8,,6 =5,4 divisionos. Partiendo de_Is definicion de ill senalbllldad, resolvamos la proporcldn: 2 mg-5,l.div :1;'-\ d iv
x=

5,4= 0,37 mg.

2.

79

Cllamio 5e e£ec.tlin In pondsrucion en una balanza de alta ]lrecisiflJJ, las pesas tienen que ostar calibradas. El et1;,or de las pcsas no debe alterar el rosultado del analisls mas del 0,01 %.
RjeDlpl/) 4. leunl as 01 errcr tolenbfu cuya masa G.'! de 2 g?
SQ/u<l6n.

lDaximQ para una pesa,

2g-100%
:x-O,Ot%

2·0.01 z=-wo=' 0 000" .,g.

Problemas
1. Al detorminar 01 punto cere do Ia balansa so han tornado tres lectures saguidas en la escala del Iiel: II = 19,5; 12 = j ,0; ls = 10. Calcular 01 punto cern de in halauza. 2. Siendo las oscilaclouas del astil .ip. Ia balansa sin carga Iibre~ Ia aguja ocuparti sucosivamente tres posiciones: II = 15, ltl = 1,5; l3 = 14,5i Calcular 01 punto cero de la balanza. 3. ~En que dtreccirin (a Ia derechn 0 a Ia Izquierda} tiano que trasladarse el tornillo de ajuste del astil para colocar el Iiol en el PUDWmedio do Ia escala, 5i ttl determtnar 0) PUI)to cero de Ia balauza, se hun registrado slguientes posicionos de aguja iud icadora: 11 = {9,S; 12 = 4,5; l. = = 18,9j' 4. AI oscilar 01 dstil de la bulanzu sin carga ol liel de !lsta ocupa tres posiciones uxtromalas seguidas: II = 14,5; I. = 0,5; l" = 14. d:llleia d6nde hay que trasladar el tornillo ajustedor del D.stil para equilihrar sl sistema? 5. Determiner la cstablltdad de las locturas ohtcnidas segun los siguientcs datos: 1" serte do ohservactones es II = 17,5. l. = 2,5; la = 17; 2a serio de observactones as II = 13,5; lo = 7,0; l. = 13. ':P1Jcde consider arse normal esta diforencia entre loa rosultad os? .6. d,;lon 10 suflclente estahles las lact uras do III bnlsnaa, si.Ias-doa series de las observacionas realizadas d.iarou los siguientes resultados: 1" serie, ~ = 18; l. = 2,0; l. = 17,5; 2h serie, 11 '7 15; t, = 6,5; l8 = 14,5? tCutl sera la divergene'ill "!IntreJos resultados de las series? . 7. Calcular el momenta de la fuerzu que ejeree UlI rotter de .masa normal, si el mismo S6 coloca (III Ia tercera subdivisi6u del braze rlerecho del 88til entre las divisionss numoradas 6 y 7. 80

8. El reiter de masa normal se coloca en la 2a subdivision entre las dtvisioues numaradas It y 5 del braze Izquierdo del astil. Calcular el momence de Ia fuerza que ojarce el reiter, si el cuerpo que so pasa se halla en el platillo izqulerdo. !t. Calcular 01 momento de In fuerza del reitcr colocado en el centro do In ascal a bilateral liel reiter del astil. 10. Calcular el momento de Ia Iuerza del reiter colocado directarnente SObl.'9 01 platillo dsrscho, mtentras In 'mlleS~l'l\ E:lS1,a sohre al plato Izquierdo. H. ~Cambiar(l la posici6n de equillbrio del astir, st Ij:i reiter que so coge de In decima eli vision del' brazo derecho del listH, se pone directamente sobrs el plattllo dorocho? 12. Culcular el memento de la fuorza del reitor, situado en ill div iaion cero, 13. Calcular nl memento de la Iuen!! del miter situado on la cuarta subdivision entre las divisiones numoradas 8 y g, si Ia rnasa verd adera dol "eibel' es U,0095 g. 14. Calcular el momentu tie )8 fuorzu del reiter situado on prrmera subdivision entre las d ivisiones numccadas 2 y 3, sl Ia mas!" verdadora dol rerter as j 1 mg. 15. EI I)llnl.o COI'Dtle Ia Lal8n~(\ es 9. Cuando 91 rettcr esta en 10 segunda divisidu numorada del <l8til II = 19,5; t. = 1'1,5; La = 10. Calcular 18 sensibiltdad de In balanza, 16. Al determinnr Ia sensihilrdad de uua balanza sa ob tu viaron los sig,l ientes resultados: a \ determina I' el p unto cero, II = 18,0: l. = 2,5; I. = 17,:,; al situru el retter OD la quinta drv isioll dol hrazo derccho del li3til l, = 20,0; l2 = 11,7; l. = 1.9,0. Calcu lar la seusihiltdad de In balunza: u) Oil miligramos pOl' una division; JJ) 011 div isinnes pur 1 mg. 17. Calcular In masa del cuerpo que se pesa si cst€! se aqu ilibra con 11\.'1 )lOSa3 do 20 y do 1 g quo se hallan en 01 pJutillo Izquierdo del astil do Ia hal anz a, y COli 01 reilerco lgado en la d iv iaion 6 do au escala on 01 braze rlarecho del nstiJ. 18. PUI'U equiHbl'lIl: un euerpo situudo sobre ol plntillo izqulordo so necesitd colocar ell el platillo derocho pesas de :) g y de 500 rug, 01 reiter poaeclo en Ia d [vision de la escala del brazo Izqnlcrdo quo corrcsponde a In lectura 3,2, Calcular la masa dol cu ... po que se pesa. r 19. Calcular la masa del cuerpo que sa halla sobrs el platillo Izquierdo, ,9i se equtllbro C·01I uua pesa de 10 g situada en el plarillo dorecho y ol roltor eillu colgado Oil 18.
fi-O!UJ5-

