DIFRACŢIA DE RAZE X

DETERMINAREA CONSTANTELOR RETICULARE

1. Principiul lucrării:
Fenomenul de difracţie a razelor X pe cristale este principala sursă de informaţie privind structura
cristalină a corpului solid. Pentru caracterizarea structurii cristaline se definesc:
Celula elementară: - poliedrul de volum minim care prin translaţia după cele trei direcţii reproduce
întreaga structură cristalină. O celulă elementară este ilustrată în Fig. 1. Aceasta este caracterizată de
constantele reţelei a, b, c, şi unghiurile α, β, γ, dintre laturi:

Plane şi direcţii în cristal:

c Un plan cristalin este planul care conţine cel puţin 3 noduri ale
structurii cristaline. Direcţia în cristal este o dreaptă care trece prin cel
β α b
a puţin două noduri ale reţelei. Planele şi direcţiile din cristal se
γ indexează cu ajutorul indicilor Miller.
Fig.1 Mulţimea planelor cristaline paralele şi echidistante se
caracterizează printr-un set de indici Miller (h k A ).
În analiza fenomenului de difracţie prin reflexie a razelor X (fig.2) se poate scrie relaţia lui Bragg:
2d hkA sin θ = nλ (1)
unde d hkA - este distanţa interplanară, θ - este unghiul de difracţie iar λ - este lungimea de undă a
radiaţiei X.
Relaţia (1) se mai poate scrie (considerând n = 1):
θ′
θ′ θ′ = 2 θ 2 λ2
Raza X
θ
θ θθ 4 sin θ = (2)
2
θ d hkA
Fig.2
Pentru structura ortorombică (α = β = γ = 90°, a ≠ b ≠ c şi n = 1) condiţia obţinerii unui maxim de
 2 k 2 A2 
2 h
2
difracţie devine: 4 sin θ = λ + + . (3)
 2 2 2
a b c 
De aici pentru o structură cubică (a = b = c, α = β = γ = 90°) aceeaşi condiţie devine:(4)
2 2 2 2
1 4 sin θ h +k +A
QhkA = = =
2
d hkA λ2 a2
O metodă foarte mult utilizată pentru obţinerea figurilor de difracţie este metoda Debye Scherrer
(fig.3). În această metodă se foloseşte o cantitate extrem de mică de substanţă sub formă de pulbere
cristalină care este depusă pe o baghetă filiformă situată în centrul unei camere de difracţie cilindrice.

Colimator de xd Film fotografic Figura de interferenţă se

intrare înregistrează pe un film fotografic
θ’ Colimator de
iesire fixat pe peretele lateral al camerei
θ’
de difracţie. Intersecţia conurilor de
Camera de
difractie xs difracţie cu filmul duce la apariţia
unor cercuri concentrice
Fig.3
corespunzătoare diferitelor distanţe
interplanare (fig.4).
 În figură s-a notat cu θ′ dublul unghiului Bragg (2θ).
Caracterul haotic al distribuţiei cristalelor face ca
întotdeauna să se găsească cristale aşezate sub un
unghi θ faţă de direcţia fascicolului incident care să
Fig.4 satisfacă condiţia de difracţie (1).

În timpul expunerii, bagheta pe care se află pulberea cristalină se roteşte cu ajutorul unui motor
pentru a obţine linii cât mai intense. Camera de difracţie are raza de 28,65 mm astfel încât valoarea liniară
a unui grad să fie de 0,5 mm. Unghiurile θ′ se vor obţine prin simpla măsurare a distanţei dintre cele două
maxime de acelaşi ordin (situate la stânga şi la dreapta maximului central de ordin zero) cu ajutorul unui
proiector.

Modul de lucru şi prelucrarea datelor:

1. Se citesc coordonatele Xs (stânga) şi apoi Xd (dreapta) de trei ori pentru fiecare linie după care mediile
valorilor obţinute se trec în tabel.
2. Se calculează pentru fiecare ordin de difracţie distanţa S = Xs – Xd = θ′ (grade)
1
3. Se calculează valorile QhkA = 2
.
d hkA
4. Se calculează diferenţa dintre două valori succesive calculate mai sus: ∆Q hkA care se aşează în tabel
în ordine crescătoare. Se observă apariţia unei valori comune ( ∆Q hkA )com (sau media valorilor
∆Q hkA ). Valoarea repetată este 1/a2.
2 2 2
5. Înmulţim valorile Q hkA cu a2 şi se obţine sumele pătratelor indicilor Miller: h + k + A .
6. Dacă valorile obţinute nu sunt numere întregi se alege 2/a2 drept valoarea comună ∆Q hkA (sau 3/a2
2 2
până obţinem şirul de valori h + k + A 2 numere întregi).
7. Tipul de celulă elementară va fi:
- cubică simplă dacă: h 2 + k 2 + A 2 = 1,2,3,4…,
2 2 2
- cubică cu volum centrat dacă: h + k + A = 2,4,6,8……,
2 2 2
- cubică cu feţe centrate dacă: h + k + A = 3,4,8,11,12,16,19,20,….,

Tabel:
d hkA Q hkA Q hkA ( ∆Q hkA )com h 2 + k 2 + A h,k, A
Xs Xd θ′ a

Mm mm grade Å Å-2 Å-2 Å-2 Å