Instrumentos de medición

de pH
Objetivos:

Al finalizar la sesión el participante estará

en condiciones de identificar y
comprender el funcionamiento, calibración
y configuración de los instrumentos de
medición de pH Industriales
  Generalidades
En 1909, el químico danés Sorensen  definió el
potencial hidrógeno (pH) como el logaritmo negativo
de la concentración molar de los iones hidrógeno.
Esto es:
                          pH = - log [H + ]
Desde entonces, el término pH ha sido
universalmente utilizado por la facilidad de su uso,
evitando así el manejo de cifras largas y complejas.
Por ejemplo, una concentración de [H+] = 1x10-8 M
(0.00000001) es simplemente un pH de 8 ya que :
pH= - log[10-8] = 8 La relación entre pH y
concentración de iones H se puede ver en las
siguiente tablas, en las que se incluyen valores
típicos de algunas sustancias conocidas:
 Valores del pH de algunos
materiales
Agua pura
Jugo
de naranja Leche Magnesia
Jugo Queso
de limón Huevo
Cerveza Leche

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Productos conocidos
 Valores del pH de algunos
materiales
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
NaOH 4%
CaOH (sat)
HCl 0.37%
HCN 0.27% NH4OH 1.7% 1.0N
(0.1N)
Ácido acético(0.1N)
NH4OH 0.017% (0.01N)
H2SO4 0.6% (0.1N)
4.9% (1N) Acetato de Potasio 0.98% (0.1N)
Bicarbonato de sodio 0.84% (0.1N)

Productos Químicos
El pH es un indicador de la acidez de una sustancia.
Está determinado por el número de iones libres de
hidrógeno (H+) en una sustancia.
El resultado de una medición de pH viene
determinado por una consideración entre el número
de protones (iones H+) y el número de iones hidroxilo
(OH-).
Cuando el número de protones iguala al número de
iones hidroxilo, el agua es neutra. Tendrá entonces
un pH alrededor de 7.
La palabra pH es la abreviatura de "pondus
Hydrogenium".
Esto significa literalmente el peso del hidrógeno.
El pH no tiene unidades; se expresa simplemente
por un número.
Cuando los ácidos entran en contacto con el agua,
los iones se separan. Por ejemplo, el cloruro de
hidrógeno se disociará en iones hidrógeno y cloro
(HCL-- H+ + CL-).
Las bases también se disocian en sus iones
cuando entran en contacto con el agua. Cuando el
hidróxido de sodio entra en el agua se separará en
iones de sodio e hidroxilo (NaOH-- Na+ + OH-).
 ¿Por qué medimos el pH?
 Para obtener productos con propiedades definidas
 Para obtener productos con menor costo
 Para evitar daños a las personas, materiales y medio
ambiente
 Para cumplir reglamentos y legislaciones
 Para adquirir nuevos conocimientos
 El valor del pH en el agua, es utilizado también
cuando nos interesa conocer su tendencia
corrosiva o incrustante, y  en las plantas de
tratamiento de agua.
 Un pH muy ácido o muy alcalino, puede ser indicio
de una contaminación industrial.
La determinación del pH en el agua es una
medida de la tendencia de su acidez o de su
alcalinidad.
Un pH menor de 7.0 indica una tendencia
hacia la acidez, mientras que un valor mayor
de 7.0 muestra una tendencia hacia lo
alcalino.
El pH es un factor logarítmico; cuando una
solución se vuelve diez veces más ácida, el
pH disminuirá en una unidad.
Si una solución se vuelve cien veces más
básica, el pH aumentará en dos unidades.
 Métodos de determinación del pH
Existen varios métodos para medir el pH. Los más
usados son el método del colorímetro y el método del
electrodo.

Método del Colorímetro.

