EXAMEN

 PARCIAL  DE  EQUILIBRIO  Y  CINETICA  

SEMESTRE:  2011  –  II.  
PROFR:  VARGAS  HERNÁNDEZ  MIGUEL  ÁNGEL.  
ALUMNO:  Ramírez  Naranjo  José  Pablo  
FECHA:  2  DE  ABRIL  DE  2011  
 
El  alcanfor  C10H16O  es  un  insecticida  que  tiene  un  punto  de  sublimación  normal  
de  178.6  ºC.  Su  calor  de  sublimación  es  de  53.  55  kJ/mol.  A  4.00  atm  funde  a  180  
ºC,   con   un   calor   de   fusión   de   19.123   kJ/mol.   La   densidad   del   sólido   es   0.9853  
g/mL  y  la  del  líquido  0.9213  g/mL.  
a) Si   tenemos   una   maltea   con   ropa   y   alcanfor   a   29   ºC,   calcular   la   máxima  
presión  de  vapor  del  gas  dentro  de  la  maleta.  
 
Sea:    
P2  =  1  atm   T2  =  178.6+273.15  K     T1  =  29+273.15  K  
 
⎛ P ⎞ ΔΗ sub ⎛ 1 1 ⎞
ln⎜ 1 ⎟ = − ⎜ − ⎟
⎝ P2 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
ΔΗ sub ⎛ 1 1 ⎞
− ⎜ − ⎟
R ⎝ T1 T2 ⎠
P1 = P2e
 
⎛ 53.55kJmol −1 (1000JkJ −1 ) ⎛ 1 1 ⎞ ⎞
− ⎜ − ⎟
⎜
P1 = 1atm e 8.3144 JK −1 mol −1 ⎝ 29+273.15K 178.6+273.15 ⎠ ⎟
⎜ ⎟
⎝ ⎠
P1 = 8.76 × 10 −4
 
b) Si   la   maleta   fuese   aplastada   por   un   tren   y   se   alcanzase   una   presión   de  
1000   atm,   calcular   la   temperatura   de   fusión   del   alcanfor   en   esas  
€ condiciones.  
 
Sea:  
P1  =  4  atm   P2  =  1000  atm   T1  =  180  +273.15  K  
 
ΔΗ fus ΔT
ΔP =
ΔV fus T1
 
ΔPΔV fus
T2 = T1 + T1
ΔΗ fus

€
 ⎛ m mmolar ⎞
(P2 − P1)⎜⎜ ρ molar − ⎟
ρ solido ⎟⎠
⎝ liquido
T2 = T1 + T1
ΔΗ fus
⎛ 152gmol −1 152gmol −1 ⎞⎛ 1L ⎞⎛101.3J ⎞
(1000 − 4) atm⎜ −1 − ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 0.9213gmL 0.9853gmL−1 ⎠⎝1000mL ⎠⎝ 1atmL ⎠
T2 = 453.1K + 453.1K
19.123kJmol −1 (1000JkJ −1 )
T2 = 479K ⇒ T2 = 206º C
 
c) Para   que   e   alcanfor   se   comporte   como   un   eficaz   insecticida   debe  
alcanzar  una  presión  de  vapor  de  al  menos  0.50  torr.  Si  fuese  invierno  
€ y  la  temperatura  no  superase  los  2.0  ºC,  indicar  si  esta  temperatura  es  
suficiente   para   alcanzar   esa   presión   de   vapor.   En   caso   contrario,  
calcular  la  temperatura  mínima  a  la  que  el  alcanfor  es  eficaz.  
 
Sea:  
P2  =  760  torr   T1  =  2  +  273.15  K   T2  =  178.6  +273.15  K  
 
ΔΗ sub ⎛ 1 1 ⎞
− ⎜ − ⎟
R ⎝ T1 T2 ⎠
P1 = P2e
⎛ 53.55kJmol −1 (1000JkJ −1 ) ⎛ 1 1 ⎞ ⎞
− ⎜ − ⎟
P1 = 760torr e ⎜ 8.3144 JK −1 mol −1 ⎝ 2+273.15K 178.6+273.15 ⎠ ⎟
 
⎜ ⎟
⎝ ⎠
P1 = 0.08torr
 
No  es  eficiente.  
 
