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na ANALITICA S Se Operaciones Matematicas 1-1 Divisiones de la Quimica Analitica La Quimica Analitica se divide generalmente en andlisis cualitativo y anélisis cuantitativo. Por medio del analisis cualitativo se analiza un compuesto o una mezcla para determinar los constituyentes 0 com- ponentes que estan presentes; por medio del andlisis cuantitativo se analiza un compuesto 0 una mezcla para determinar las proporciones en que los constituyentes 0 compuestos estan presentes. Los cdlculos en anilisis cualitativo se limitan, en su mayoria, a los que se refieren a las constantes de equilibrio y a las relaciones simples entre pesos y volimenes. Los calculos en andlisis cuantitati- vo son més extensos y se basan en datos numéricos que se obtienen a partir de cuidadosas mediciones de masas y volimenes de las sus- tancias quimicas. 1-2 Errores en las mediciones cuantitativas En el analisis cuantitativo, asi como en otros campos de la ciencia, los datos numéricos y los resultados numéricos que se obtienen, estan sujetos a errores y mediciones independientes de la misma cantidad; aunque cuando se realizan en condiciones aparentemente idénticas, normalmente difieren en cierto grado. Los errores pueden clasificarse como errores determinados y erro- res ocasionales. Los errores determinados son los que persisten de una manera detinida y en un grado fijo de una determinaci6n a otra y son de tal naturaleza que sus magnitudes pueden determinarse y sus efectos pueden eliminarse 0 por lo menos reducirse en su mayor parte. Estos errores incluyen: (1) errores instrumentales, un ejemplo de los cuales es el error originado por el uso de una balanza con brazos de longitudes diferentes; (2) errores personales, como los originados por la determinacién de un cambio de color con demasiado retraso; (3) errores de método, como el originado por la presencia de una sus- OPERACIONES MATEMATICAS 3. tancia extrafia en el peso de un precipitado. Los errores determinados pueden corregirse normalmente por calibraciones u otros medios experimentales. Los errores ocasionales son los que se encuentran, més 0 menos, fuera del control del observador y tienen signos y magnitudes determinadas solamente Por casualidad. Pueden ser originados por factores como las fluctuaciones en Ppresion y temperatura, impericia del observador para estimar correctamente las fracciones de divisiones marcadas y por cansancio dptico. Estos errores se caracterizan porque pueden ocurrir en forma tanto positiva como negativa. Por esta razon, el valor mas probable que puede tomarse es la media aritmética de los resultados numéricos de una serie de observaciones similares sujetas slo a errores ocasionales. 1-3 Precision y exactitud La precisién de un valor numérico es el grado de concordancia entre dicho valor y otros valores obtenidos, en esencia bajo las mismas condiciones. La exactitud de un valor numérico es el grado de concordancia entre ese valor y el valor ver- dadero. Puesto que el valor verdadero s6lo se conoce dentro de ciertos limites, la exactitud de un valor tampoco se conoce sino dentro de esos limites. Un valor numérico puede tener un alto grado de precisién y, sin embargo, un bajo grado de exactitud debido al efecto de uno o varios errores determinados que no han sido establecidos 0 no se han corregido. La diferencia entre dos valores numéricos puede expresarse como la dife- rencia absoluta 0 la diferencia relativa (esta ultima, expresada normalmente en partes por millar). La diferencia absoluta entre los valores 2.431 y 2.410 es 0.021 0.021; Ia diferencia relativa es x 1000 = 8.7 partes por millar 8.7 p.p.millar). La diferencia absoluta entre un resultado numérico y el valor verdadero es el error absoluto dei resultado; la diferencia relativa entre un resultado numeri- co y el valor verdadero es el error relativo del resultado. En el caso anterior, si 2.431 es el valor verdadero, el error absoluto de 2.410 es 0.021 y su error rela- tivo es de 8.7 p.p.millar. 1-4 Mediciones de precision En una serie de determinaciones independientes de una cantidad dada, si los errores determinados se han eliminado efectivamente o corregido, el promedio 0 la media de los valores numéricos obtenidos puede tomarse como el valor més probable de la serie y una medida del grado de precisién de este valor medio puede considerarse como una medida del grado de limitacién del que el resul- tado puede diferir del valor verdadero, desconocido. Esto es, por tanto, una me- dida de la seguridad del resultado. 4 ANALISIS GENERAL Supéngase que en una serie de determinaciones independientes de una cantidad dada sélo existen errores ocasionales y que se han obtenido los si- guientes nueve valores: 3162 31.76 = 31.60 3147 31.71 31.60 _ 31.53 ee El valor medio (X) se abtiene dividiendo ia suma de los valores individuales entre el numero de mediciones (n) hechas. En el caso de un gran numero de va- lores, se permite expresar la media con una cifra significativa mas que las que se dan en los valores individuales. En el caso mencionado, la media es 31.627. La diferencia entre cualquiera de los valores y esta Media es la desviaci6n (x) de ese valor con respecto a la media. En el mismo ejemplo, las desviaciones (sin im- portar el signo) son: 0.007 0.133 0,027 0.157 0.083 (0.027 0.013 0.097 0.083 La desviacién promedio (d) de una medicidén simple es la media de las des- viaciones de todas ias mediciones individuales: donde =x; es la suma de las desviaciones individuales a partir de la media. En este caso, la desviacién promedio es 0.070 y representa la cantidad por medio de Ja cual una medicién independiente promedio de la serie puede diferir dei valor mas probable. Sin embargo, a veces es mds importante reconocer la precisién o seguridad de la media que la de las mediciones de los componentes. Puede demostrarse que la desviacién promedio (D) de la media es numéricamente igual que la des- viacién promedio de una sola medicién dividida entre la raiz cuadrada del nime- ro de mediciones realizadas: En el caso anterior, la desviacién