UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, Decana de América

Facultad de Química, Ingeniería Química e Ingeniería Agroindustrial

E.A.P. de Ingeniería Química
Departamento de Fisicoquímica

Práctica de Laboratorio Nº 10:

Regla de Fases

Profesor: Ing. Marco Mejía Moreno

Turno/ Grupo: Sábado 11-14 h. / Grupo A

Integrantes:
• Laurente Durand, R. Robin
• Muro Manrique, Andrés Antonio

Fecha de Realización: 23 de Abril del 2011

Fecha de Entrega: 30 de Abril del 2011

1
 ÍNDICE

I. Introducción pag.
03

II. Resumen
pag. 04

III. Fundamento Teórico

pag. 05

IV. Tabla de Datos y Resultados

pag. 07

V. Ejemplo de Cálculos
pag. 11

VI. Discusión de Resultados

pag. 15

VII. Conclusiones y Recomendaciones

pag. 16

VIII. Cuestionario pag.

17

2
IX. Apéndice
pag. 21

X. Bibliografía pag.
22

INTRODUCCIÓN

En la naturaleza se puede observar una gran diversidad de

mezclas que se hallan en equilibrio; algunas de ellas repartidas en
cantidades iguales en toda su constitución (ejemplo: el aire) conocidas
como homogéneas. Sin embargo, también existen aquellas que no
cumplen con dicha característica (como las sustancias orgánicas) y se
les denomina heterogéneas.

Este concepto va ligado con otro conocido como fase, el cual no es

más que toda parte de un sistema con un mismo arreglo atómico o
estructural y que por tal se diferencia de otra fase por medio de una
frontera física llamada interface.

El comportamiento de estos sistemas químicos en equilibrio fue

formulado por el físico estadounidense J. Willard Gibbs, el cual es
conocido como Regla de fases.

3
 RESUMEN

La práctica de laboratorio tiene como objetivo determinar

experimentalmente el comportamiento del diagrama de fases y la curva
de enfriamiento de una mezcla binaria cuyos componentes no se
combinan químicamente, no son miscibles en estado sólido, pero son
solubles al estado líquido.

Las condiciones de trabajo son las siguientes:

Pº= 756 mmHg.

T= 23ºC
%H.R. = 94

Inicialmente, se toma la temperatura de cristalización de 8

muestras, formadas por mezclas de diversa composición en naftaleno y
p-diclorobenceno (dicho evento se manifiesta con la aparición de
partículas escarchadas en las paredes del tubo de ensayo).

En base a estos datos se realiza el diagrama de fases para el

sistema (Temperatura vs. fracción molar del naftaleno), el cual permitirá
la ubicación del punto eutéctico (dicho punto se halla a una temperatura
de 32ºC y a 0.35 de fracción molar).

El siguiente interés es captar el comportamiento de la curva de

enfriamiento en 2 muestras diferentes (para el caso, se escogen los
tubos 7 y 8), para lo cual se toma nota de la temperatura por cada
intervalo de 10 segundos, teniendo mayor interés en aquellos valores

4
más próximos al punto de cristalización. Con estos datos se grafican las
curvas respectivas.

Posteriormente, se calcula el calor latente de fusión para cada

muestra constituida por uno de los componentes puros (4565.9 cal/mol
para el naftaleno y 4356 cal/mol para el p-diclorobenceno). Cabe
mencionar que todos los resultados obtenidos no difieren mucho con los
valores teóricos.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Diagrama de Fases:

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama

de fase a la representación gráfica de las fronteras entre diferentes
estados de la materia de un sistema, en función de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de

fase binarios, mientras que en termodinámica se emplean sobre todo los
diagramas de fase de una sustancia pura.

Diagrama de Fases Binario:

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los

cambios de fase puede ser más compleja. Un caso particular, el más
sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las
variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración,
normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las
siguientes regiones:

• Sólido puro o disolución sólida

5
 • Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide,
peritéctica, peritectoide)
• Mezcla sólido - líquido
• Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión), ya
sea un líquido completamente homogéneo.
• Mezcla líquido - gas
• Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas
variaciones da altitud).
• Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su
caracterización:
• Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases
líquidas.
• Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
• Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas)
en las que tienen lugar transformaciones eutécticas y
eutectoides, respectivamente.
• Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una
disolución sólida (α) de A y B deja de ser soluble para transformarse en
(α)+ sustancia pura (A ó B).

Regla de Fases de Gibbs:

En química y termodinámica, la regla de las fases de Gibbs

describe el número de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en
equilibrio, en términos del número de fases separadas (F), el número de
componentes químicos (C) del sistema y N el número de variables no
composicionales (por ejemplo; presión o temperatura). Esta regla
establece la relación entre esos 4 números enteros dada por:

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios

termodinámicos por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.