8\

cuarta subdivision entre las divisiones 9 y 10 de la cscala del braze isq uiordo del til. 20. ~A que va!'iaci6n de masa correspondo 01 oumtno de la poslcicn dol roiter da 10 div isicu 10 dol bmw darecho a III div 1si6n 10 dol hrazo izquterdo del astlli' 21. El PUJILo cero de balanza lIS 9,0. Para equilihrar un v Idrio d~ reloj sobre el platillo derecho se han puesto Ius pesas: ue 5 y 1 g, de 200, 10U y 20 mg. EJ reiter So coloca en la division 5 del braze derecho dol astil despues de 10 cual el pun to de eq ni1ibrio result6 ser 10,6. Al trasladar sl refter a la division 4 del mismo hraso, el punto de equilibrio resultu ser 8,4. Calcular la rnasa de vidrio de reloj conj,ia precision de diczmilesimas partes de gramo. 22. EI punto cere de Ia balanza es 10,2. La8 pesas de 7,2800 g cstan sobre el platillo derechc. Cuando al rei ter esla sobre la divisi6n 6 del braze derecho, el punto de equilibria as 9,5. Trasladando al ceiter a la divisi6n 7 de la escala del mismo hrazo, al punto de equilibrio results ser 12. Calcular Ja masa del cuerpo que se pesa. 2a. Un crisol fUll equilibrado en las balanzas Y su masa resuit6 ser 6,894U g. Despuss de controlar la masa del reiter, rasulto quo lIU masa es 8,5 mg. Calcular Ia mesa efectiva del crisol, si el relter estaba en el brazo derecho del ashl y 01 crisol se hallaha sobre 01 platillo izquierdo. 24. La rnasa del cuerpo que so pesa es 12,4968 gj al miter estaha en 01 hrazo Izquierdo del btU. Calcular la masa del CUOl'pO, si Ia masa vsrdadern del reiter es 0,0011 g. 25. Por medio del met}ldo de Ia ponderacion doble sa han obtenido des resultados: al colocar el crisol so bra el platillo Izquierdo de Ia halanaa, 12,4556 g; y sobre el plati110 derecho, 12,4552 g. Calcular la masa del erisol. 26. Al pasar 01 pesafiltros, hallado sobre el plattllc Izquierdo, BU masa fue 31,4812 g, mlentres que sobre 81 .platfllo dereeho, 31,4.808 ~ Calcular la mesa verdadera del pesafiltros. 27. La dlstancia entre las arlstas de traba]o de las cuchi.Ilas .del iistil de una balansa analitlca ea de 175,0000 mm. Las maaaa de UD cuerpo, halladas por el metodo de trasposi.cign son; 28,3642 g [platfllo Izquierdo), y 28,3636 g (platillo derecho) CCuaI de los des brazos del iistil Il8 mas Jarg()? lEn cuanto? 28. La Iongitud del bl'UZ(I Izquierdo del astil as de 80,0000 mm, ~CuaJ as la diferencia mlb:ima entro las longi-

as

82

bodes do los brazos, si al pesar un CutUpO de rrrasa de 5,0000 g, al error absolute de la desigualdad de los brazos no supera 0,OO02gr 29. Et error absolute de las pasas de 20 y 0,1 g es de +0,0002. g .. Calcular el error relatlvo de cade pesa, 30. ~Cual es el error absolute de una pose. de 5 g,. 51 su error rclati vo es de 0,01 %? 31. EI hrazo i7.quierdo del ilstil es un tanto lJ)~S -Iargo que eI derecho. ~CmU sml 9 I signo del 9rr(l1' a dnnst hle ,si los P()SOS S8 USII.U sin correccton de III: desigualdad de los' brazos. _ 32. Se eruplea una balnnza, cuyo brszo derecho del btU 00 uu tanto mas largo que el Izquierdo. cCuiil sera el SigDO del error, si el cuerpo se halla schre el platillo izquierdo? H3. EI pesafiltros con Ia muestra pesada S9 ccloca scbre el platillu - izquicrdo de Ia halanzn ape,l'i6diea; sobre 01 plarillo darecho, las pesas de 158g. La lecture 'POl' los discos del reltar es de 580, mtentras que por Ia escala de la MS(lula registrado1'a. +2,8 . .:cuU es La masa del pesafiltros con la muostra pesada? 34. En 01 platillo izquierdo de Ia balanza aperi6dica (lsta uncrisol, en 01 derecho las pesos de 7 g. La Iectura por los discos del reitar os 090, misntras que pOl' Ia esc-ala de Ia bascille registradora +3,2. Calcular 1£1 masa del crtscl. 35. Cuando S9 he pasado un vidrto de reloj en la balansa aperiddica so han obtenido los datos slguientes: 10 masa de las pesos lOS do 10 g, La Iectura por los discos del reiter cs 800, Ia lectura por In esoala de Ia hascula rsglstradora as -0,5. ~.CuateB la masa del vidrio de reloj] 36. Al pesar un alumbre de hierro en III balanza ap6ri6d ica J as pesas no sa necesitaron, La lectura por lOB d tscos del reiter Iua 9'lO y per Ia balJcuIa registradoru -0,5. Galcular Ia masa de In muestra pasada.
B. EL CALCULQ DEL PESO DE LA MUESTRA PESADA 1. Lacotnpononte

Existen

tiv amen te, y so pesa. II. La components que so datermina se alrmina Quantitattvamonte de. la substanota '1"0 so analiza y so pesa 01 residue.
{I·

da determinaciones gravimetricas. que so determine se sspara cuanntaen cstado Ilbre, de Ia suhstancia quo so analtza
tI'OS

ttpoe

83

IlL La compuucntc que so detcrmina so uGllViel'll) ("'la~· ~itu tivamanta an un compuestc qulmlco d.e.fiaido, 01 cual tamhien puedo S~ pararse cu an Li La Li v am en tc de 111substancta quo so uualrzu y puede ser pesado, El modo do calcular In muestra pesada d!:!pende del upo de III detorminacion. Pur 10,muestra pes ada se lorna una pequeflu canti.dad de la. muestra. (cumunmenleO,t-l,Og) de la substancia (lue se analiza, 10, tual se peso, exaclamente !I despue. se somete cuaniisatioumenie a todas .las operaciones al>a,Uticlts. Las IIIuestras posadus para 1>l.8 detsrm;!la"iones uel t y II lipo tiensn que calcularse de maners (ILl!; Ia part-e constl tuyeuLe determinable que 50 separa 0 so elimtna pesa 0,01-0,1 g. La muestra pe.sada 011 ol III Lipo de de ~euniIHI.(;ioJlOS delle ser dBWJl valor qUI> de ella so fonneu los sigutontcs cantidados de Ia forma precipit:ada en fu.nciouliaj caracter d01 residue (en. g):
Crislalino, Crlstaltnu, Orlstaltnc,
Amcrfo, l ignro

Ilgoro (mayoriu ')0 Ias 80 l~.~), . pc sad (l (l3aSO· y "\ro.~) ..,., IIlIIY pesado (l>bso., AgCI y "u'''sj

(b.idrl,xidos),

,."...