• Usa un trozo de papel indicador del pH. Cuando se
introduce el papel en una solución, éste cambia de
color. Cada color diferente indica un valor de pH
diferente.
• Este método no es muy preciso y no es apropiado
para determinar valores de pH exactos.
• Existen tiras de test disponibles, capaces de
determinar valores más pequeños de pH, tales
como 3.5 o 8.5.
 El método del Electrodo
• Este método determina  el  pH, midiendo el
potencial generado (milivolts )  por un electrodo de
vidrio que es sensible a la actividad del  ión H+,
• Este potencial es comparado con un electrodo de
referencia, que genera un potencial constante e
independiente del pH. El electrodo de referencia
que se utiliza es el de calomel saturado con cloruro
de potasio, el cual sirve como puente salino que
permite el paso de los milivolts generados hacia al
circuito de medición.
• El potencial de las cargas determina el número de
iones H+ y OH- y cuando esto haya sido
determinado el pH aparecerá digitalmente en el pH-
metro.
• El potencial depende de la temperatura de la
solución. Es por eso que el pHmetro también
muestra la temperatura.
 Cadena de medición
U = Emedición - E referencia
 Electrodos separados

Electrodo de referencia
Conector
Electrodo de medición

Entrada de
electrolito

Hilo de Medición
Electrolito

Cuerpo de Vidrio Elemento de

referencia
Buffer Interno
Membrana Diafragma
Electrodos combinados

Conector
Entrada de
electrolito

Electrolito

Elemento de Referencia
Hilo de Medición
Diafragma
Buffer interno
Membrana
 Membrana de medición

Membrana

membrana
Buffer de vidrio
+ interno -
carga + - carga
-
positiva + -
negativa
+
+
+
--

H+ H+
membrana de vidrio (0.2 - 0.5mm)
película de gel esp. 100 m
 Electrodo de Referencia

El potencial del electrodo de medición no

puede ser medido individualmente. Es
necesario un electrodo de referencia.

El potencial de este electrodo debe ser

independiente del potencial de la muestra.
 Sistema de referencia
Ag/AgCl
Hilo de Plata

Electrolito de
referencia Cloruro de Plata
(solución de KCl)
E = Eo + 2.3RT logaCl-
F
Cl- es alto y constante
Diafragma para que E
sea constante
 El pHmetro
El pHmetro es un sensor utilizado en el método
electroquímico para medir el pH de una disolución.
La determinación de pH consiste en medir el
potencial que se desarrolla a través de una fina
membrana de vidrio que separa dos soluciones con
diferente concentración de protones.
•Consiste en un par de electrodos, uno de calomel
(mercurio, cloruro de mercurio) y otro de vidrio,
sumergidos en la disolución en la que queremos
encontrar el pH. La barita de soporte del electrodo es de
vidrio común y no es conductor, mientras que el bulbo
sensible, que es el extremo sensible del electrodo, esta
formado por un vidrio polarizable (vidrio sensible de pH).
•Se llena el bulbo con la solución de acido clorhídrico
0.1N saturado con cloruro de plata. El voltaje al interior
del bulbo es constante, porque se mantiene su pH
constante (pH 7) de manera que la diferencia de potencial
solo depende del pH del medio externo.
•El alambre que se sumerge al interior (normalmente
Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un
amplificador.
 Mantenimiento de los electrodos
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las
interferencias del color, turbidez, material coloidal,
cloro libre, oxidante y reductor. La medida se afecta
cuando la superficie de la membrana de vidrio está
sucia con grasa o material orgánico insoluble en
agua, que le impide hacer contacto con la muestra,
por lo tanto, se recomienda la limpieza escrupulosa
de los electrodos.
Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua
destilada entre muestras. No se tienen que secar con
un trapo, porque se podrían cargar
electrostáticamente. Luego se deben colocar
suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar el
exceso de agua.
 Calibración
•Como los electrodos de vidrio de pH miden la
concentración de H+ relativa a sus referencias,
tienen que ser calibrados periódicamente para
asegurar la precisión.
•Por eso se utilizan buffers de calibración
(disoluciones reguladoras de pH conocido).
¿ Cómo es calibrado un electrodo de pH?

1 Punto Cero: pH7 buffer

2 Slope: pH4, pH9.2, pH10 u otro buffer
3 Use siempre buffers nuevos y fiables

4 Lave y seque el electrodo entre los buffers

NUNCA RASPE EL ELECTRODO

 Calibración del Punto Cero

-
mV
Antes de la
Calibrado calibración

pH
4 7 9

+mV
 Ajuste del Slope

-
mV

Calibrado

pH
Antes
4 de la 7 9
calibración

175 175 mV = slope teórico a 20oC

+mV
 ¿ Con qué frecuencia debemos calibrar ?

