Práctica no 10 “Aldehídos y cetonas.

OBJETIVOS.

 Identificar mediante reacciones químicas el grupo carbonilo.

 Demostrar la influencia de los sustituyentes del carbono carbonílico sobre el comportamiento químico en los
aldehídos y las cetonas.
 Sintetizar mediante una reacción de condensación aldólica cruzada la dibenzalacetona.

INTRODUCCIÓN.

Los aldehídos y cetonas, junto con los ácidos carboxílicos, los esteres, las amidas y los cloruros de ácido, se caracterizan
por contener en su estructura el grupo funcional carbonilo (C=O).

El átomo de carbono y el átomo de oxígeno que forman el grupo carbonilo se encuentran unidos mediante dos enlaces:
uno s y otro p. El átomo de carbono del grupo carbonilo presenta hibridación sp2 y está enlazado al átomo de oxígeno y
a otros dos átomos mediante tres enlaces s co-planares, separados entre sí 120°. El segundo enlace entre el carbono y
el oxígeno, el enlace p, se forma por solapamiento del orbital p no hibridizado del carbono con un orbital p del átomo
de oxígeno.

El doble enlace entre el carbono y el oxígeno es semejante en su estructura orbitálica al doble enlace de los alquenos,
aunque el doble enlace del grupo carbonilo es un poco más corto y fuerte.

La consecuencia más importante de la polarización del grupo carbonilo es la reactividad química del doble enlace
carbono-oxígeno. En vista de que el carbono carbonílico tiene carga parcial positiva, éste es un sitio electrófilo y es
atacado por nucleófilos. A la inversa, el oxígeno carboxílico tiene carga parcial negativa y es un sitio nucleófilo (básico).
Otra consecuencia de la polaridad del enlace carbonílico es que las moléculas de aldehídos y cetonas se asocian
débilmente, lo cual hace que tengan puntos de ebullición mayores que los alcanos con peso molecular semejante. Sin
embargo, debido a que no pueden formar puentes de hidrógeno, los aldehídos y las cetonas tienen puntos de ebullición
menores que los alcoholes correspondientes. El formaldehído, el aldehído más simple, es gaseoso a temperatura
ambiente, pero todos los otros aldehídos y cetonas son líquidos.

Existen diferentes tipos de reacciones para aldehídos y cetonas, como las de adición nucleofilica
PROCEDIMIENTO.

Reacción con la 2,4- dinitrofenilhidrazina.

Reacción de Tollens, Identificación del grupo aldehído (formación del espejo de plata)

Reacción con permanganato de potasio.

Reacción de Fehling (Para aldehídos o azúcares reductores)

Reacción de haloformo (Identificación de metilcetonas)

Síntesis de dibenzalacetona.
Resultados.

Reacción con 2,4-dinitrofenilhidracina

Compuesto Observaciones

Glucosa Se observo un precipitado de color naranja, por lo cual se considera una prueba positiva

Benzaldehído Se observó un precipitado color amarillo, de igual manera fue una prueba positiva

Acetona Se observo un precipitado color naranja, por lo tanto fue prueba positiva,

Diga qué tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cuáles son sus limitantes

Esta prueba caracteriza compuestos aldehídicos o cetónicos, sus limitantes son el impedimento estérico.

Reacción de Tollens

Compuesto Observaciones

Benzaldehído Prueba positiva, se observó el espejo de plata

Acetona Prueba negativa, no se observó el espejo de plata

Glucosa Prueba positiva, se observó el espejo de plata

Acetaldehído Prueba positiva, se observó el espejo de plata

Ciclohexanona Prueba negativa, no se observó el espejo de plata

Diga qué tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cuáles son sus limitantes

Los tipos de compuestos que caracteriza esta prueba son los aldehídos, sus limitantes son las cetonas ya
que no reaccionan ante este reactivo.

Reacción con permanganato de potasio

Compuesto Observaciones

Benzaldehído Se observo un precipitado color café, lo cual nos dice que es una prueba positiva

No se observo reacción ya que se mantuvo el color púrpura que caracteriza al permanganato

Acetona
de potasio, por lo tanto se tomó como una prueba negativa
Diga qué tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cuáles son sus limitantes

Esta prueba caracteriza compuestos aldehídicos, y al igual que con la reacción de Fehling, su limitante para
con las cetonas es que éstas no se oxidan con facilidad.
Reacción de Fehling

Compuesto Observaciones

Glucosa Se observo un precipitado color café pardo lo cual indica una prueba positiva

Acetona No se observo cambio en la coloración ya que se mantuvo el color azul marino, por lo tanto se
dice que la prueba fue negativa
Diga qué tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cuáles son sus limitantes

Esta prueba caracteriza compuestos aldehidicos, sus limitantes con las cetonas es que éstas no se oxidan
con facilidad como ocurre con los aldehídos que forman rápidamente ácidos carboxílicos.