0,07 -0,1 0,1- 0,15

0,2 - 0,4 hasta 0,,,

Problemas 1. ':Cual oS cl peso de la muestra pesarla de la turha quo so necosita para el nn:ilisis de In humedad, si so ospera quo list" sea cerca de f5%? 2, Calcular Ia muestra pesada pa!'1;1 111probata de carbon de piedra que se nocesiL!l.rn para 01 aualisis do las suhstancias volatiles, si se espera que ol carbon cont.leno cerca del 20% de estas. 3. C!lJCulH Ia muestrn pesatla d~l CarMI! dOl piedra que so necosttara para 01 unUisis del contenido de ill coni za, s1 al contenhlo de cen i~as quo se espera es '11":0;( Imadamanto sl 10%, . 4. Calcular 01 peso do la muestra posuda de una probata de aleaclon que contisne a proxlmada mente el 56 % de Au, para separsr de esta el oro, el cual an 1>1 proceso de um.'ilisis ,so.obtiane Btl forma de metal pure, 5. lQue muestra pesada de CuS04,5H20 as necesario eogsr para snallsar el con tsnido del agua Ill,)cristalizaci6n? 6. eetnil sera Ia musstra pesada de Na\lCO.,lOH20 que
se uecesi tara lizaci6u? para anal.iz ar 111oontenid
(I

del agua

dn crista-

7. Calcular 1.8 muestra pesada de calha para determiner cl coutenldo de Co.Q por ol metoclo de calcinacrdn. 8, r.Qne muostra pesada de rnagnesita es necosario coger pare dctcrmmar el contentdo de CO2 mediante Ill. calclnaci6n, si 111,probata osta constltuida del 90% do MgCp8'

qUB so 10. Calculnr JIl muestra pesadn de caliza para analizar 01 contenidn de CO~, st Ia probata contLen€! aproxhnadamente el 85% de CaCO~. t 1. Calcular ia m uestra pesad a de creta para determ inlU' 01 contenlrlo do CaD, 5i la probcta consta do a proximadamente del 20% de agua. analiznr cl conton ido do sHida, 5i 1Il JlroheLu consts de C,C[I)fJ. del 2% de Si, (La musstra pesatla se disuelve en adllo
clorhidrico) 12, Calc ular la
III uestra

para analtzar

6.oido carbonico? 9. ~.Quc muastra

10% do tmpuresas

no volatiles

y de las que no son sales de

del

de: Ill. humsdad, su pone es aproximadumente 01 15 %?

€II contenidc

posada

calizn os nacosarlo
51

Ill. hume.dnd

cog!ll"

pesad a de hierro

co lad o para

13. Calculnr

III mnostre

pos~dn do turha
5i (lll III probeta

para oj nndlisis
llay aprox lmada-

de contcnldo

mente el 20 % i1c ceniza ,

do la ceniza,

14. Calculnr la muesf.ra pesar!a oir! Ia creta pant delerm inur el con Lonido rio i m purezas insolubles, ~1 su contentdo en In prnhotn as aproximadamonta ol 0,3%. 15. Calcular Ia muestrn pesadu rlo 1::>. pr.obotn de carbon do piedra quo so Dccesitnra para dcterminur 01 azulro (oj nzufl"o), 51 so detormina cn f(H'mn do DnSO~. 16. Calcular Ia rnuestra pesada de Ia pro beta de sulfuro Ierroso, que continns cerea del 30% de S, si (,1 azulre s" determina en forma d(l BaS04' 17. Calcular
necesit.a para carben de piedra contione a proxim ada monte cl 4% de

In muestra pnsadn

pesada de BIlCl~.2H20
do burin,

que se nnceslta

en forma de BllS04, 18. <!Q1l6 mnostra

(i"gel' para del.ermjnar

analizsr

el contcnido '11 eobro,

~i hO dl!Im:m ina on forma d«

de CnSO,-::iH~Ose
sl so dctcrmlna

CliO nespmls rlo prccipiMr el hi!.1r·6xido? HI. Una mczcla de cantidades iguales ole d<)I"l .... , <If) 1""';0 hldra to II0 Y de ol orurn il e so dio se somcte 0.1 (lllilisis do bario. Calcular la muostra pesada do 111.mexcla necesaria
85

para este tipo de analtsls, 31 el bario se determina como BuSO~. 20.~Qu~ muestra pesada dol 30% de sulfuro ferroso se necesita pal'a dsterminar el azufre, si ss ueti:lI'Illinllcomo EaS04f 21. lQue muestra pesada do un alamhro de hierro so nscesita para analisar el contenido do hierro,sl S(! preci pita como Fu(OHh? 22. Calcular la muestra pesadn U'Suna probeta de mineral de hierro quo contiane aproximadameuto cl 70% do Fo que debe temarse para dotarminar 01 contenido de hierro, sial ultimo so pruoipita Oil Iorma do Fo(O H)a. 23. Calcular III muestra pesada do sulfate ferroso cornercial quo contiene aproximadamento cl 90 % de FeS04• 7H20, para analtzar su contenido en forma precipitable de Fe(OH)3' 2li.. Calcular In muestra pesada de elderlta que se necesita para determinar el hierro, at Ia probeta conticne aproximsdamente eJ 75 % de FeCO~ y so preciplta OOTllO Fe(OH)a. 25. Calcular Ia muestra pesada de caltsa que contiene corea del 8 % de Jmpurezas para anal izar al contenido do CaCO ~ si CaC20,· HiO GS Ia forma prcctpltada, 26. Calcular Ia muostra pesada de 1a calcite para deterrninat el calcic quo sa preciptta como CllC.O,j·n ,0 y eJ mineral casi no contione tmpuresas. 27. Calcular Ia muestra pesada de marmol para deLm'mtnar un oata el calcic en forma de CaO. 28. La pro beta de cal ill uerta que con t.icne cerca dol 15 % do lmpureaas. lQu.e muestra pesadn de cal. hay q'UC coger para deterrninar 01 contcn ido de Cacomo CaO? 29. Cnlcnlarel peso UI}Ia muestra pesada <1.0 Ia pruebn do una aleacion que contlene aproximadamente 01 0,5 % de magnesio para el analtsis de, su ccntenido sl la forma pre~ cipitahle as do NH{MgPO.·6H.O .. 30. Calcular la muostra pesada do Ia proheta do una aleacion para una dsterrninacien de magnesio que so precipita como NH4MgP04·6H~O, si 01 contenido de. magnosio es alrededor dol 95%. Sf. Calcular In musstr« pssnda de dolcmita para nna determinaci6n de MgO, que sa preciptta como N1ItMgPO 4' 6H~O, si el m tnoral con ti011 0 aproxim a (lam ento el 10% do magnealo. 32. Calcular Ia m uestru pesada de la probata de dolomita para una dctorminacidu de magneslo quo so Jlt"ocipita 86