€ Sea:  
P1  =  760  torr   P2  =  0.50  torr       T1  =  178.6  +273.15  K  
 
⎛ P ⎞ ΔΗ sub ⎛ 1 1 ⎞
ln⎜ 1 ⎟ = − ⎜ − ⎟
⎝ P2 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
−1
⎡ ⎛ ⎛ P1 ⎞ ⎞ ⎤ ⎡ ⎛ ⎛ 760torr ⎞ ⎞⎤
−1

⎢ ⎜ ln⎜ ⎟ R ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ln⎜ ⎟(8.3144JK mol )

−1 −1
⎟⎥
⎢ ⎜ ⎝ P2 ⎠ 1 ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ⎝ 0.50torr ⎠ 1
⎟⎥
T2 = − − − = −− −
⎢ ⎜ ΔΗ sub T1 ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ 53.55kJmol −1 (1000JkJ −1 ) 178.6 + 273.15K ⎟⎥
⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎢⎣ ⎜⎝ ⎟⎥
⎠⎦
⎣ ⎝ ⎠ ⎦
T2 = 298.2K
T2 = 25.3º C
 
 
 
€
 Se  conocen  los  siguientes  datos  para  la  p-­clororanilina.  
 Peso  molecular:  127  g/mol  
 Punto  de  fusión  normal:  70  ºC  
 Calor  latente  de  fusión:  4700  cal/mol  
 Densidades  en  el  punto  de  fusión:  ρ sólido  =  1.45  g/cm3  ,  ρ liquido  =  1.15  g/cm3    
 Presión  de  vapor  en  el  punto  de  fusión:  5.0  mmHg  
 Presión  de  vapor  a  100ºC:  20  mmHg  
 
a) Calcular  el  calor  de  vaporización  
 
Sea:  
P1  =  20  mmHg   P2  =  5  mmHg            T1  =  100  +273.15  K              T2  =  70  +  273.15  K  
 
⎛ P ⎞
ln⎜ 1 ⎟ R
⎛ P ⎞ ΔΗ vap ⎛ 1 1 ⎞ ⎝ P2 ⎠
ln⎜ 1 ⎟ = − ⎜ − ⎟ ⇒ − ⎛ = ΔΗ vap
⎝ P2 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠ 1 1 ⎞
⎜ − ⎟
⎝ T1 T2 ⎠
 
⎛ 20mmHg ⎞
⎟(8.3144JK mol )
−1 −1
ln⎜
⎝ 5mmHg ⎠ ⎛ 1cal ⎞ cal
− ⎜ ⎟ = ΔΗ vap ⇒ ΔΗ vap = 11749
⎛ 1 1 ⎞ ⎝ 4.187J ⎠ mol
⎜ − ⎟
⎝ (100 + 273.15)K ( 70 + 273.15)K ⎠
 
b) Calcular  el  punto  de  ebullición  normal  y  el  calor  de  sublimación.  Indicar  
si  el  punto  de  fusión  bajo  100  atm  de  presión  será  mayor  o  menor  que  el  
€ punto  de  fusión  normal.  
 
Sea:  
P1  =  20.0  mmHg   P2  =  760  mmHg     T1  =  100  +273.15  K  
 
⎛ P ⎞ ΔΗ vap ⎛ 1 1 ⎞
ln⎜ 1 ⎟ = − ⎜ − ⎟
⎝ P2 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
−1 −1
⎡ ⎛ ⎛ P1 ⎞ ⎞ ⎤ ⎡ ⎛ ⎛ 20mmHg ⎞ ⎞⎤
⎟(8.3144JK mol )
−1 −1
⎢ ⎜ ln⎜ ⎟ R ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ln⎜ ⎟⎥
⎢ ⎜ ⎝ P2 ⎠ 1 ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ⎝ 760mmHg ⎠ 1 ⎟⎥
T2 = − − − = −− −
⎢ ⎜ ΔΗ vap T1 ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ 11749calmol −1 ( 4.187Jcal −1 ) 100 + 273.15K ⎟⎥
⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ⎟⎥
⎣ ⎝ ⎠ ⎦ ⎣ ⎝ ⎠⎦
T2 = 484.2K
T2 = 211.1º C
 