Deducción:

Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son

la presión (+1), la temperatura (+1) y las fracciones molares relativas

6
de los componentes en cada fase (+F(C-1)) de cada uno de los
componentes de cada fase, eso nos da un número máximo de grados de
libertad m = F(C-1)+2 para un sistema cualquiera.

La condición termodinámica importante es que en equilibrio el

cambio de la energía libre de Gibbs cuando se producen pequeñas
transferencias de masa entre las fases es cero. Esa condición equivale a
que el potencial químico de cada componentes sea el mismo en todas
las fases, eso impone r = C(F-1) restricciones o ecuaciones más para un
sistema en equilibrio.

La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que

L = m - r = C - F + 2.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

Condiciones del laboratorio

Presión Temperatur Humedad

atmosférica a
756 mmHg 23.0C 94%

7
 Composición de muestras y temperaturas de
cristalización. (tabla 1)

Temp. de
Temp.. de
Tubo p-C6 H4 Cl2 (B) cristalización
C10 H8 (A) (g) cristalización
N0 ( g) Experimental.
Teórica (°C)
(C°)
1 0 15.0 54 53.5
2 1.5 12.5 47 47.5
3 2.5 12.5 43 43.2
4 6.0 12.5 32 33.0
5 10.0 10.0 48 48.3
6 12.5 7.0 58 58.3
7 15 3.0 72 72.3
8 15 0 80 80.4

Temperatura vs Tiempo para la Solución pura ( tubo 8)

–
Solución ( tubo 7).(tabla 2)

T(ºC) del Tubo 8 t(seg) T(ºC) del Tubo t(seg)

7
90.0 0 74.0 0
89.9 10 73.5 10
89.7 20 72.7 20
89.2 30 72.6 30
88.8 40 72.5 40
88.0 50 72.4 50
87.4 60 72.4 60
86.6 70 72.3 70

8
 85.8 80 72.2 80
85.0 90 72.1 90
84.2 100 71.7 100
83.5 110 71.8 110
82.7 120 71.6 120
82.0 130 71.4 130
81.1 140 71.1 140
80.4 150 71.0 150
80.0 160 70.7 160
80.3 170 70.6 170
80.3 180 70.3 180
80.3 190 70.2 190
80.3 200 70.0 200
- 210 69.8 210
- 220 69.7 220
- 230 69.6 230
- 240 69.3 240
- 250 69.3 250
- 260 69.1 260
- 270 69.0 270

Fracciones molares experimentales de los

componentes de cada tubo:
( tabla 3)

Tub nB nTotale X A X B T(ºC)

o nA ( p- s (experime
( naftal dicloro ntal )
ento ) bencen
o)
1 0 0.102 0.102 0 1 53.5
2 0.0117 0.085 0.096 0.121 0.879 47.5

9
 3 0.0195 0.085 0.104 0.187 0.813 43.2
4 0.0468 0.085 0.132 0.355 0.645 33
5 0.078 0.068 0.146 0.535 0.465 48.3
6 0.097 0.047 0.145 0.671 0.329 58.3
7 0.117 0.020 0.137 0.852 0.148 72.3
8 0.117 0 0.117 1 0 80.4

FRACCIONES MOLARES TEORICOS DE LOS COMPONENTES EN

CADA TUBO ( TABLA 4)

Tubo X T
X Teórica % Error
N° Experimental (ºC)

p- 1 1 0.9967 54 0.33%
C6H4Cl
2 0.879 0.888 47 0.11%
2 (B)
3 0.813 0.799 43 1.72%
4 0.645 0.654 32 1.39%
C10H8 5 0.535 0.486 48 9.5%
(A)
6 0.671 0.602 58 10.3%
7 0.852 0.787 72 7.6%
8 1 0.922 80 7.8%

Valores teóricos y experimentales del punto eutéctico

con su respectivo % de error (tabla 5)

Valor Teórico Valor % Error

Experimental
Fracción molar 0.37 0.35 5.4
(naftaleno)
Temperatura 27.9 32 14.70
Eutéctica

10
 Temperatura de fusión Teórica y experimental de los
componentes puros con su % de Error. (tabla 6)

Temp. Fusión Temp. Fusión % de

Componente
Teórica Exp. Error
C10H8 (A) 80 80.4 0.5

p-C6H4Cl2 54 53.5 0.9

(B)

Calor latente de fusión Teórica y experimental con su

respectivo % de error. (tabla 7)

TUBO Componente ∆ H ∆ H % Error

Teórico(cal/mol Experim.
) (cal/mol)
8 C10H8 (A) 4567.4 4567,9 0.01
1 p-C6H4Cl2 (B) 4353.3 4356 0.06

EJEMPLO DE CALCULOS

a) Mediante la composición de cada una de las muestras,

calcule la fracción molar experimental de cada componente
en cada mezcla.