como NH4MgP04·6H~O,-si el mineral contiene aproximadamente al 20% de MgO. 33. Calcular la muestra _pasada de sulfate de cine hidratado para una determiilaei6n de cine, ai sa pracipita en forma de NH.ZnP04·6H,O. 34. Calcular la muestra pesada de heptahidratc de sul-fato de magnesio que eontiene alrededor de 5% de impurezas,p8ra determina. r e1 grado de pureza de Ia probata. 35. Galeular la muestra pesada de la probeta de '-metafosfato de sodio para Ia determinaci6n de f6sforo preei,pf.tad,o. , como NH.MgP04·6H~O. 36. Calcular Ia mucstra pssada de Ia probeta de Iosforita que eontiene e115% de P,O& para analtzar el coutenido de f65fo1"o que sa determina como pirofosfato de magnesio y se precipita COmo NH4MgPO~·6H.O. 37. Calcular 1a musstea pesada de la pro beta de al umbre de aJuminio y pctasio que se necesita para Ia determinacion de aluminio, precipitable como Al(OH)n. 38. Calcular la musstra pesada de la probata de feldaspate para anal izar AI.O. 8i el contenido de alumlnio as alrededor del 8 % . 39. Calcular In muestra pesada de Ia probata de Ia sal corrnln que conttene alrsdedor del 6% fie impurezas, para Ia determin acirin de cloro (In forma de AgCl. ~Q. Calcular la muestra posada de d ihidrato de cloruro de bario para anal.izar el contcnido de cloro on forma de AgCl. Ill. Calcular la muestra pesada de Ia probata de una aleacion que contiene cerca del 85 % de plata para analiMr la plata si S8 preei pita y se determina com a AgCl. 4.2. Calcular 111muestra posada do nitrate de plata para analizar el contenido de plata, si so precipita y se determine en forma. do Agel. 43. i.Saran Iguales las musstras pesadas de CaCl~. 6H.O que se nacssitan para deteeminar el calcic on forma de CoO y el cloro C-OIDO AgCI? 41. ~Seran iguales las muastras pesadas do d ihidrato tie cloruro do baric para analtzar eJ contenido de: a) bario;
b)

45. ~Qun muostras pusadas do la probata de una aleaci6n que cont ieno 0172% rlll oro, e122% de plata y 01 6%<le cobro SA necositaran para 01 anaiisis de todos los com poncntes,
87

cloro?

si Ia plata 80 determina en forma rle AgCI, el CObL'S, €'II formn de CuO y 01 oro se separa en el estado puro. 46. Calcular In muestra pcsada de slder itn (calybitn) q 1I~ so necesita para 111 dotormtnacicn de Fe en forma de FeZ03 si Ia probata contiene el 70 % de FuCOa. 47. Usando los datos de infOl'Dl!Id6n scbre Ia composicton rio las alaaciones y Ins Iorrnas gravimetricas en las cuales so detcrminan los oomponentcs de estes aleaciones, calcular 1" muostra pesada do tumhaga para In determtnaclon de tndos las componentes do este. 48. Lo mlsrno que CD el pro hloma 47, pero para siluminio 0 moral alpax (UIlIl aleacion de alumin io y sitioio). 49. Lo mismo para Ia aleacuin do Devard. 50. Lo mismo para el Illt60. C. EL CALCULO DEL DISOLVENTE Y DEL BEACTIVO PRECrPITANTE EI calculo del dIsol vente, necesario para disolver Ia muestra posada y 01 calculo de 111cantidnd de reactrvo procrpitente perteneccn a In categoria de calculos analiticos prolrm inn res quo 'wgun Ia precision con que so efeduan pertenecen II la segunda class. En otras palabrss, estes c6'1culos SOli apruximados y en los resultados se conservan no mas de una 0 dOB oifras significativas. La ley do las proporciones reciprocas es Ia base te6rica para cste tipo de calculos: todas las substanetas reaccionan entre si en cantidades multiples, proporcionales a sus equiualentes, A base de ssta loy as posihle componer la slguiente proporcion: E."IJ ~ Ed1• m~x donds E.ub es el equivalents de la substancin que se dtsuelve o 'S8 preciplta; E<l18 es 01 equrvalente del disolvonte 0 precipitante: m 9S la masa de 18 suhstancia que so disuelvc 0 se priJcipita, contenida ell Ia rnuestra: z es la masa del d isolvente 0 precipitante. Si 01 reactive quo se emplea IlO es del 100 %, si [10 del a %, 111canudad (eu gram os) incogn ita del reactive sera:

m=-a.-' as

z,

ioo

es necesarto dividh' la magnitud m' por In densidad de -la disolucion, Pussto que estes 0.:;\ leu los todos son muy aproxima rlos, las rlonsidades de rl isoluciones rl il n idas se co nside-

Para

pasar

de Jas untrlades

de peso a he

dol voluman

ran iguales a la unldad. POl' fin, plica que una reaceidn tnlIlscurrll hasta cl fin, Ia magnitud hallad, Sf! aumnnla varias veces de acuerdo con la rogla: st et d!solrJertte (Q precipitante) es una substancia !lalaUI, 10 toman. dos 0 tres ueces mas que la eantidad calenlada por los eq/livalentes; st et reaciivo no es vo/,(itil, l(} tomars svlo ulia lJt'Z !I media mas de la cantldad calculnda. S i In c,oucontrnctcu del reactive ~st,j ex presadu 011 og u i v.g/I, so plan loa J a slguien te pro pore ion: 1000 ml do una dlselucton 1 N r.I~J l!i~()lvtjllle

E,,,,) mg -

(o [Ired pi l.an to) z ml

»
\) )

Si Ia concen trac i(w del reat: tivo no es 1 N" si no mayo r o mennr, el vo lumun lsullado H(}ran,bin rIc manora lnvarsa-

men te proport-ional
<II'l! 1,10<1

d isol
reqll

UClull

don

2N

iere

II SOl

t N nccositn

oonccm.rncleu. I\~i, si se detormina x ml, cntonccs, la d iso lurnl Ilc I'NICLi'V<), y- 0,,1 N ne~,~sj1;R
{,J"~

,.' = 2x

ml.

Problemas
~V{)/a,. 61 no IUIY j.'n~lic.i.Lr.:ion(·;s (1iroctns sohre Ia nl.agrli ~u~1 del excoso del reactive, 10' vulnres hallados puoden dif~m",'inr50 consi dcrablctu '>1l~O dol as 1,","I'U cstas oj t Il tl us en "I Iibro.