cal cal cal
ΔΗ sub = ΔΗ vap + ΔΗ fus ⇒ 11740 + 4700 = 16440  
mol mol mol
€

€
 Sea:  
P1  =  1  atm     P2  =  100  atm       T1  =  70  +273.15  K  
 
ΔΗ fus ΔT
ΔP =
ΔV fus T1
 
ΔPΔV fus
T2 = T1 + T1
ΔΗ fus
⎛ m m ⎞
(P2 − P1)⎜⎜ ρ molar − ρ molar ⎟⎟
⎝ liquido solido ⎠
T2 = T1 + T1
€ ΔΗ fus
⎛127gmol −1 127gmol −1 ⎞⎛ 1L ⎞⎛101.3J ⎞
(100 −1) atm⎜ −1 − ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 1.15gmL 1.45gmL−1 ⎠⎝1000mL ⎠⎝ 1atmL ⎠
T2 = 343.1K + 343.1K  
4700calmol −1 ( 4.187Jcal −1 )
T2 = 347.1K ⇒ T2 = 73.9º C

La   hoja   de   un   patín   de   hielo   se   apoya   en   el   filo   de   la   cuchilla   sobre   cada   lado   del  
patín.  
€
a) Si  la  anchura  del  filo  de  la  cuchilla  es  0.001  in  y  la  longitud  del  patín  
en  contacto  con  el  hielo  es  de  3  in.  Calcular  la  presión  ejercida  sobre  
el  hielo  por  un  hombre  que  pesa  150  lb.  
  

F = ma
A = l⋅ a  
⎛ 0.4535kg ⎞⎛ m ⎞
 150lb⎜ ⎟⎜9.8 2 ⎟
F ma ⎝ 1lb ⎠⎝ s ⎠
P= ⇒ = = 3.4 × 10 8 Pa
A l⋅ a ⎛ 2.54cm ⎞ ⎛ 2.54cm ⎞ 1m ⎛ 2 ⎞
(3in)⎜ ⎟(0.001in )⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 1in ⎠ ⎝ 1in ⎠⎝100 2 cm 2 ⎠
 
b) Cual  es  la  temperatura  de  fusión  de  hielo  bajo  esta  presión,  el  calor  de  
fusión   del   agua   es   de   1   436.3   cal/mol,   la   temperatura   de   fusión  
€ normal  es  de  273.16  K,  la  densidad  del  hielo  0.92  g/cm3.  
 
Sea:  
P1  =  1  atm     P2  =  3.4  E  8  atm       T1  =  70  +273.16  K  
 
ΔΗ fus ΔT
ΔP =
ΔV fus T1
 
ΔPΔV fus
T2 = T1 + T1
ΔΗ fus
 

€
 ⎛ m mmolar ⎞
(P2 − P1)⎜⎜ ρ molar − ⎟
ρ solido ⎟⎠
⎝ liquido
T2 = T1 + T1
ΔΗ fus
⎛ 8
⎛ 1atm ⎞ ⎞⎛ 18gmol −1 18gmol −1 ⎞⎛ 1L ⎞⎛ 101.3J ⎞
⎜ 3.4 × 10 Pa⎜ ⎟ −1atm⎟⎜ −1 − ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ ⎝ 101325Pa ⎠ ⎠⎝ 1gmL 0.92gmL−1 ⎠⎝ 1000mL ⎠⎝ 1atmL ⎠
T2 = 273.16K + 273.16K
1436.3calmol −1 ( 4.187Jcal −1 )
T2 = 249K ⇒ T2 = −24º C
 
Dos   gramos   de   ácido   benzoico   disueltos   en   25   gramos   de   benceno   KC   =   4.90,  
€ producen   una   disminución   de   la   temperatura   de   congelación   de   1.62   ºC.  
Calcular  el  peso  molecular.  Comparar  el  valor  obtenido  con  el  peso  molecular  de  
la  formula  del  ácido  benzoico.  C6H5COOH.  
ΔTc = k c m
n
ΔTc = k c soluto
msolvente
⎛ ΔTc msolvente ⎞ −1  
⎜ ⎟ = M soluto
⎝ k c msoluto ⎠
⎛ 1.62K (25g) ⎞ −1⎛ 1000g ⎞ g
⎜ ⎟ ⎜ ⎟ = 242
⎝ 4.90Kkgmol (2g) ⎠ ⎝ 1kg ⎠
−1
mol

Mas  del  doble  de  lo  esperado,  se  esperaban:  122  g/mol  

€