promedio de la media es 0.070/ \/9 = 0.023. La desviacidn estandar se utiliza a menudo como una medicién de precisién y se considera mas segura que la desviacién promedio. La desviacidn esténdar (s) de una medicién simple! se encuentra calculando la raiz cuadrada del cocien- te que resulta de dividir {a suma de los cuadrados de las desviaciones indivi- duales entre el numero de mediciones menos uno: ‘1 En analisis de métodos estadisticos se usa él simbolo 1 para el valor medio de una serie infinita de mediciones, 5 para la correspondiente desviacién promedio y « para la correspondiente des- viacion estdndar. OPERACIONES MATEMATICAS 5 LaF a-T En el caso citado, la desviacién estandar de una sola medicién es (0.007)? + (0.157)? + 0.091, y la desviacién esténdar (S) de la me- dia es 0,091/\/9 = 0.030. Este numero sirve para indicar la seguridad de la media y no implica que el valor verdadero deba caer necesariamente dentro de los limites de 31.627 — 0.030 y 31.627 + 0.030. Muchos autores en este campo consideran el doble del valor de a desviacién estandar de la media como una indicaci6n de los limites ‘‘razonables” dentro de los cuales puede estar el valor verdadero. De acuerdo con esto, en el caso citado (y en ausencia de erro- res determinados), puede esperarse que el valor verdadero caiga dentro de los limites de 31.627 — 0.060 (= 31.567) y 31.627 + 0.060 (= 31.687). En una serie de mediciones de la misma cantidad, a veces se toma el valor de la mediana en vez del valor medio, para representar el valor mas probable. Este valor de la mediana, o mediana de una serie de lecturas, es la lectura de tal magnitud, que el numero de lecturas que tengan un valor numérico mayor es igua! que el numero que tiene un valor menor. Es el valor que se encuentra a la mitad de una serie ordenada en forma creciente o decreciente. En la serie de nueve valores dados en la primera parte de esta seccién, la mediana es 31.62, puesto que hay cuatro valores mayores que 31.62 y cuatro valores menores que 31.62. En una serie que contenga un numero par de valores, la media de los dos “valores de enmedio” se toma como la mediana. 1-5 Rechazo de mediciones En una serie de mediciones similares sucede a veces que uno (0 mas) de los va- lores numéricos queda considerablemente fuera de los demas y se intenta rechazarlo para establecer el valor medio. Se han propuesto varias regias para determinar si se justifica 0 no tal rechazo desde el punto de vista de ia probabilidad matematica. Una regia es la siguiente: omitase el valor dudoso y determinese por el pro- cedimiento normal la media y la desviacién promedio de los valores que queda- ron. El rechazo puede considerarse justificado mateméticamente, si la des- viacién del valor sospechoso con respecto a la media es, por lo menos, cuatro veces la desviacién promedio de los valores qué quedaron; esto es, si a> 4d Muchos autores se ajustan al estricto requerimiento de x, > :23d,, peroeneste libro no se aplica esta regla. En todo caso, el error del valor rechazado se llama error de rechazo. Como un ejemplo, supéngase que en la serie de la seccién anterior hubiese un décimo valor de 31.34. La desviacién de este bajo valor sospechoso con res- 6 — ANALISIS GENERAL pecto a la media es 31.627 — 31.34 = 0.287. Esto es mas de cuatro veces 0.070. Entonces, el rechazo queda justificado. 1-6 Reglas que gobiernan la retencién adecuada de cifras signiticativas En la mayorfa de los anlisis quimicos de rutina se hacen relativamente pocas fecturas independientes o determinaciones, de manera que las mediciones nu- méricas de precisién no se usan con frecuencia. En tales casos la precisibn de un valor numérico queda mejor indicada por ef nimero de cifras significativas que se usan para indicar ese valor. Aunque esto sélo da una idea aproximada de la precisién del resultado, es importante. Las siguientes definiciones y regias son aplicables a todos los calculos en Quimica Analitica. Numero es la expresion de una cantidad. Cifra 0 digita es cualquiera de los caracteres 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, que, solos 0 en combinaci6n, sirven para expresar numeros. Cifra significativa es un digito que denota el grado de cantidad en ef lugar en donde se encuentra. En el caso del numero 243, las cifras significan que hay dos centenas, cuatro decenas y tres unidades y, por tanto, todas las cifras son significativas. La cifra 0 se usa de dos maneras: puede usarse como cifra signifi cativa, o utilizarse simplemente para localizar el punto decimal. Es cifra signi- ticativa, cuando indica que la cantidad en el lugar en que se encuentra esta mas cerca del 0 que cualquier otro valor, Asi, puede encontrarse que el peso de un ctisol es 10.603 g. en cuyo caso todas las cinca cifras, incluyendo los ceros, son significativos. Si se encuentra que el peso del crisol en gramos es de 10.610, sig- nifica que el peso como se midié se encuentra mds cerca de 10.610 que de 10.609 0 10.611 y ambos ceros son significativos. Por andlisis, se encuentra que el peso de las cenizas de un papel filtro de- terminado es de 0.00003 g. Aqui los ceros no son significativos, sino que unica- mente sirven para indicar que la cifra 3 se encuentra en el quinto lugar a la derecha del punto decimal. Todos los demas caracteres, excepto Jos digitos, podrian servir para este propédsito. Lo mismo es valido para el valor de 356 000 pulg cuando se quiere indicar que la distancia entre dos puntos dados se ha medido con instrumentos con una exactitud hasta la tercera cifra solamente. Los ceros no son signiticativos. Para evitar confusiones, este valor deberia escri- birse 3.56 X 10° pulg. Si la distancia ha sido medida hasta la centésima mas préxima, deberia escribirse 3.560 X 10° pulg. Regla 1. Consérvese tantas cifras significativas en un resultado y en datos en general, hasta que se tenga la primera cifra de incertidumbre. (Para traba- jos muy minuciosos con computaciones longitudinales, a veces se conservan dos cifras de incertidumbre.) Asi, el valor de 25.34, que representa la lectura de una bureta ordinaria, contiene el numero