L Calculnr cJ vnlumcn ,I!! He) 1 N neccsm-io para disol ver 1 g d o muestra de creta, s i sa em ]llslI IHI 10n % de ex
fICSO. !W

2. ,\C\I{\t1 Los mil iii tros rio HNO J 1 N con un 50 % de cxc 05() nccosituu pan. disolvor una muestrn posnrra do lu prohct« de r.lllni~n l1_m}l)csn a]u·(lX Irnadn monte 2 g? 3. ':QllI~ vo lnrnnn rill Hel 1,5 N 1:011 un exceso I!\! 200','·jj es necesarro 'para disolver unn mucstra pesadn do Ia pro bet,
de hierro que peso aproximarlnmantc 0,2 g?

4. Calcular nl vnlumon de 1-IC1 .<\ N nllGCSOI'lO parn disolvel' una muostra de alnmbrc de Ili(HTO Ill, 0,1 g" si so ,mlpl"" un exceso tid 1{){)%.
89

5. Calcular €olvolumen de H~S04 4 N (eon nn exceso del 100%) necesario para diselver una-muestm de 0,1 g de carbonate de magnosto (con un coutenido del 90% do MgC03)' 6. Calcular el volumen de NaOH 2 N necesarto para disnlver una rnuestra pesada do la probata de aluminio de cerca de 0,5 g, si se euiplea un axceso del 100 %. 7. Calcular €ol volumen de HCl 0,5 N necesarto para disolvor una muestra de creta de 1,5 g, sl €olcontenido do Ia humedad y do Impurezas liS alredador del 2.5%_ 8. CaLcular 61 volumen de H:SO~ 0,1 N neeesario para disolver una muestra de magnestta de 1 g, si 81 eontonido de impuresas insolubles es del fO%. 9. Calcular ol volumen necesario de una disolucicn de 200 g de HiSO. en t 1, para disolver 0,5 g de cine. to. Calcular ol volumeu neccsario de una disolucion que contlone 54 g do HCI en 1 I partl disolver una muestra de calcita do 5 g. 11. Calcular 01 voIumen do H!SO~ dol 10% necesario para disolver una musstra do hierro de 0,2 g. 5i 01 contenido de Impurezas insulublas es del 10%. 12. Calcular el volumen de HCI dol 15 % necesario par" disolver una muestra del oxido de magnesio de 1,5 g. 13. Calcular el volumen de H~SO( (d = 1,102) necosario para dlsolver una musstra de magnesio de 0,3 g. iii. Calcular 91 volumen de H.S04 dol 10 % nocesarlc para disolver 0,3 g de aluminin, 15. Calcular 91 volumcn de HCI (d = 1,057) tenicndo on cuenta el excoso necesario, para disol var una muestra de dolomita CnC03·MgCO. ds 1 g. 16. Calcular el volumen de nmoninco (d = 0,1158) necesarlo para disolver el 6xido de cobra do 0,3 g. 17. Calcular 01 voluman de HCL (d = 1,018) necosario para disolvsr una muestra ele cal IDUGl'ta de 2,5 g que con.tiene aptoximadamenta al10 % de tmpurezas Insolubles. . 18. Una dtsolucion contione 50 g de HCI en 1 1. lQue volumen se necesita para disolver U[lO rnnestra de 19 cal viva do 2 g, si el contenido do la humodad y de impuresas insolubles esde! 25 % . .t9. Calcular e1 volumen de hidrdxtdo p()t!lsicc> (d = = 1,14) con un exceso dol 201)% necesarlo para rl isol ver 0,2 g de alambrs de alutninto. 20. Calcular el volumen de una disolucion de nmoniaco (d = 0,994) con un exceso de 50% necesario para disolver
c.

90

0,4 g de Agel que contiene el 30% de impurezas insol.ublcs, 21. Calcular 01 volumen de HCl 1 N tsniendo en cuanta un exceso del 50 % necesario para preci pitar Ag· de Is disoluclon que sa obtuvo mediante Ia disolucidn de 1 g de plata, 22. Calcular 01 volumen de amon iaco 2 N nocesario para precipitar FeB. de Ia disolucicn que contiene 0,2 g dehierro, 23. Calcular el volumen de H~S04 teniendo en cueuta 01 excesc neoesarto para precipitar el bario de una disclucion que c.ontiene 0,6 g de BaCl •• 2H~O. 24. Oalcular e1 vohnnen de H~S04 1 N necesario para precfpitar 01 bario de una disolucidn que se ohtiene al' disolver 0,9 g de 11\ muestra da hidrato de cloruro de bario con 81

40 % de impurezas.

4. N uecesarlo para preclpitar 01 magneslo de una disoluci6n que so obtiene disolviendo 0,4 g de una aleacion que contleprecipitar

25. Calcular el volumen de

11M

disoluci6n

de Na.HPO.

ne 01 60% de Mg. 26. Calculsr 01 volumen de H~CaO~ 0,2 N necesario

el calcic, si so sabe que para preparar

para

dOll se han gastado 0,6 g do marmol, 27. Calcular el volumen de (NH.)~C~O.,H20 0,5 N nccesario para prscipitar euantitattvamento 01 calcio de UI1£Idisoluci6n proparada de 1 g do creta que conueno un 2,') % de humerlad y dn impurezas Insolubles. 28. ~Cunnto~ gramos de Na~HPO,!.12H20 5C necesita para una precipitacidu cornpleta de magnesio de una dtsolucion obtenido. al dtsolve r una muostca de dolomita de '1,5 g? 29. Calcular 11\ masa (en gramo!'!) de H~C~O. ·2H.O necesarla para una prccipitacidn complete de calcic do 50 ml de una disolucion obtenida aI diso'lver 1 g de muestra de marmol en 250 ml de disclvente, 30. ~Cuanto~ gramos de (NH.hHPO. so necesitara para preclplter el magnesio de una disolucion praparada de 0,8 g de muostra de dolomita. 31. Calcular el volumon de una disolucton do BnCI. 2 N nacasarto para preclpitar e1 ion 80:- de 2 g do una muestra do ac.id 0 sulfurtco eoncsntrado COUl ercial, 32. Una muestra do carbon tie pisdra de 1,5 g cont.iene aprox lmadnmente 2 % de azufre, Calcular 01 \10 lumen de una IIisolucien de cloruro rio baric 0,,5 N que se necesi tara para preuipitar e1 barto en Iorma de Ba80~ despues del tratnmiento correspondieute do In mucstra.
91

esta disolu-

:-13,Calcular ol vclumen de una disolucion do amoniaco oj H)% necoaarlo pal'n prcci pitar 0,15!!. de hierro. iM. Calcular 01 volumen de un a d is"llId(lJl d I' a lTlO!l5I!C~1 a! 5 % naccsar-io pal'a prncipitnr 01 hierro, si la muostra fue pl'O]1ararln de tJ,3 Ii; de una muestra da hematites q110 eoutienu alredcdor <1('·110% rIc> gungu. 35. Calcular 01 vnlumen do una dtsolucion de amouiaco del JO % necesarto para prccipitnr 01 hierro de una muostra prOjJ i\ I'ad a a partir do 0,4 g de II nil no uostra de magnetitn,