La frecuencia depende de :

• La naturaleza de la solución a ser medida

• La precisión deseada
• La calidad del electrodo
 Precauciones
• El electrodo debe mantenerse humedecido
siempre. Se recomienda que se guarde en una
solución de 4M KCl; o en un buffer de solución
de pH 4 o 7.
• No se debe guardar el electrodo en agua
destilada, porque eso causaría que los iones
resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo
se volvería inútil.
Errores que afectan a las mediciones
de pH con electrodo de vidrio
• -Error Alcalino: Los electrodos de vidrio
ordinarios se vuelven sensibles a los materiales
alcalinos con valor de pH mayores a 9.
• -Error Ácido: En un pH menor a cero, los valores
obtenidos tienden a ser más altos.
• -Deshidratación: Resultados falsos.
• -Temperatura: La medición de pH varia con la
temperatura, esta variación puede
compensarse.
 Error Alcalino

• Un error considerable ocurre cuando hacemos

mediciones de pH con membranas
convencionales, en valores arriba de 12
• La membrana pasa a ser sensible también a
iones Na+
 Error Alcalino

pH
[Na+] = 0.1 mol/L (25oC)
0.6

0.4
LoT
0.2 A41

HA

7 8 9 10 11 12 13 14 pH
 ¿ De qué depende una medición de pH
precisa ?
Calibración
Procedimiento correcto
Buffers nuevos y preciso
(Certificados)
Frecuencia adecuada
Esperar la estabilidad
 ¿ De qué depende una medición de pH
precisa ?

 Calibración
 Temperatura

Diferencias entre calibración y medición

¿ De qué depende una medición de pH precisa ?

 Calibración
 Temperatura
 Electrodo
Diafragma limpio
Tipo correcto
Instalación correcta
Muestra homogeneizada (Agitación)
¿ De qué depende una medición de pH precisa ?

 Calibración
 Temperatura
 Electrodo
 Precisión real:

Laboratorio: + 0.02 pH
Proceso: + 0.1 pH
 Almacenamiento de electrodos de pH

• Nunca guarde electrodos sin electrolito

• Guarde siempre en el electrolitos adecuado

• ¡¡¡ Nunca guarde en agua destilada !!!

Línea de productos

Electrodos de pH
Electrodos Gel

Linea DPA

InPro 3200
Electrodos Xerolyt

Linea DXK

InPro 4200
 Electrodos Xerolyt

  
  
                   
                                                                  
InPro 4010

InPro 4500 VP
Electrodos con electrolitos líquidos

Linea 465

InPro 2000
 Línea de productos

Transmisores de pH

 
 
                         
 Value line pH 2050

4 Hilos
Función Control P
2 relés de contacto

 
1 relé de lavado o
alarma
Instalación en panel
                   

  
 Value line pH 2100

4 o 2 Hilos
Ex / Hart / Profibus
2 relés de contacto

 
1 relé de lavado
1 relé de alarma
Proteción IP65
                    Sensocheck
  
 Value line pH 2500

4 Hilos
RS485
Proteción IP65

 
Sensocheck
Función InClean
Log Book
                   

  
 Línea de productos

Soportes
 Soportes fijos

InFit 761

InFit 764
 Soportes retractiles

                               

InTrac
Soportes de inmersión

InDip
 Línea de productos

Accesorios
 Soluciones

Buffers de calibración
Soluciones de mantenimiento

 
Electrólitos
                             
 Línea de laboratorio

                               
Equipos Portátiles
Equipos de Lab
Accesórios
Sonda ATC. Thermosensor
colocado en la muestra junto
con electrodo de pH. pH-
metro, permite ajustarse a
los cambios en la

temperatura de la muestra.
Figura 4. Temperatura y pH. Medidores que pueden compensar el
efecto de la temperatura sobre la respuesta de los electrodos de
medición, como un gráfico en esta cifra. Sin embargo, los medidores
no compensan los cambios en el pH de la muestra que son

dependientes de la temperatura.
 Salida para conectar una Volver medidor de pH.
grabadora

ATC sonda se conecta aquí

Electrodo se
Cable de
conecta aquí
alimentación