aprapiado de cifras significativas, ya que el digito 4 se obtiene estimando una division no graduada de fa escala y es, sin lugar a dudas, incierta. OPERACIONES MATEMATICAS = 7 Regla 2. Cuando se rechazan cifras inexactas e intrascendentes, aumén- tese en 1 Ia Ultima cifra que se conserve si la siguiente cifra que se rechaza es 5 o mayor. Asi, al rechazar o eliminar la Ultima cifra del nhémero 16.279, el nuevo valor sera de 16.28. Regla Al sumar o restar un numero de cantidades, auméntense las cifras significativas en cada término y en la Suma o diferencia Unicamente hasta el punto correspondiente a la cifra de incertidumbre que se encuentre mas ale- jada a la izquierda con respecto al punto decimal. Por ejemplo, la suma de los tres términos 0.0121, 25.64 y 1.05782, basan- dose en que Ja ultima cifra en cada uno es incierta, es 0.01 Regla 4. En la multiplicaci6n o en la divisi6n el porcentaje de precisién det producto o cociente no puede ser mayor que el porcentaje de precision del fac- tor menos preciso que entra en la operacién. Por tanto, en calculos en que inter- vienen las multiplicaciones o divisiones, o ambas, reténganse tantas cifras signi- ficativas en cada factor y en el resultado numérico como las que contiene el factor con el mayor porcentaje de desviacién. En la mayoria de los casos, pueden retenerse tantas cifras significativas en cada factor y en el resultado, como las que contiene el factor con e! menor numero de cifras significativas. Por ejemplo, e! producto de los tres términos 0.0121, 25.64 y 1.05782, su- poniendo que la Ultima cifra de cada uno es incierta, es 0.0121 x 25.6 x 1.06 = 0.328 ya que, si se supone que el primer término tiene una variaci6n de 1 en el ultimo lugar, también tiene una desviaci6n real de 1 unidad cada 121 unidades y su desviaci6n porcentual seria ih X 100 = 0.8. De igual forma, la desviacién 1 2 564 x 100 = 0.0009. E! primer término, que tiene la desviaci6n Porcentual del segundo término seria x 100 = 0.04, y la del tercer término 1 seria 105 72 Porcentual mayor gobierna, por tanto, el numero de cifras significativas que pueden retenerse apropiadamente en e! producto, ya que dicho producto no puede tener una precisién mayor que el 0.8%. Esto es, el producto puede va- riar en 0.8 partes por cada 100 o por casi tres partes de cada 328. La ultima cifra del producto, como se expresa arriba con tres cifras significativas es, por tanto, dudosa y el numero adecuado de cifras significativas se ha conservado. Regla5. Los célculos que no requieren de una precisién de mas de 0.25% pueden hacerse con una regla de calculo de 10 pulg. Para mayor precision deben usarse tablas de logaritmos o maquina calculadora. & — ANALISIS GENERAL Regla 6. Cuando se usan logaritmos para los calculos de multiplicacién o divisién, consérvense tantas cifras en la mantisa del logaritmo de cada factor como las que contienen en los propios factores segun la regia 4. Asi, en la solucién de! ejemplo de la regla 4, los logaritmos de los factores se expresan como sigue: log 0.0121 = 8.083 — 10 log 25.64 = 1.409 log 1.05782 = 0.024 9.516 — 10 = log 0.328 En este caso se obtiene el mismo resultado numérico con una regla de calculo de i0 puig. 1,7 Convencionatismos relativos a ta salucién de prablemas numéricos En el calculo de resultados numéricos a partir de datos quimicos que han sido obtenidas en condiciones y por métodos conocidos, no debe haber dificultad en determinar una estimaci6n aproximada de la precisidn de los diversos factores y de Jos resultados obtenidos. En el caso de problemas numéricos que no se acompafian de datos que muestren las condiciones segun las cuales se hicieron las diversas mediciones 0 la precisién de los valores dados, la retencién del nu- mero adecuado de cifras significativas en (os resultados finales puede ser objeto de un juicio considerable. En tales casos, las reglas anteriores estan sujetas a modificacién, pero en cualquier caso el sentido comin y el juicio para usarlas de ninguna manera les quita su valor. En la solucién de problemas en este libro, puede suponerse que los datos proporcionados se apegan a la regia 1 mencionada. En problemas que con- tienen expresiones como “una muestra de 2 gramos”, “una pipeta con 25 ml" “una solucién décimo-norma!" puede suponerse que el peso de la muestra, el volumen de la pipeta y la normalidad de la solucién se conocen con una precisi6n tan grande por lo menos como la de los otros factores contenidos en el problema También debe recordarse que los pesos atémicos de fos elementos se cono- cen sélo hasta un numero limitado de cifras significativas y en ausencia de datos mas amplios puede suponerse que los valores normalmente dados en las tablas atémicas se apegan a la regla 1 mencionada, hasta el punto de que la Ultima cifra en cada uno es dudosa. Se infiere, por tanto, que debe darse la misma atenci6n a la precision de los pesos atémicos y formulares inciuidos en jos caiculos como a la precisién de cualquier otro dato. A menudo sucede que los calculos independientes a partir de datos dados dan resultados que difieren en una 0 dos unidades en la ultima cifra significativa retenida. Esto se debe, en general, al hecho de que las cifras han sido rechaza- das 0 eliminadas en los diversos pasos de las operaciones realizadas, pero esto no tiene gran importancia, puesto que, si se expresa adecuadamente, la Ultima cifra significativa del resultado es, de todas formas, dudosa. Las determinaciones analiticas se realizan, en general, por duplicado 0 tripli- cado. En la mayoria de los problemas de este libro, sin embargo, se dan datos que OPERACIONES MATEMATICAS 9 aparentemente cubren una sola determinacién. Puede suponerse que tales valo- res representan valores medios obtenidos a partir de varias determinaciones. PROBLEMAS (Los problemas cuyas respuestas aparecen en la novena parte estan marcados con asterisco.) ‘1-1. ,Cudntas cifras significativas contienen cada uno de los siguientes valores: (a) 2.20 X 10°, (b) 5,000,002, (c) 2.010 X 1057 *1-2. Dé el peso formular del OsCl, a tal grado de precision como pueda asegurarse