3(i, Calcular el volurner; (Ie una (li.~olll(,io rJ de NH~f:1PO~ X X 12H.O al 7 % nscosarto para Jll'cci]litnr 01 m agnesio <1(, una rlisolllcioJl" quo rontieno 0,4 g de MgSO.,7!-!20 (In densirlnd RIl ccnsidern igual a 1), 37. Calcular ol volnmou de una diso]IICj(lll .Ie amoniaco (d = 0,960) noccsarto pars precipitnr 01 hierro de una disnlul:i6n do 0,5 g de Ia snl do Mohr, si el ion (4'0"+ que coutleno (\81.[1 fUij oxtdado provtnmente al inn l!'j,:l+.
38. iClH\[]l:o~ mth litros de una d isolucidn de amnniaco (d = (),~)80)so necesitaran para una llr~r.ipitllci611 cuant.itutrva de h lorro do III muostra prepnrnda II pIII'Lb' de 0,2 g de sirlerita (IUO eonticne un 30% de hierro? 39. ':Cll:lIll.o~ to ililitros de una d isolucIon de Hel (d 0=

IjO. 1)11(1 disolucion tiL' 2 g de hnrlta quo conttnno un 20 % do ganga 8C diluy« iHlsl./I 250 ml. i.Cuan'tos miltluros de ac ido slIli(II'jc,u (d = -1,032) se llef.csiLI,,.f1,, ].llI:a precipitnr I'll bane de 011 de dlcha disolucldn? 4:1. En 1111 mntraz atcrado de 250 .1111e j)rO[Hlr6 s Y so CIIrasd una rl isnl uri6n de 2 go de muostrn de <lSbBS Lo quo conticnc nproxtmadamonto :l % de aluminio y uo hierro juntos. ~Cuallto5 milllrtros til; rl isolncion 0,1 N de nmoniaco sa

rliso 1ucion prcparada rI Ii) 1, [, g t(ll unu rnues I'rn til! al~a~.i Oil que eontiuno ol 10 % de plata'!

'1,02(1) so JIl;<:.Nlitad.n

para

preoipttnr

In plat!!

de UIH\

r.o

necesltardn para precipitar los sesquiox idos a partir 25 ml rill disolucien, tornados del rnntraz aforado?

de

ciOIl que conuene al rededor del 70 % de plata se cl isuolvo y 01 volurnen so JJcva .}lasta 500 ml, Cnlcular 01 vnlumcn (on ml) de una diS1lhlCi611 M HCl (d= I,Gt8) neeosarto para preclpitar Ia plata de 25 ml de dichu disolucicn.

42. Vila muostra pesada de 2 g 01:'. nn probsta de aleau

43. Calcular el peso de In muestra pesada de un alambro de hierro y la cantidad de los roacuvos necesaeios VIU'Q.
92

ana llzar cl con tentdo do hierro. Las conccntraciones S~ ternan a ~U. propio parocer. 44. Lo misrno que en 01 problema anterior, pero j}ara de· term lnur CaO ell Ia muostra de cal viva que contteno un 15% de humedud. 45. Lo mismo para detcnninar bario on una mezcla do soles que conrleuo aproximadumonte el 40 % !Ie barto. 46. Lo misrno para dotcrminar J(1 plata Oil una atoacion quo C() ntieno alrededor del UO% d", pta tao 47. Lo mismo para una detonnlnaciou de calcic ell la creta que cont isue un 10% de humedud y un 15 % de Irnpurez as insoluhles. 48. Lo misuio para una determinacion de rnagnesin en dolomite que conticne u ua cnn tidnd illsigni1ic8JlLc de
impurezas.

49. Lo mismo para doterrninar el alurn inin (W(l')O AI~03) un hronce ric aluminio. 50. Lo mismo para una dotermlnaciou do ulu minio en
durahuninjo .

D. CALCULO DE LAS PEHDlD,\S

DUltANTE LAVADO DEL PRECIPITADO

EL

Para r.ulcular las p.h·dicll\s dtl precipitado durante 01 Iavado, como primer paso so avertgua el valor do PS (pro· ducto tle suluhiltdad] de 111 subatancia procipitadn con ayudn de las tal,llas, luego a Luso del valor do PS se calcula III con~onLL'Ilcioll do Ios iones ell ol Iiquluo del Invade (01 liquidc del Iavado dospues do eutrar en el co utacto con c1 prucipitado se con vierte 011 una disolucien saturada). HI paso slguieute IlS sl calcuto de 1[1 cautidad en gl'llInos del precipitado por 11 de d isolucion saturadn y dsspues en 01 volumen dol Iiquido gastado ell cl JUVIlC]O. Pnra d isminuir las perdirlas del Invade, que U 'VCCOS son notublos, se Introduce (31inn que outra on Ia corn posicion del preclpttado pero lIO 'forma parte de los Ioncs 1;[110 sa est:'in rlaturminando. Aai, III determinar el bnriu COUlO OaSO 4 al Liquiuo della vade so In afiado una poqueiia cant id ad de flcido sullurtco. •

Ejemplo. Un pt'{>cipitalfo do RaSO. de 0,2 " rue Iavado con 150101 do HqLLid<>lLrepnr;\llo de 1 1 <Ie cgua Y 0,5 [,J. de una disoluciun de acido sulfur ico ... -N. C~lenl",' «l por clnnt.o ,Id precipit.udo que 1m"; a [u disoluoio».
03

