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Histórico:
1827 - Zeise K+[C2H4PtCl3]-
Complexo de etileno com platina (a
estrutura desses compostos e sua aplicação
só se deu após 1950).
Histórico (continuação):
Exemplos:
– Pelo Método do Ligante Neutro, indique a contagem de
elétrons do [Cr(η5-C5H5)(η6-C6H6)]:
• Cr (grupo 6) → 6 elétrons
• η5-C5H5 → 5 elétrons e η6-C6H6 → 6 elétrons
• Total: 17 elétrons (Não é estável)
– Pelo Método da Doação de Pares de Elétrons, indique a
contagem de elétrons do [Cr(η5-C5H5)(η6-C6H6)]:
• η5-C5H5 é tratado como (C5H5)-1 → 6 elétrons
• η6-C6H6 → 6 elétrons
• Cr (grupo 6) (nox=+1 pela neutralidade) → (6 – 1) = 5 elétrons
• Total: 17 elétrons (Não é estável)
Alguns Ligantes:
– Monóxido de Carbono (Carbonila):
• Ligante mais comum da química
organometálica.
• Estabiliza baixos estados de oxidação.
• O diagrama de OM para o CO indica que
o HOMO tem simetria σ, enquanto os
LUMO são orbitais π*.
η2-alqueno e η2-alquino:
Interação σ da ligação múltipla para o
átomo metálico e retroalimentação π do
átomo metálico para o orbital π* no
alqueno ou alquino.
Modelo Dewar-Chatt-Duncanson.
Quando a retroligação π se fortalece a
ligação C=C se enfraquece.
– Carbonilas do Bloco d:
• A maioria dos metais d formam carbonilas estáveis, exceto Pd e Pt (só a
frio) e Cu, Ag e Au (não são conhecidas carbonilas metálicas neutras).
Metalocenos:
Ferroceno -(Cp)2Fe → descoberto em
1951.
Metaloceno → “Um metal entre dois anéis
de carbono planos”.
Compostos de η4-ciclobutadieno, η5-
ciclopentadienil, η6-arenos, η7-tropilio
(C7H7) e η8-ciclooctatrieno.
Todos os comprimentos de ligação
nestes compostos são idênticos, logo
todos podem ser tratados como tendo
(Fluxionalidade)
configuração aromática.
Metalocenos (continuação):
6 elétrons π para η4-ciclobutadienil2-,
η5-ciclopentadienil1-, η6-arenos, η7- (1)
tropilio1+ (C7H7)
10 elétrons π para η8-ciclooctatrienil2-.
(3) (2)
Clusters Metálicos:
Compostos com ligação metal-metal que
formam estruturas cíclicas triangulares ou
maiores.
São raros os clusters organometálicos para
os primeiros metais d.
São desconhecidos clusters de metais f.