por los pesos atémicos incluidos. “1-3. Exprese ia velocidad de la luz, 186 000 mi/s, de tal forma que se indique que ha sido medida a las 100 mi/s mas cercanas. *1-4. Un mineral contiene 33.79% de Fe,0,. Determinaciones dobles dan 33.80 y 34.02% y se conoce el valor medio de ellos. (a) {En cudntas p.p. millar difieren los valores duplicados uno del otro? (b) {Cual es el valor medio? (c) {Cudl es el error absoluto? (d) {Cual es el error relativo en p.p. millar? *1-5. Dos analistas por separado anatizan por duplicado cierto acero para determinar el porcentaje de azufre. Cada uno utiliza 3.5 g pesados al 0.1 g ms cercano. Un analista encuentra 0.042 y 0.041 para los valores duplicados; el otro, 0.04199 y 0.04101. (a) iPor cudntas p.p. millar concuerdan los porcentajes duplicados en cada caso? (b) {EI se- gundo analista es justo en su resultado? *1-6. {Cual es el valor mas bajo de dos valores si el valor mas alto es 168.1 y la diferen- cia relativa entre ellos es de 6.5 p.p. millar? *1-7. Los siguientes seis resultados independientes se obtuvieron para la normatidad de una solucién: 0.2562, 0.2566, 0.2565, 0.2560, 0.2568 y 0.2566. Un séptimo valor, menor que los otros fue justificadamente rechazado de acuerdo con la regia dada en el texto para un error de rechazo. (a) ,Cual es el valor ms alto que el resultado rechazado Podria tener? (b) ;Cual es la desviacibn promedio de los resultados retenidos? (c) ;Cual es la desviacién estandar de la media de los resultados retenidos? (d) {Por cuantas p.p. millar difiere la media de la mediana? °1-8. En once anédlisis, aplicando el mismo método, encontraron el porcentaje de proteina de cierto cereal. Los valores encontrados fueron: 22.62, 22.73, 22.75, 22.78, 22.79, 22.83, 22.84, 22.87, 22.87, 22.92, 22.94, y éstos fueron examinados para es- tablecer el valor mas probable. (a) De acuerdo con el criterio dado en el texto, jel rechazo del primer valor (22.62) es justificable sobre la base de que incluya un error de rechazo? (b) (Cuéles son las dos mediciones de desviacidn que establecen esta decisi6n? (c) ;Cudl es el valor medio de los 11 resultados? (d) ;Cual es la desviacién promedio de la media? (@) (Cual es la desviacién esténdar de la media? (f) ;Cual es el valor de la mediana? (g) iCual es la diferencia retativa entre los valores més alto y mas bajo encontrados? (h) Su poniendo que la media es el valor verdadero, cual es el error relativo del menor valor encontrado? +1-9. Se requiere resolver la siguiente operacién: (1.276 x 0.00047) + (1.7 x 10-4) ~ (0.0021764 x 0.0121) 10 ANALISIS GENERAL cada término es incierto en su ultima cifra significativa. (a) {Debe aplicarse la aritmética, la regla de célculo 0 los logaritmos en las multiplicaciones? (b) {Cul es la respuesta numérica? *1-10. Por andlisis duplicado se ha encontrado que un valor es de 0.1129 y 0.1133. Hay que multiplicar respectivamente por 1.36 (la Ultima cifra es dudosa) y el producto debe sustraerse del valor 0.93742, el cual ha sido medido muy exactamente. Exprese el resultado con el numero adecuado de cifras significativas. 1-11. (Cudntas cifras significativas estan implicadas en cada uno de los siguientes valores: (@) 16 x 104, (b) 16.00 x 103, (c) 1.60 x 10-2? 1-12. En la siguiente multiplicaci6n, la ultima cifra en cada uno de los tres factores es incierta: 2.0000 X 0.30 X 500 = 300.00. (a) En el producto como se da, {cuantas cifras deben rechazarse como innecesarias? (b) Exprese el resultado indicando el nimero correcto de cifras significativas. 1-13. Dé el peso formular del Pd(NH,)(OH), al alto grado de precision como se garanti- za por los pesos at6micos incluidos. 1-14. Un libro sobre Astronomia da el diametro polar de la tierra coma de 7 900.0 millas. (a) iQué precisién en la medicién implica este valor? (b) Si la medicién se realiz6 a las 10 millas mas cercanas solamente, ,cdmo debia haberse expresado el valor para indicar este hecho? 1-15. Suponiendo que cada término es incierto en su ultima cifra, resuetva la siguiente operacién y exprese la respuesta con el numero correcto de cifras significativas: (1.586 = 29.10) + [162.22(3.221 x 104)} — 0.00018. 1-16. Una muestra de BaCl, que contiene el 65.97% de Ba se da para su andlisis. Un analista obtiene 65.68, 65.79 y 65.99 en triple determinacién y da el valor medio. (a) iEn cudntas p.p. millar difiere cada valor de la media? (b) {Cual es el error absoluto de la media? (c) {Cudl es el error relativo de la mediana? 1-17. Por andlisis se encuentra que un acero contiene 0.42% de carbono. Los célculos implican s6lo multiplicaciones y divisiones. ;Hasta cudntos lugares decimales debe pe- sarse una muestra de 1 g para duplicar el resultado? 1-18. Una muestra de limonita fue analizada por 12 estudiantes. Los valores en porcen- taje de Fe fueron 34.62, 34.42, 34.60, 34.48, 33.71, 34.50, 34.50, 34.22, 34.41, 35.00, 34.65 y 34.44. (a) {Cudles son el valor medio, la desviacién promedio de un resultado solo y la desviacién de la media? (b) ,Cual es el valor de la mediana y cual es su des- viacién est4ndar? (c) Si el porcentaje verdadero es 34.75, cual es el valor absoluto y cual es el error relativo de la media? 1-19. Una muestra de material fue enviada a dos quimicos. Cada uno utilizé el. mismo método y dio los resultados de cuatro andlisis como sigue: Quimico A: 30.15, 30.15, 30.14, 30.16. Quimico B: 30.251, 30.007, 30.101, 30.241. Encuéntrese en cada caso el valor medio y la medida de su desviacién. En igualdad de condiciones, :cudl valor medio es mAs seguro? 1.20. La diferencia relativa entre dos valores es de 12 p.p. millar. ;Cual es la diferencia absoluta y cual es el valor mayor, si el menor es de 233.6? 1-21. Los siguientes cuatro resultados independientes se obtuvieron como lecturas en un instrumento: 3.685, 3.689, 3.681 y 3.692. Se encontré que una quinta lectura mas OPERACIONES MATEMATICAS 11 alta que las anteriores era justificadamente rechazable de acuerdo con la regia dada en el texto para determinar un error de rechazo. (a) {Cual es el valor mas bajo que la lectura rechazada pudo tener? (b) Cul es la desviacion promedio de la media de los resultados obtenidos? (c) {Cul es la desviacién est4ndar de la media de los resultados obtenidos? (d) {Cudl es e! valor de la mediana? 