CO

SDlu,cI611. t:OIllO primer paso, BO calcula 1&eoucentraclon do II.SO. cl liquido del Iavado: Para H,SO~ ~N = 2 M. Allutrodui:ir 0,5 rnt d" ""t,a disolucion en un Iitro .10 ngua $U ecnecnttacion dismlnuyc

l~O =2000

voces,

Ill';'O.J = ISOn =

~~~b5U,OOl = 1U~3molyl, =

Ba~jhldoso on Ia regia dol producto de solubilrdad se dnterminn la concentraciou de tones Ba'· que sodi igual a la concentraclon de BaSO. en una disoluckin saturada, Puesto que rSn.SO,j = !DaHJ x x [SOi-] ~ 1.to-1O, componemos y rosclvemos III siguiante e"uaci6n, donde [Ba'+] 8& dos.igna por '" y In [SOI-] sa "".Lituyo POf e1 valor calculado provtaments. :i [SO~-J = 1· iO-l• 6 '" 10-' = 1·10~10: x = 10-' ioo-g/l. La miama cantidad de mcleculas-gramo de Bu:304 hay en 1.1. Como etapa finol sa calcula el por ciento de BIlSO{ eontenido au 150 rnl de una di.olue16n saturada, el resultado so OXjltOllll como fllll~i6n del PIlSI!do preelpitado: I·W-'·:a33·150·100~
iOOO.O,2 ~

2· Hl-'= 'J 0020'

I.

10.

Problemas t. Un precipitado de BaS04 fuo Javado con 250 ml de agua destilada. ~Cuiintos gramos dol precipitndo pasaron !l 11.1 IIi801 ucidn r 2. Un precipitado de CaCf04·H~O fuc Iavarlo con 500 ml de agua desttlada. Calcular In ronan (ell gramos) do las perdid as. 3. ~Cuii.ntos gramos de BaCl'04 pasara II Ia disolucion, si sc lava con 300 ml de lIgna dsstilada? 4. f.Cuantos gramos de CaSO~ pasara a In disolucio», :;i sa lava con 100 001 de ague destflada? 5. Un precipitado de Mg(OH)2 fuo Iavado con 500 ml de aguu destflada, lCuantos gramos de ion Mg"' pusarou a Ia disoluei6n? 6. Un precipttado de NH(MgPOj fue IIIVado con 350 ml de agua destilada. <!Cuantos gramos de magnesio pasnron a la disoluci6n? 7. Un precipitado de BaSO. de 0,1 g fue lavado con 250 ml de agua pura. ~Quo por ciento dol precipitado paso II Ia dlsel uci6n? 8. Calcular eltanto por ciento de las perd tdas de Ia solubilidad cuando se 111"an 0,15 g de UII precipitado de BaC03 con 200 ml de agua dest.ilada.

94

9. Calcular 01 tanto POl' ciento del -precipltado que paso a Ia disolucten, 51 0,1 g d£f CaC,O &' II 20 so lava 1l0D 150 ml de agua destrlada. to. Caloular ",I tanto por ciauto de las peruidas de un precrpitado de 2 g de GaSO, durante 81 Iavado con 100 ml de agua destilada. 11. Calcular 61 tanto por ciento de las perdidas,. si . 0,05 g de Ull precipitodo de NH4MgP04,6H~O se lavan con 200 -ml de agua destilada. 12, Calcular el tanto por ciento de un prscipitado d.~:. 0,01 g de BaGrO, pa8ara~a la disoluci6n, si se lava cqri.l00.·· ml de agua destilada. 13, Calcular e1 tanto por ciento de las perdidas de un pl'ecipitado de CaC204,H.O, ron 01 peso inicial de 0,5 g, st para e1 Iavado so han gastado 200 ml de agua dsstilada. 14. El contenido de azuira en una muestra de carbon de piedra es del 2 %, Calcular el error relative cometido si el precipitado de BaS04' obtenido de 1,5 g de 11'1muastra, se lava COil 150 ml de agua desttlada. j5 . .leua.utos gramos de BaSO, pasaran a 11'1 dtsoluclen, si aste so Java con 500 ml de una disoluci6n 0,01 M de dcido sulffirico? f6. ~Cuiintos gramos de BaSal pasaran a la disuluctcn, si so lava con 250 ml do una disoluci6n proparada <I partir de 500 lUI de agua y 2 ml de <icide sulfurfco 0,1 N? t 7. ~Cualltos gram os de CaC.04, H20 se dtsclveran en 100 ml de drsoluoion prsparada de 750 ml do agua y 2,13 g de (NH.hC sO4' I-I ~O? 18, lGmintos grarocs do SrC03 sa disolver6n en 250 ml de diseluci6n preparada de 500 ml de agua y 5,3 g de blcarbonato de sodio auh idro? 19. 0,2 g de sulfato de barto se lavan con 150 ml de disoluci6n preparada de 1 1 de agua y 1 ml de H2S04 2 N. Calcular al tanto por ciento del precipitado que paso a Ia disoluci6n. 20. 1,.5 g del precipitado de NH,MgPO,.6HiO sa .lavan ron 250 ml de disoluci6n preparada de 500 ml de agua y 1 ml de disoluci6n de amouiaco allO%. Calcular el pOI' ciento del precipitado que pas6 a Ia disoluci6n. 21~ lCuantas veces mayor es la solubilidad de BaS04 en agua destilar1a en comparaclon con Ia disolucion preperada de 200 ml de agua y una gota de acido sulfurico concentrado (el VQ lumen do una gota es aproxtmadamentc de 0,04 ml)? 9S

1 I Ull agua, para que las pardidas por III sotubilldad no superen 010,01 % ul Iavar 0,1 go de precipltado de BaSO, con
II

r! ir

22. /,Cuantos

III

ilil! tros

(Ie L-l~SOI

:t

M es necesarlo

aiin-

250 ml dol iiquido

obtenido?

.K CALCULO DI!: LOS FACTOHES (FACTOHES ANALlTICOS) rntna [actor analitico 0 factor, Para 01 calculo del betor anaHtlco comunmentu so turna la rolnciou de las masas de Ias cantuiades corrcspondientes de molecules (0 de ,Homos) de Ia fraccion que so determina y de su forma gcavunetr ica.
POl' ejeruplo, La tazon entre 01 equivalonte de la ftu\;ci6u que so deteruuna y el equiv alon te do la form a gravi rnelrica se deno-

Sa en forma do .8IlS0., Ill. masa atornica pOt Ia masa molecular dol BaS04' So
=
Ani 11 \.._. 1" lJaSO"

eulculando

01 factor

para

hI lJet~r.ll1illil.cion
0 htiene F:SU!DnSO

del barto sa divide

calcula e1 fuctor

de

Sin

em barge , cuandu

so

aualltico para Ia determinacion del alumlnio en forma graviruetrlca de Al.03• el dobls de ill. niasu molecular de aluminio sa dtvide P')I' Ia masa molecular de AI.03, 0 sea,
fl
, <'I/AI,!),