Reacción del haloformo

Compuesto Observaciones

Benzaldehído Se observó el mismo color transparente, por lo cual la prueba se toma como negativa

Acetona Se observó un cambio en la coloración de transparente a amarillo claro

Diga qué tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cuáles son sus limitantes

Esta prueba caracteriza metilcetonas, sus limitantes son para los aldehídos

Síntesis de dibenzalacetona
Rendimiento de reacción.

Peso teórico=A= 2.5771g

Peso experimental=B=1.5333g

%rendimiento=(B/A)*100

% rendimiento=59.5%

Punto de fusión teórico=110°C

Punto de fusión experimental=100-105°C

Análisis de resultados
En la prueba con la 2,4-dinitrofenilhidracina los tres reactivos que se probaron arrojaron resultados
positivos, para la glucosa y la acetona la coloración fue naranja, lo cual nos indica la presencia de un sistema
alfa-beta-insaturado, de a cuerdo a las reacciones que se presentan en las actividades previas de la
práctica, en cuanto al benzaldehído, la prueba mostró un color amarillo, esto indica la presencia de un
compuesto carbonílico saturado.

En la prueba de reacción de Tollens pudimos observar que en las muestras de aldehídos se formo el
espejo de plata debido a que se forma plata elemental, y el hidorgeno del aldehído es sustituido por un ion
oxigeno, mientras que para las muestras como la Ciclohexanona y acetona no pertenecen a un aldehído, la
glucosa dio positivo debido a que forma enlaces carbonilo teniendo la estructura del aldehído.

En la prueba con Permanganato de Potasio, se tiene una prueba positiva solo para el benzaldehído
ya que se observó un precipitado color café, lo cual nos indica la presencia de un compuesto carbonílico. Con
la acetona, la prueba dio un resultado negativo ya que no hubo cambio en la coloración, esto ya que las
cetonas no se oxidan con facilidad como ocurre con los aldehídos.

La prueba de reacción de Fehling identificó como positiva la reacción con la glucosa, identificando al
grupo carbonilo del aldehído en azúcares reductores.

Finalmente, en la prueba de reacción del Haloformo, la acetona arrojó un resultado positivo al cambiar
su coloración a un amarillo claro, esto ya que en la reacción se rompe el compuesto carbonílico por el enlace
Metil-carbonilo y la oxidación posterior a ácido carboxílico.

Para la síntesis de dibenzalacetona pudimos observar un rendimiento aceptable, debido a que hubo pérdidas
de cristales durante los lavados de los mismos, también en la determinación del punto de fusión dio un punto
cercano al punto de fusión teórico, pudiendo concluir que el compuesto obtenido puede aun tener algunas
impurezas, además de que se debe considerar que las condiciones ambientales cambian, con forme aumenta
la presión.

Conclusiones

Se identificaron mediante reacciones químicas el grupo carbonilo presente en algunos compuestos y

reactivos químicos.

Además se demostró la influencia de los sustituyentes del carbono carbonílico sobre el

comportamiento químico en los aldehídos y las cetonas.

Finalmente se sintetizó mediante una reacción de condensación aldólica cruzada la dibenzalacetona.

 Tabla 3. Frecuencias características de absorción IR de grupos funcionales

Grupo Clase de compuesto Región (cm-1) Intensidad

C-H Alcano 2965-2850 fuerte

Alqueno 3095-3010 (tensión) media
Alquinos 3300 (tensión)
fuerte
Aromático 3050-3150 (tensión) fuerte
Aldehidos 2900-2820 debil
2775-2700 debil
C-C Alcano 700-1200 (sin utilidad) debil
Alqueno 1680 -1620 variable
Alquinos 2260-2100 variable

C=O Cetonas 1725-1705 fuerte

Aldehidos 1740-1720 fuerte
Acidos carboxilicos 1725-1700 fuerte
Esteres fuerte
1750-1730
Amidas
1700-1630 fuerte
Anhidridos
1850-1800 fuerte
C -O Alcoholes,esteres, 300-1000 fuerte
ac. carboxílicos. eteres
-O-H Alcoholes 3400-3200 fuerte y ancha
Ac. carboxílicos 3300-2500 fuerte y ancha
-N-H
Aminas y amidas 3500 variable y ancha
primarias y secun-
darias
C N Nitrilos 2260-2240 media

C-X Fluoruros 1400-1000 fuerte

Cloruros 800-600 fuerte
Bromuros 600-500 fuerte
Yoduros 500 fuerte

Bibliografía

Consultas hechas el día 6 de Mayo de 2010

1. http://www2.udec.cl/quimles/general/aldehidos_y_cetonas.htm

2. http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

3. http://www.ulpgc.es/descargadirecta.php?codigo_archivo=4534

4. http://www.franklincollege.edu/pwp/lmonroe/Organic%20Chem/Aldol%20Condensation.pdf

5. http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm

6. http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema10QO.pdf