1-22. Un estudiante obtuvo los siguientes valores para la normalidad de una solucin: 0.6143, 0.6153, 0.6148, 0.6142, 0.6146, 0.6154. (a) {Cudl es el valor medio? (b) ;Cual es la desviacién promedio de una sola determinaci6n? (c) {Cual es la desviacién prome- dio de la media? (d) {Cual es la desviacién estandar de la media? (e) {Cual es la diferencia absoluta entre la media y la mediana? (f) Se obtuvo otro valor para la normalidad de 0.6164, pero fue rechazado bas4ndose en que habia un error de rechazo. Demuéstrese por qué este rechazo fue 0 no justificado y dé las dos mediciones de {a desviacién. (g) Si el valor verdadero para la normalidad es de 0.6145, jcual es el error relativo del valor rechazado? 1-8 Uso de los logaritmos Se supone que el estudiante esta suficientemente familiarizado con la teoria y uso de los logaritmos para poder aplicarlos en clculos simples, sobre todo los que se refieren a multiplicaciones y divisiones, y que reconoce que su uso le ahorra mucho tiempo y esfuerzo para realizar dichos calculos. La precisién del trabajo quimico analitico ordinario, raramente requiere de mas de cuatro cifras significativas en los datos numéricos que se obtienen y en los calculos hechos con tales datos. Por tanto, una tabla de logaritmos de cuatro cifras es ade- cuada. Para usar la tabla de logaritmos dada en el Apéndice y encontrar la mantisa (es decir, la parte decimal) del logaritmo comin de un numero, se procede como sigue: primero encuéntrense los dos primeros digitos del numero en la columna de entrada: “numeros naturales” y recérrase hacia la derecha hasta la columna que tenga como encabezado el tercer digito de alcance. Al numero encontrado en esta forma, agréguese el numero que se encuentra en el mismo renglén horizontal en el lado derecho de ‘a tabla y en la columna de partes proporcionales que encabezan la cuarta cifra significativa del numero. Asi, la mantisa de logaritmo 236.8 es 3729 + 15 = 3744 y et logaritmo es 2.3744. Los antilogaritmos pueden buscarse en la misma forma en la tabla de antilo- garitmos. Sdlo la mantisa se utiliza para buscar el numero; la caracteristica se usa solamente para colocar el punto decimal. Asi, la secuencia de digitos en el numero que tiene un logaritmo de 1.8815 es 7603 + 9 = 7612 y el numero real es 76.12, determinado por las caracteristicas dadas del logaritmo. En cAlculos reales a partir de datos analiticos, el propésito esencial de ja caracteristica en un logaritmo es localizar la posicién del punto decimal en el valor numérico final obtenido. Puesto que en la mayoria de los casos un calculo mental muy aproximado es lo Unico que se necesita para establecer la posicion del punto decimal, el uso de las caracteristicas puede omitirse. Sin embargo, la retencién de las caracteristicas es Util para comprobar con el otro método. 12 ANALISIS GENERAL 9.827 x 0.5062 Ejemplo 1 Calcilese por logaritmos 5.008164 x 136.59 Solucién log 9.827 = 0.9924 ° 0.9924 log 0.5062 9.7044 — 10 colog 0.005164 2.2871 colog 136.59 = 7.8646 — 10 Suma 20.8485 — 20 antilog Resp. Como se mencioné previamente, puede ahorrarse mucho tiempo omitiendo todas las caracteristicas en la solucién del problema mencionado y escribien- do las mantisas de cada logaritmo y cologaritmo.' La localizacién del punto deci- mal se determina, entonces, mediante un calculo mental simple en la expresién original. Asi, la inspeccién muestra que los dos factores del numerador de la expresién dada proporciona un resultado que se aproxima a 5 y que los factores en el denominador dan un resultado que se aproxima a 0.7. La respuesta, por tanto, debe estar cercana a 7, que establece la posicién del punto decimal 1-9 Uso de la regla de calculo La regla de calculo es esencialmente una tabla de logaritmo mecanizado. En las escalas que se usan para multiplicaci6n y divisién, los numeros estan impresos en la regia en posiciones proporcionadas a sus logaritmos. La multiplicacién por medio de la regla es simplemente una adicién mecanica de dos logaritmos. La di- visién es una sustraccién mecanica de dos logaritmos. Los manuales para el uso de las reglas de calculo pueden conseguirse facilmente. El estudiante de analisis cuantitativo debe tener pericia en el uso de la regla de calculo, particularmente en el proceso de multiplicacién y division. La regla de calculo ahorra mucho tiempo para efectuar calculos faciles y es un medio exce- lente para verificar los cdlculos hechos con logaritmos. Aunque la precisibn de una regia ordinaria de 10 pulg se limita a tres cifras significativas, se sugiere que la exactitud de la regla se permita para resolver problemas de examen o problemas caseros, aunque los datos dados pueden requerir, en teoria, una exactitud de cuatro cifras significativas. El propésito de los problemas es, mas bien, asegurar- se que los métodos de calculo han sido comprendidos y no e! proporcionar pericia en las operaciones matematicas fundamentales. La mayoria de los calculos de laboratorio, sin embargo, requieren una exac- titud de cuatro cifras significativas y logaritmos de cuatro cifras. ' La mantisa del cologaritmo puede expresarse tan rapidamente como la del logaritmo, restando de 9 mentalmente cada digito, excepto el ultimo diferente de cero que se resta de 10. Por ejemplo, la mantisa del log 17.50 = 2430; la mantisa del colog 17.50 = 7570. OPERACIONES MATEMATICAS 13 1-10 Nomogramas Un nomograma es un arreglo por medio del cual el resultado numérico de un calculo dado puede leerse directamente a partir de una escala 0 serie de escalas trazadas previamente. Es, m4s o menos, semejante a una regla de cdlculo en po- sicion fija, pero tiene la ventaja de ser aplicable a formulas y ecuaciones que contienen términos aditivos y sustractivos. Las escalas se trazan en una superfi- cie plana y estan de tal manera dispuestas, que una regia colocada una o mas veces conecta los puntos correspondientes a los datos numéricos dados con el punto correspondiente