Los Iactores analitlcos y sus logaritmos v icnen dados ell las tahlus (vease In LabIa 2 del IIpend ice). El uso do Ius talJ1u~ simp! ifica III c{llculo de los resultados, ahorra el ttornpo y dismiuuyo Ia posihiltdnd de que so den los errores uumerrcos (vease la Vag. 98). Pro hl omas

2Aal ,U,II'OJ:

t. Guk\lIUl' los Inctores nnallticos

dstormtnar en forma el coutcnido do BUS04' du Ba, BaO,

y sus Iogacttrnos para !:la(OH)., BaC12·2H~O

:;l. Calcular los factores y sus logarttmos pars determinar .elcontenido de S, H.SOj, Na~SO.\. SOa a part ir ile BaSO •. 3. Calcular los Iactores Y sus Iogarltmos para determinar Fe, FoO, ,l<'eC03, (NH4)~Fe(S04h, foOls a partir de FeZ03, 4. Calcular los Iactcres y sus logarltmcs on las determi5. Calcular los factores y sus Iogarttmos 81) las dstarmlnaoionos de P, PIlO~. Ca3(P04h, Mg a partrr de j\-1g~P20V'
~B

uaciones

de Ca, CaCOs,

Cael.,

CO2 a partir

de CaO.

6. Calcular 106 Inctores y sus logarltmos para determiner AI, AI.(S04h, KAl(S04h . 12H20, AICl. a paI·til· de Alt03. 7. Calcular los Iactores y RUSlugal'itrnos pan .. determinar Pb, PhO, PbCl .. Ph80~ a partir do PbS04• 8. Calcular los Iactores y BUS Iogarltmos para determmar F a partir de: a) Cal<'~, b) SiF4, 9. Calcular los Iactores para deterrninar Cu y CuFeS~ a partir de: a) CuO, b) Cu~S. 10. Calcular los Iactores lJara determiner .el htdrogeno a partir de H!O y del carbonocomo C.U~, 11. Calcular el factor para determinar el Iluoruro: ao hldrogsno, s[ durante al ona lisis se- ohtiana un preclpitado. en forma de CaF., al cual luego 10 disuelven y, reprectpitan con IlJ iOII 80;- 'i 10 p~~an en forIDe de CaSO~ .. 12. Para determinar al potasio, so Ja puede transformar en cloroplatiuato KortGt. Y pesar 01 platino libre, separndo del producto . Calcular el factor aualiticn. 13. Pnra dcterm innr 01 contanido de carburo de calclo en el proilucto tccnico se 10 puode descomponer con agua y proctpitar el acetilcno desprendido cuantItativarnente con 1a plato I.D forma de acctiluro de plata, esto uitiw.o convertir uu Agel y pesarlo. Calcnlar 01 Iaotor analinco. 14. Para determiner 01 arsenico, 10 precip itan con sulfuro
do hidrogeno el ion SO:-,

posan en forma de BaSO •. Calcular

on forma de As.S., oxidan en 68to el aeufre hasta preclpitan este ultiIDo con una sal de hario y 10

el factor

all ali

tico,

F. CALClJLO

DEL RESULTADO

DE GRA VTMETR ICOS

LOS ANALISIS

EL calcuto tie los roeulradcs {Ie los ana lisis gravimetricos es ol mas se ncrllo en la quimica analittcn. 8i el analisis dado pertenece "I prlmero 0 segundo tipo de las deternunaciones gravlmetrioas (vcaeo Ia pug. 83), e1 calculo del resuitado so reduce a la doterm inacicn dill porcentaje con relacton al JlCSO de in muestea posada. En cambio, BI III analtsts pertenece al tercer tipo de las duterminacloncs, eutonces, primero so define Ia masa de la ft'lKcion qus so d cterm lua en Itl muestrn posada, part icndo d e I a proporcum

Er. ~ - Er.g
!TIl. ~ -

mp

7-011 O~

97

dom]e

E,_

es 01. cqulvalentc dt! ls forma. gn\vimtitric(I.; mr, d t1S In masa de la inwdull que so determine; tn,) es Ia masa riel
g

HI.

d (IS cl c!jllil'aienle

dc iu J"h,i{H'

'1'10 se ,l..t,c,'m[na;

preoipltado.

Comunmon tc, J 0 rolacidu ell tJ"C J us cg uiv u lent os se sust iPOL' la relacion en tre las ill asns correspondien tes al numero riG \J~OI"c,ul~s d~ la ftact.i6,l quu se determ illa y tie III lonnll grllviulctl'ic,a. Al detcrurinar Ia masa de 10 fl'(lcdoll que so detetmina so calcula el porcentaje que ella constttuyo CO]] res peel-on 13 TIlasa de lod a J" nl uestra pe5~ cia, Dee~ta mansra, el d lculo do los resultados de todos los auMisis gravimetricos quo pcrteueccn nl lJ 1 L lpo , se red lICO u 111 f6rmllla "'% =. Er_~-mp-100 =". mp· 100.
l uyn

E f.g· muestra

mucstra .

del um\lisig del III tipo, es m ult ipli,;n 61 fUl'l(W (lol'"ad ,) de 1;\ LI,blil 2 del apendice) pOl' 111 ruasa del prccipitudc, numentndn 100 veces, 'y divid ir par hi mnsu de 1,\ muestm l'~sada, Torios los calculus deostc ptirrafo se ofectuan con ayuda de las tablas de los logaritmos 0 de Ia computadora. necesario
Problemas

o sea,

pura hal lar cl resultado

L Para

(ietsl'lll ina)' el
una ru uestra

CObl'6

en una prohcta
de I a misma

de a leaci6n
de 0,,2152 g y

se ha ohteuido de 6sta. por medio de J8. clectrolfsls un precipitado de cobra puro de o.,(J898 g, Caicular e1 tanto pOl' ctan to de cobra en lu aleaciou. 2. Para analisar In dolorrrita Iue cog-ida (Ina muostra pcsadn de 1,0842 g Y dcspues de d LSD 1vorl a en un iiddo, eI preoipitado insoluble fue separa do del fi ltro, lavndo, calciuado y pesado, La mas] del mismo fuo de 0,0356g, Galcular €II tan to pClr ciento de las substanclas lnso lubles en la prcbeta. 3: AJ determiner el contenido do orccn una proheta, '-i\J:l" Jtl-,u a pasada de 0, 1()OO fue disuelt.a en 01 acido nitrico. eli'tr g ·BI gro q~e ha quedado sin dlsolverse Iue separado, lavado y 'calcinado. 811 masa resulto ser de 0,0'724 g, Calcular al tan to por clento de oro en La. aleacicn. 4.• Una muestra peasda de carbon de piedra de 2,62.48 g despuds de sacarla h asta una masa constan te, pesaha 2,5420 g, Calcular eJ tanto pOI' ctsnto do Ia hurnedad en 10 muestra.

se ha to made

pesada