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en química heterocíclica.
Estructuras
de
Lewis
• Electrones de enlace
• Electrones no enlazados o pares libres
H H
H C O
H
¡Cumple
la
regla
del
octeto!
moleculas neutras radicales libres
H
H C H CH3
H
CH2 O O
OEt
movimiento de 1 electrón
movimiento de 2 electrones
fuente destino
de los
electrones
Formación de enlaces
nucleófilo cargado
A + B A B
nucleófilo neutro
A + B A B
ruptura de enlaces
ruptura homolítica
A B A + B
ruptura heterolítica
A B A + B
Estructuras de Resonancia
símbolo para
resonancia
no confundir con
carbaniones
O O
H
O H
H
Patrones mas comunes
1. Par de electrones no enlazado vecino
a un enlace pi (π).
2. Par de electrones no enlazado vecino
a una carga positiva.
3. Enlace π vecino a una carga positiva
4. Enlace π entre dos átomos, donde uno
de los átomos es electronegativo.
5. Enlaces π dentro de un anillo
1. Par de electrones no enlazado vecino a
un enlace π.
OH OH OH OH
O O
O O
O
O
2. Par de electrones no enlazado vecino a una carga positiva
O O
O
N
O
3. Enlace pi vecino a una carga positiva
O
4. Enlace π entre dos átomos en donde uno de
los átomos es mas electronegativo
O
N
Predicción de sitios reactivos
centros nucleofílicos
reaccionan con +E
O O O
centros electrofílicos
reaccionan con Nu
OH
N
GRUPO CARBONILO O
C
Tipo 1
O O
!+ C O !" C O
a) ataque nucleofílico
b) Desprotonación de un átomo vecino al C electrofílico
tautomería
Catálisis ácida
tautomería
Catálisis básica
tautomería
La reacción fundamental del grupo carbonilo
Nu
R C OH
Y
Y = mal grupo saliente
(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)
NuH
NuH Nu
R
O R C O R C OH
Y Y Y
R
O + HY
Nu
Y = buen grupo saliente
(Tipo 2: Cl, OR, OH)
Formación de hemiacetales y cetales
R1 OR ROH OR
+ ROH
O R1 R1 + H2O
R2 2 OH 2 OR
R R
aldehido hemiacetal acetal
cetona hemicetal cetal
H HO HO
HO
O O O O
HO
HO
HO OH + HO
HO H
HO
HO H HO HO
H OH
!-D-glucopiranosa "-D-glucopiranosa
Formación de enaminas
O NCH3
+ H2NCH3 + H2O
NHCH3
Reacción y condensación aldólica
O O OH O
+ R2 REACCION
R H R R2 ALDOLICA
R1 H
R1
aldol
- H2O
CONDENSACIÓN
ALDOLICA
O
R R2
R1
!,"-insaturado
Adición conjugada (1,4 o de Michael)
1 1
CN O O OH
H+ 4
4
2 NC NC
3
enol
NC
ceto
IMPORTANCIA
DE
LOS
COMPUESTOS
HETEROCÍCLICOS
Principios
Básicos
De
Química
Heterocíclica
X
carbocíclico heterocíclico
X = O, N, S
N N
H
heterocíclico heterocíclico
saturado insaturado
Heterociclos en medicina
H3C
O
N PhH2C
O
Cl N N
O
COOH
penicilina G
diazepam
relajante muscular
anticonvulsivo OCH3
O OCH3
N H
O OCH3
H3CO N H
H H
OCH3
H3CO
O
reserpina
antihipertensivo
Heterociclos en medicina
N
HO
O
O N
OH
H
HO H
N
quinina morfina
antimalarial analgesico
O AcO
N O N
O
H AcO H
HO
codeina heroina
analgesico blanco de china
Heterociclos
en
alimentos
HO O O
H
NaO3S N
H3C O CH3 N SO3Na
H
furaneol O
indigo carmin
colorante
N CH3
N
N N OCH3
olor de la carne asada aroma del cafe tostado
Heterociclos
en
agricultura
CF3
NH2
O N SEt O
Cl
N N
N N
N
etiozina H
herbicida norfluorazona
antifotosintetico inhibe la sintesis
de clorofila
CH2COOH
N
H
acido indolil-3-acetico
¿Como se sintetizan los
compuestos heterocíclicos?
Síntesis
de
heterocíclos
aromáIcos
1. Construcción del anillo por reacciones
iónicas.
2. Construcción del anillo por reacciones
pericíclicas.
3. Modificación de anillos existentes por
substituciones electrofílicas o nucleofílicas
o por litiación y reacción con electrófilos.
Síntesis
de
heterocíclos
aromáIcos
1. Construcción del anillo por reacciones
iónicas.
2. Construcción del anillo por reacciones
pericíclicas.
3. Modificación de anillos existentes por
substituciones electrofílicas o nucleofílicas
o por litiación y reacción con electrófilos.