Se calcula utilizando la composición de cada uno en las mezclas, por

ejemplo para el tubo N°3:
Peso del naftaleno(WNaf ) = 2.5 g

11
Peso del p - diclorobenceno(WP) = 12.5 g
Hallando el numero de moles:
nB = WP/ MP y nA = WNaf / MNaf
donde : MP = 147.01 g/mol MNaf = 128.16 g/mol
NB = 12.5 g /147.01 g/mol = 0.085 mol
NA = 2.5 g / 128.16 g/mol = 0.019 mol
Moles totales = 0.104 mol
La fracción molar será :
XB = NB /0.104 = 0.085/0.104 =0.817
XA = NA /0.104 = 0.019/0.104 = 0.102
De igual manera se hace para los componentes de las demás mezclas
( ver tabla 3)

b) Con los datos de a) construya el diagrama de fases .Analicelo

-El diagrama de fases se puede observar en la gráfica N°1.

Análisis: De la gráfica podemos determinar el punto eutéctico
prolongando las curvas de la gráfica del diagrama de fases. Aquí se
puede observar que estas se cruzan en un punto el cual es el punto
eutéctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes se halla la
temperatura eutéctica , la temperatura la cual coexisten 3 fases .

c ) Construya las curvas de enfriamiento del componente

puro(tubo 8 ) y de la mezcla elegida (tubo7 ) .

- Estas curvas de enfriamiento se aprecian en las graficas 2 y 3 .

d) Del diagrama de fases, determine el punto eutéctico,

igualmente determine la temperatura y composición de
dicho punto.

- El punto eutéctico se halla representado en la gráfica N°1 como el

punto E. La temperatura en dicho punto es 32.0 °C y la
composición en dicho punto es 0.35 .

e) Mediante la ecuación 7 , calcule la solubilidad del

naftaleno( fracción molar teorica en la mezcla ) , para el
rango de temperaturas observadas , entre el punto de
cristalización del naftaleno y el punto eutéctico .
La ecuación es:

12
 log X A= – 932.03 –13.241logT + 0.0332T – 2.3382x10-5 T2
+ 27.5264
T

Reemplazando en la ecuación los datos (para el tubo N°7):

Temperatura = 273.15 + 72 = 345.15 °K
Fracción molar a partir de la ecuación = 0.787
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
,
Análogamente se realiza cálculos para las temperaturas de los
tubos 8,7,6,5 y 4.

f) Repita el cálculo anterior para el p – diclorobenceno, en

el rango de temperaturas desde su punto de
cristalización hasta su punto eutéctico, mediante la
ecuación 6.

La ecuación es:

Log XB = 2239.9 + 47.343logT – 0.03302T – 115.0924

T

Reemplazando en la ecuación los datos (para el tubo N°2):

Temperatura = 273.15 + 47 = 320.15 °K
Fracción molar a partir de la ecuación : 0.888
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
Análogamente se realiza cálculos para las temperaturas de los tubos
1,2 y3 .

g) Calcule el calor latente de fusión de los componentes

puros en sus puntos de fusión observados. Calcule
también los valores teóricos correspondientes.

Calculando el valor teórico y experimental del calor latente de fusión

para el naftaleno, reemplazando la temperatura de fusión en la
siguiente ecuación:

∆ HA = 4265 –26.31T + 0.1525T2 –0.000214T3 cal/mol

La temperatura teórica es 353.15K, remplazando en la ecuación :

∆ HA = 4265 –26.31(353.15) + 0.1525(353.15)2 –0.000214(353.15)3

∆ HA = 4567.431 cal/mol (para el tubo 8)

13
La temperatura experimental es 353.05 K para el tubo N°8.
Remplazando en la ecuación se tiene:

∆ HA = 4567.95 cal/mol

Calculando el valor teórico y experimental del calor latente de

fusión para el p – diclorobenceno , reemplazando la temperatura de
fusión en la siguiente ecuación:

∆ HB = -10259 +94.07T - 0.1511T2 cal/mol

La temperatura teorica es de 327.15 K , reemplazando en la

ecuacion :

∆ HB = -10259 +94.07(327.15) + 0.1525(327.15)2

∆ HB = 4353.3 cal/mol ( para el tubo 1 )

La temperatura experimental es 326.65 K para el tubo N°1.