a la respuesta numérica deseada. Puesto que un no- mograma separado se necesita para cada formula por resolverse, los nomogramas son de uso practico sdlo cuando el mismo tipo de calculo se hace repetidamente. En la figura 2, seccién 8-7 se muestra un nomograma tipico cuyo uso se describe en esa seccién. PROBLEMAS "1-23. Usando logaritmos de cuatro cifras, determinese lo siguiente: (a) log 387.6, (b) log 0.0009288, (c) colog 52.61, (a) colog 0.06003, (e) antilog 2.4474, (f) antilog 4.1733, (g) antilog 7.2068 — 10. *1-24. Usando logaritmos de cuatro cifras, calculese lo siguiente: (a) 226.3 X 0.00002591, (h) 0.05811 + 64.53, (c) cuarta potencia de 0.3382, (d) ralz cubica de 0.09508. Verifiquese a tres cifras significativas con una regla de calculo. *1-25. Utilizando logaritmos de cuatro cifras, encuéntrese el resultado de 0.0046191 x 287.7 51.42 x 0.84428 Localicese la posicién del punto decimal por aritmética mental y también mediante el uso adecuado de las caracteristicas. También verifiquese la respuesta hasta tres cifras signi- ficativas con una regla de calculo, 1-26. Usando logaritmos de cuatro cifras determinese lo siguiente: (a) log 67.84, () log 0.005903, (0) colog 0.9566, (d) colog 718.1, (c) antilog 3.6482, (f) antilog 2.0696, (x) antilog 6.0088 — 10. 1-27. Usando logaritmos de cuatro cifras, calculese lo siguiente: («) 33.81 X 0.0009915, (/) 0.1869 + 362.4, («) cubo de 0.09279, («) raiz cuadrada de 0.5546. Verifiquense, hasta tres cifras significativas, con una regla de calculo. 1-28. Usando logaritmos de cuatro cifras, encuéntrese el valor de la siguiente expresi6n: 5,987.9 x 0.006602 1.864 x 0.4617 x 1,053.3 Localice la posicién del punto decimal mediante el uso adecuado de las caracteristicas y verifique por medio de aritmética mental. También verifique hasta tres cifras significa- tivas con una regla de calculo. RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS 1-1. (a) tres; (b) siete; (c) cuatro. 1-2. 332.0. 1-3. 1.860 x 10° millas/s 1-4, (a) 6.5 p.p.millar; (b) 33.91%; (c) 0.12%; (d) 3.5 p.p.millar; 1-5. (a) 24 p.p.millar each; (b)no, 1-6. 167.0, 1-7. (a) 0.2555; {b) 0.00023; () 0.00012; (d) 0.39 p.p.millar. 1-8. (a) no; (b) 0.212 y 0.056; (c) 22.813; (d) 0.022; (e) 0.028; (f) 22.83; {g) 14 p.p.millar; (h) 8.5 p.p.millar. 1-9. Reglade célculo, 7.4 x 10-*. 1-10. 0.784. 1-23. (u) 2.5884; (b) 4.9679 0 6.9679 — 10; (c) 2.2789 6 8.2789 — 10; (d) 1.2216; (¢) 280. (f)0.0001490; (g) 0.001610. 1-24. (a) 0.005864; (b) 0.0009005; (©) 0.01308; (4) 0.4564. 1-25. 0.03061. 21. (a) +3; (b) +3, —2; (©) +3; @ +1, +2, +3; ©) 0; (f) +3, —3; @) +2, +3, +2, —3; (A) +2, +15 @ +4, +5; @) +2, +5; () +6, +7. 3-1. (a) 0.0781 g; 0.0359 g; (b) 39.1 g:48.0g. 3-2. (a) 0.00997 g; () 0.131 g; (c) 15.8%. 3-3, (a) 0.686 g; () 13.5%. 3-4, (a) 0.500; 170 BO 448ml. 3-5, (a) CaO = 0.500 Ib; KzCO5 = 1.23 Ib; (b) NazSO4-10H,0 = 1.38 Ib; Bas(PO,)2 = 0.860 ib. 3-6. (a) 2.00; (B) 0.0556; (c) 2.10 g; (d) 4.48 g. 3-7. (a) 2.00; (6) 176 g; (0) 7.27; (D896 ml. 3-8. (a) 0.200; (b) 2.50; (c) 0.0286; (d) 0.633 g. 3-9. (a) 0.0723 g; (b) 0.0348 g, 22.8 mi. 4-1. (a) 1/2,000; (b) 1/2,000; (c) 1/6,000. 4-2. (a) 0.871 g; (b) 5.00 milimoles. 43. (a) 15,0 N; (b) 17.3 ml, (6) 325 ml; (1.29. 4A. (7.22; ()3.61M. 4.5. (a) 36.7 g; (6) 0.275 F, 11.0 mi, 4-6. (a) 66.67 ml; (2) 40.0 ml, 4-7. (a) 3.00 M(b) 3.39 mola. 4-8. (a) 0.365 N; (0.750 N; (c) 9.30 mil; (d) 558 ml 5-1. 52.0. 5-2. 3060. 5-3. (a) 32.2; (hb) 29.7. 5-4. —7.0 kg-cal. 5-5. 483.3 kg-cal, 5-6. 39.59. 5-13. 228 min. 5-44. (a) 158 mm; () 200 mm; (c) 187.5 mm 5-15. 29.9ml. 5-16. (a) 90.0 min, j Ecuaciones EX Quimicas 2-1 Propésito de las ecuaciones quimicas Cuando se conocen la naturaleza y composicién de los productos ini- ciales y finales de una reaccién quimica, los hechos pueden simboli- zarse en la forma de una ecuacién quimica. Cuando se escribe apro- piadamente, la ecuacién indica: (1) la naturaleza de los dtomos y la composicién de las moléculas gue intervienen en ta reaccién, (2) ei ntimero relativo de 4tomos y moléculas de las sustancias que toman parte en la reaccién, (3) las proporciones en peso de {as sus- tancias reaccionantes y las sustancias resultantes y (4) las propor- ciones en volumen de todos los gases incluidos. Estos cuatro princi- pios, aplicados a las reacciones que llegan a su culminacién, forman la base del andlisis quimico cuantitativo. Antes que pueda realizarse un calculo de analisis quimico, es importante comprender la quimica que interviene y tener e! conocimiento para expresar fas reacciones en forma de ecuaciones balanceadas. 2-2 Tipos de ecuaciones quimicas La determinacién de la naturaleza de los productos formados por una reaccién dada requiere un conocimiento de quimica general que, se supone, ya ha sido adquirido en estudios previos; pero la pericia para escribir y balancear ecuaciones en forma correcta y rapida se ad- quiere sdlo mediante una prdactica considerable. E! siguiente tema ayudaré al estudiante a fograr esta experiencia, sobre todo en las ecuaciones en que intervienen procesos de reduccién-oxidacién (redex), Jos cuales son tos que en general dan mas problemas al principiante. Con las ecuaciones que expresan reacciones de (1) combinacién, (2) descomposicién y (3) metatesis, es raro que se tenga mucha difi- cultad en establecer la igualdad entre los dtomos y las moléculas de Jas sustancias reaccionantes y las de los productos, ya que sélo hay que agregar muy poco aparte de ajustes mecanicos de Jos términos y un conocimiento elemental sobre valencias. Como ejemplos de los ECUACIONES QUIMICAS 15 tipos de cambio quimico mencionados en el orden dado, pueden citarse las siguientes ecuaciones: 2H2 + Oz —> 2H,0 Q 2HgO —> 2Hg + O2 (2) 3CaClz + 2NasPO, —> Cas(PO,)2 + 6NaCI @ Aquellas que expresan reacciones de oxidacion y reduccién, aunque a veces un poco mas complicadas, presentan poca dificultad, siempre y cuando se com- prendan los principios de estos tipos de cambio quimico. Las ecuaciones anteriores son moleculares. Para ecuaciones que tienen lugar en soluciones acuosas (como la del tercer caso mencionado), éstas se escriben mejor en forma idnica. Para hacer esto correctamente, se requieren conocer los grados relativos de ionizacién de los solutos y la correcta aplicaci6n de unas cuantas reglas simples. 