Reemplazando en la ecuación se tiene :

∆ HB = 4356 cal/mol

h) Determine el número de grados de libertad en el punto

eutéctico usado en la ecuación 2.

La regla de fases es : F + P = C + 1 ( presión constante , ya que

en laboratorio se trabajo con presión constante )
Donde:
F : grados de libertad
P : número de fases
C: número de componentes
Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces
los grados de libertad son:
F+3=2+1
F=0
Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni
tampoco variar ya que se trata de un punto de equilibrio entre 3
fases, es decir el punto eutéctico.
Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un
único punto eutéctico, invariable, es decir este punto no necesita de
ninguna variable para ser determinado.

14
 i) Compare los valores experimentales con los teóricos.

Comparando los valores teóricos y experimentales obtenidos en g) se

obtiene los siguientes porcentajes de error:

%error del calor latente (naftaleno) = (teórico – exper) x 100

(teórico)
% error = 0.01%

%error del calor latente(p-diclorobenceno)= (teórico – exper) x 100

(teórico)
% error = 0.06%

15
 DISCUSION DE RESULTADOS

-Una vez leído este informe se puede apreciar que los datos
experimentales con respecto a los datos teóricos son muy cercanos .

- Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno - p-

diclorobenceno ) el punto eutéctico (Teutéctica= 32.0 °C y Xeutéctica= 0.35 ) ,
coexisten 3 fases en equilibrio : Naftaleno solido , p-diclorobenceno
solido y la disolución ; todo el sistema a presión constante ( ya que en
todo momento en el laboratorio trabajamos la experiencia a presión
constante ) .

-En la grafica 1 ( el del diagrama de fases ) , se halla el punto eutéctico ,

el cual tiene un error de composición es de 5.4 % y un error de
temperatura de 14.7% ( errores aceptables) .

-Los grados de libertad en el punto eutéctico , se halla tomando en

cuenta que se trabajo en laboratorio a una presión constante .

-Se aprecia que los % de error de las fracciones molares experimentales

son relativamente altos, por lo que se discute que posiblemente los
tubos no contengan la masa correcta en los respectivos tubos .

-Al graficar ( T vs t ) del tubo 8 , nuestra temperatura de congelación

fue de 80.3 °C y para el tubo 7 la temperatura de congelación fue de
71.8 °C .En el tubo 8 la solución pura de naftaleno llega en un momento
dado que su temperatura sea mantiene constante .

16
 CONCLUSIONES

-Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso

en su punto de congelación, esto se pudo observar experimentalmente .

-Las diferentes muestras con las cuales trabajamos eran miscibles en

fase liquida e inmiscibles en fase solida .

-En el punto eutéctico de la mezcla o de la solución binaria se

encuentran en equilibrio 3 fases ( la del solido del naftaleno , la del
solido del p-diclorobenceno y la disolución liquida) .

-Para cada mezcla se tendrá una temperatura de cristalización , sea para

el componente A o B , según la composición de la mezcla .

-Al grafica T vs t en el tubo 8 se aprecia que mientras va pasando el

tiempo la temperatura disminuye y llega un momento en que su
temperatura se mantiene constante , mientras que para el tubo 7 la
curva de enfriamiento es mas compleja y mas inclinada , apreciando
ciertas pendientes .

RECOMENDACIONES

-La pureza del reactivo es importante en la realización de la experiencia

.

- Es de suma importancia mantener la agitación en el tubo de la muestra

, como en el vaso que sirve como baño Maria , dando un descenso de
temperatura homogéneo .

-Se debe tener en cuenta que los tubos contienen muestras de diferente
composición , por lo tanto se debe lavar bien tanto el termómetro como
el agitador cada vez que se cambia de muestra .

-Tener en cuenta al momento de tomar el tiempo , tomar intervalos de

tiempo de 5 segundos para observar mejor en la grafica Tvs t la
característica que presenta la solución pura de la solución binaria .

-Al realizar el calentamiento de las muestras, se debe observar que la

muestra se encuentre disuelta completamente, (incluyendo los cristales
en las paredes y boca del tubo); porque de lo contrario, se cambiaría la
composición de las muestras, y la temperatura de cristalización marcada
en el termómetro no sería la que se requiere.

17
 CUESTIONARIO

1.-¿Qué es un diagrama de fases ? ¿Cuál es su importancia?

Es una representación grafica de la fases que están presentes en

un sistema a varias temperaturas, presiones y composiciones.