2-3 lonizacion de acidos, bases y sales Aunque el estudiante deberia conocer la teoria de la ionizacién, de sus estudios previos de Quimica general, los siguientes puntos deben tenerse en mente Porque son muy importantes al escribir ecuaciones. Los dcidos ‘‘fuertes” (es decir, los altamente ionizados) incluyen los acidos conocidos como HCI, HBr, HI, H,SO,, HNO, HCIO,, HBrO,, HIO,, HCIO,, y HMn0O,. Estos acidos en solucién se encuentran completamente ionizados, aun- que en concentraciones ordinarias, los efectos interiénicos pueden dar conduc- tividades que corresponden a un grado aparente de ionizacién poco menor de 100%. En las ecuaciones idnicas (véase abajo), los acidos fuertes se escriben en la forma de iones. Las bases “fuertes” incluyen NaOH, KOH, Ba(OH);, Sr(OH),,, y Ca(OH)». Estas bases en solucién se encuentran completamente ionizadas y en las ecuaciones idnicas se escriben como iones. Las sales, con pocas excepciones, se hallan disociadas por completo en so- luciones y dan concentraciones relativamente altas de iones metalicos simples. Hay dos excepciones que se encuentran, con frecuencia, en Quimica Analitica: el acetato de plomo y el cloruro mercirico. Muchos acidos y bases se encuentran ionizados en solucién solamente a un pequefio grado a concentraciones ordinarias. En la tabla 11 del Apéndice se lista la mayoria de tales acidos y bases que se usan en Quimica Analitica y el estudiante debe familiarizarse con los nombres de estas sustancias y tener, por lo menos, una idea general de la magnitud de! grado de ionizaci6én en el caso de los mas comunes. Ciertos acidos contienen mas de un hidrégeno reemplazable por un metal (dcidos polibdsicos 0 dcidos polipréticos). Se notaré que estos Acidos se ionizan por pasos y que el grado de ionizaci6n del primer hidrégeno es invariablemente mayor que el de los otros. El acido fosférico, por ejemplo, se encuentra ionizado, 16 ANALISIS GENERAL mas 0 menos, en un 30% en una solucién décimo-molar para dar iones H* y iones H,PO,, pero la concentracién de los iones HPO; es mucho menor, y la de jones PO} es muy pequefia. EI dcido sulfurico a bajas concentraciones se en- cuentra por completo ionizado en iones H* y iones HSO,, pero el ion bisulfato se ioniza moderadamente més, para dar iones H* e iones SO; 2-4 Ecuaciones idnicas que no incluyen la oxidacion La mayoria de las reacciones en Quimica Analitica son reacciones entre iones en solucién acuosa. Por esta razén, aunque la ecuacién de tipo molecular sirve como base para los calculos analiticos cuantitativos, la llamada ecuaci6n idnica es gene- ralmente mas facil de escribir y se prefiere a la otra. Para escribir ecuaciones idnicas, deben observarse las siguientes reglas basicas: 1. Incltiyanse en la ecuacién sdlo aquellos constituyentes que realmente tienen participacién en la reaccién quimica. Ejemplo 1 La adicién de una solucién de hidréxido de sodio a una solucién de nitra- to férrico; produce una precipitacién de hidréxido férrico (0, estrictamente hablando, Oxido férrico hidratado Fe,Q,-xH,O). La ecuaci6n iénica simplificada es Fest + 30H- —> Fe(OH); Los iones de sodio del hidr6éxido de sodio y los iones nitrato del nitrato férrico no entran en la reaccién y, por tanto, no se representan en ia ecuaci6n. 2. En los casos en que un reactivo o un producto se encuentra en equilibrio con sus iones constituyentes, exprésense en la ecuacién las especies que se en- cuentren presentes en la mayor proporcién. Se infiere que los dcidos débiles y las bases débiles deben escribirse en forma molecular. Las sustancias de este tipo que mas se usan en Quimica Analitica son: H,0, HC,H,O., NH,OH, H.S, H;CO;, HNO., HF, HCN, H,PO,, H,C.0,, y H,SO, (véase la tabla 11 del Apéndice). Los ultimos tres de ellos son casos limite, puesto que, a las concentraciones que se encuentran en trabajos analiticos, estén ionizados en un grado moderado para dar iones hidrégeno e iones H,PO,, HC,O, y HSO,, y respectivamente. Las sales de acetato de plomo y de cloruro mercirico se disocian en iones complejos [Pb(C;H,0.)* y HgCl*], pero estan relativamente poco ionizados como para dar los iones metdlicos. En las ecuaciones, por tanto, deben expre- sarse como iones complejos. * Es deseable subrayar las formulas de precipitados. También pueden dibujarse flechas apuntan: do hacia abajo. Si se desea, las formulas de los gases pueden testarse o dibujar flechas apuntando hacia arriba. Los simbolos sy z denotan “‘sblido” y “gas” respectivamente y también son de uso comiin. Tales simbolos se agregan entre paréntesis después de la f6rmula de la Sustancia a la cual se aplican. Este método se usard en ulteriores capitulos. ECUACIONES QUIMICAS 17 Ejemplo 2 La adicién de una solucién acuosa de hidréxido de amonio a una solucién de nitrato férrico produce una precipitacién de hidréxido férrico. La ecuacién iénica puede escribirse simplemente como sigue: H)s + 3NHy Fe3+ 4 3NH\OH —> Fe( En este caso, aunque el hidréxido de amonio se ioniza en iones amonio e iones hidroxilos, la ionizaci6n es comparativamente ligera y sdlo se expresan en la ecuacién las moléculas de hidréxido de amonio no disociadas.’ Ejemplo 3 La adicién de una solucién de sulfuro de hidrégeno a una solucién acida de sulfato de cobre produce un precipitado de suifuro de cobre: Cur + HS — CuS + 2H* E! hecho de que la solucién original sea acida no requiere que los iones hidrégeno estén en el lado izquierdo de la ecuacién. La ecuacién simplemente indica que la acidez de la solucién aumenta. 