Cada punto del diagrama de fases representa un estado del

sistema , dado que establece valores de temperatura y presión . Las
líneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas : Solido ,
liquido y gas .Si el punto cae en la línea puede coexistir en 2 fases ( L-
V,S-L , S-G ) , la mayoría de los diagramas de fase han sido construidos
según condiciones de equilibrio ( condiciones de enfriamiento lento ) ,
siendo utilizadas por ingenieros y científicos para entender y predecir
muchos aspectos del comportamiento de los materiales .

En termodinámica, se denomina diagrama de fase a la

representación grafica de las fronteras entre diferentes estados de la
materia de un sistema, en función de variables elegidas para facilitar el
estudio del mismo .

La importancia del diagrama de fases es:

-Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y

temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
-Averiguar la solubilidad, en el estado solido y en el equilibrio de un
elemento ( o compuesto ) en otro .
-Determinar la temperatura a la cual una aleación enfriada bajo
condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la
cual ocurre la solidificación.
-Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes
fases.

2.- ¿Qué entiende por un sistema de punto eutéctico simple ?

-Los sistemas que presentan un diagrama de fases solido-liquido como

el de la figura 4 , se denominan sistemas eutécticos simples .Entre ellos
se encuentran los sistemas : Pb-Sb , benceno-naftaleno , Si –Al , KCl –
AgCl , BiCd y cloroformo –anilina .

18
Un sistema de punto eutéctico simple es usado para muchos sistemas
binarios , tanto ideales como no ideales .

3.- En un diagrama de punto eutéctico simple , explique la

aplicación de la regla de la palanca .

La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades

presentes de líquido y vapor. La deducción de la regla de la palanca
depende sólo de un balance de masa, es válida para calcular las
cantidades relativas de las dos fases presentes en cualquier región
bifásica de un sistema de dos componentes.

REGLA DE LA PALANCA

Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del

peso (% peso), es
una regla matemática valida para cualquier diagrama binario. En
regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En
regiones bifásicas, sin embargo, se deberá calcular la cantidad de cada
fase. Una técnica es hacer un balance de materiales.

Para calcular las cantidades de líquido y de sólido, se construye

una palanca sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composición
original de la aleación (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la
composición de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud
total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.

19
 En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente
forma:

PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100

Longitud local de la isoterma

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier región bifásica

de un diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el
cálculo de la regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe
un 100% de dicha fase presente).

Pasos para calcular las composiciones:

1.Dibujar la isoterma.

2.Encontrar el largo del lado

opuesto a la composición
deseada.

3.Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

20
4.El resultado se multiplica por 100.

- Considérese un sistema de dos componentes, a una determinada

presión, cuando el intervalo de temperaturas utilizado corresponde a la
formación de una o más fases sólidas. El comportamiento más sencillo lo
presentan aquellos sistemas para los que los líquidos son totalmente
miscibles entre sí, y para los que las únicas fases sólidas que se pueden
presentar, son las formas cristalinas puras de los componentes. Este
comportamiento se presenta en la figura (1).

21
 Los puntos sobre las curvas representan estados líquidos del
sistema y los puntos situados debajo de las curvas representan
coexistencia en equilibrio de un sólido puro con la solución.

El punto "c" representa la solución de composición g en equilibrio

con el sólido de composición b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca
se tiene:

En la figura (1) la letra E representa el punto donde los sólidos A y

B están en equilibrio con el líquido, es decir, hay tres fases y dos
componentes; por lo tanto los grados de libertad resultantes son uno,
pero recordemos que la presión permanece constante, lo que nos lleva a
obtener cero grados de libertad para este punto cuyo nombre es:
Eutéctico (palabra derivada del griego que quiere decir "fácilmente
fusible"). El punto eutéctico representa la temperatura más baja a la
cual puede fundir una mezcla de sólidos A y B con una composición fija.

APENDICE

A continuación se presentan las gráficas correspondientes al

diagrama de fases y a la curva de enfriamiento obtenidos en
la experiencia y la hoja de datos correspondiente en la cual se
basan los cálculos y resultados

22
 BIBLIOGRAFIA

1.- F. Daniels and R. A. Alberty. 1975 "Physical

Chemistry," John Wiley and Sons, Inc. New York, New
York. Capítulo 4.

2.- G. W. Castellan. 1971 "Physical Chemistry", Addison-

Wesley Publishing Co. Reading, Massachusetts. Capítulo
15.

3. -G. M. Barrow, 1988 "Physical Chemistry", McGraw-Hill

Inc., New York. Capítulo 11.

4. Levine I. “Fisicoquimica “ 4ta Edicion (Pag 360

-368)

23