4 Ejemplo 4 Cuando una solucién que contiene nitrato de plomo se trata con acido sulfurico, se produce un precipitado blanco de sulfato de plomo. Este precipitado se disuelve en una solucién de acetato de amonio y ta adicién de una solucién de cromato de potasio produce, a su vez, un precipitado amarillo. Las ecuaciones ioni- cas para estas ecuaciones son Pb++ + HSO; —> PbSO, + Ht PbSOs + C2Hs0; —> Pb(C2H302)* + SOF Po(CaH302)* + CtOF —> PbCrO, + CoHsO5 Ejempio5 El cloruro de plata se disuelve en una solucién acuosa de amoniaco. La ecuacién se escribe como sigue (véase el ejemplo 2 y la nota al pie): AgCl + 2NH,OH —— Ag(NHa); + Cl- + 2H,0 ° AgCl + 2NH; —> Ag(NHs)} + Cl Etién de amino plata, como la mayoria de iones complejos, se disocia sélo ligera- mente en sus'constituyentes: Ag(NH2)3 == Ag* + 2NHs. Ejemplo 6 Una solucién de molibdato de amonio en acido nitrico [(NH,), MoO,] agregado a una Solucién de acido fosforico produce la precipitacion de ‘“‘fostomo- libdato” de amonio, cuya formula escrita en forma simplificada es: ' De hecho, no es cierto que exista en rigor una apreciable concentraci6n de NH,OH. El equilibrio existente en una solucién acuosa de amoniaca puede expresarse como sigue NNHs + H,0 <== [NH,OH()] —= NH; + OH ‘Aqui de nuevo la concentracion de OH’ es relativamente baja y, por tanto, la ecuacién para la reac- cin mencionada puede escribirse Fet+ + 3NH; + 3H,0 — Fe(OH)s + 3NH} 18 ANALISIS GENERAL 12Mo0z + HsPO, + 3NHj + 21H* —> (NH4)sPO,-12M0O-H,0 + 11H,0 Para cada 12 iones de molibdato, sélo tres de los 24 iones de amonio corres- Ppondientes presentes entran en la reaccién. Los iones nitrato, por supuesto, no toman parte en Ja reacci6n. 2-5 Numero de oxidacion Aunque el término valencia normalmente se refiere al grado de poder de combi- nacién de un atomo o radical, se aplica también, en forma un tanto diferente, en las varias ramas de la Quimica. Por esta raz6n, en Quimica Organica se prefiere el término ntimero de oxidacién para expresar e] estado de oxidacién. El ndmero de oxidacién de un elemento se expresa a menudo escribiendo el numero romano adecuado después del nombre o formula del elemento, asi, Fe(II), cromo({IIl). Se supone que el estudiante esta familiarizado con ef poder de combinacién de los elementos que hasta ahora ha estudiado. Debe recordarse que (1) el nu- mero de oxidacién de todos los elementos libres es cero, (2) el numero de oxida- cién del hidrégeno en sus compuestos es + 1 (excepto en el caso de los hidruros, relativamente raros), (3) el numero de oxidacién de! sodio y def potasio en sus compuestos es +1 y (4) el numero de oxidacién del oxigeno en sus compuestos es —2 (con pocas excepciones). Puesto que la suma algebraica de los numeros de oxidaci6n de los elemen- tos de un compuesto dado es cero, el numero de oxidacién de cualquier ele- Mento en un compuesto puede calcularse répidamente a partir de los otros elementos que forman el compuesto. Asi, el nimero de oxidaci6n del cloro en el HCIO, es +5, puesto que +1 +5 + [3 X (—2)] = 0. En este caso el numero de oxidacién del radical CIO, es —1, puesto que est4 combinado con ef hidrégeno +1. El nimero de oxidaci6n del S, EN Na,S,0, es +12, puesto que Na, = +2y 7 atomos de oxigeno = —14. Cada dtomo de azufre tiene, por tanto, un numero de oxidacién de +6. El numero de oxidacién de un ion es el mismo que el de la carga que lleva, Asi, el numero de oxidaci6n del ion nitrato (NO;) es —1, el del ion sulfato(SO) es —2 y el del ion fosfato (PO') es —3. Un compuesto como el Fe,O, muestra aparentemente un numero de oxida- cién fraccionario para el metal constituyente, en este caso 23. En realidad, dos de los Atomos de hierro tienen un numero de oxidacién de +3 y un dtomo de hierro tiene un némero de oxidacién de +2. Esto se llama dxido mezclado (FeO-Fe,0,). La sal Na,S,0, es un caso similar. El nimero de oxidaci6n promedio de cada dtomo de azufre es de 2}. 2-6 Ecuaciones iénicas de reduccién-oxidacion (redox) En el caso de ecuaciones en que intervienen oxidaci6n y reduccién (ecuaciones redox), las dos reglas dadas en la seccién 2.4 también deben observarse. Se en- ECUACIONESQUIMICAS 19 contrara que es conveniente, en la mayoria de los casos, escribir las ecuaciones balanceadas en forma sistematica de acuerdo con los pasos siguientes: 1. Escriba la formula del agente oxidante y del agente reductor en el lado iz- quierdo de la ecuacién. Estas deben apegarse a las reglas 1 y 2. 2. Escriba las formulas de los productos resultantes principales en el lado derecho de la ecuacin. Estos también deben apegarse a las reglas 1 y 2. 3. Abajo de la formula de la sustancia oxidante, escriba el ntimero que exprese el cambio total del ntimero de oxidacién de todos sus elementos cons- titutivos. Utilizando la formula de la sustancia reductora, escriba el ntimero que exprese el cambio total del ntimero de oxidacién de sus elementos constitutivos. 4, Use el ntimero abajo de la férmula del agente oxidante como coeficiente para la sustancia reductora; use el ntimero abajo de la férmula del agente re- ductor en la ecuacién como coeficiente para la sustancia oxidante. 5. _Inserte coeficientes para los productos principales, a fin de cumplir con el paso anterior. 6. De ser posible, divida todos los coeficientes entre el maximo comuin divi- sor 0, si es necesario, elimine todas las fracciones multiplicando todos los coeficientes por el factor adecuado. 7. Sila reaccién se lleva q cabo en solucién dcida, introduzca las formulas HO yH* (0 H,O°) en las cantidades necesarias para balancear los dtomos de oxtgeno e hidrégend en ambos lados de la reaccién quimica. Si la reaccién se leva a cabo en una solucién alcalina, introduzca las férmulas H,O y OH™ en las cantidades necesarias para balancear los dtomos de oxigeno e hidrdgeno, 8. Verifique la ecuacién, determinando la carga idnica total neta en ambos lados de la ecuacién. Deben ser las mismas. Ejemplo 1 Cuando se agrega una solucién de agua de cloro o una solucién 4cido-sulfrica de sulfato ferroso, el hierro se oxida. La formulacion paso a paso de la ecuacién para esta reacci6n es: Paso Resultado 1,2 Fel! 4Cl —> Fe +C1 3 Fe! 4 Cly ~» Fe” + Cl 4,5 2Fe!! + Ch —+ 2Fet + 2C1 6 Ningun 7 Ninguna 8 4b = 44 Ejempio 2 Cuando se trata una solucion acido-nitrica de cloruro estanoso con una soluci6n de dicromato de potasio, el estano se oxida (de 2 a 4) y el cromo se reduce (de 6 a 3). Despreciando la formacién parcial de iones complejos (por ejemplo, SnClz),el desarrollo de la reacci6n se realiza como sigue: