COMPARACION DE LOS MECANISMOS SN1 Y SN2 DE LA SUSTITUCION

NUCLEOFILA EN HALUROS DE ALQUILO

SN1 SN2
Características del Dos etapas elementales: Etapa única:
mecanismo. Etapa 1:

Nu R X Nu R + X
R X R + X

Etapa 2: El nucleófilo desplaza al grupo

saliente; el enlace con el nucleófilo
que entra acompaña a la rotura del
R + Nu R Nu enlace con el grupo saliente.
La ionización del haluro de alquilo
(etapa 1) es la etapa determinante.
Estado de
transición RX---X Nu---R---X
determinante de la
velocidad.
Molecularidad. Unimolecular. Bimolecular.
Cinética y ecuación Primer orden: Segundo orden:
de velocidad. Velocidad = k [haluro de alquilo] Velocidad = k [haluro de alquilo]
[ nucleófilo]
Reactividad de los RI > RBr > RCl >>RF RI > RBr > RCl >>RF
grupos salientes
haluros.
Efecto de la R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X La CH3X > RCH2X > R2CHX > R3CX La
estructura sobre la velocidad está gobernada por la velocidad está gobernada por los
velocidad. estabilidad del carbocatión que se efectos estéricos (compresión en el
forma en la etapa de ionización. Los estado de transición). Los haluros de
haluros de alquilo terciarios pueden alquilo y de metilo primarios pueden
reaccionar solamente por el reaccionar solamente por el
mecanismo SN1; nunca reaccionan mecanismo SN2, nunca reaccionan
por el mecanismo SN2 . por el mecanismo SN1.
Efecto del La velocidad de sustitución es La velocidad depende de la
nucleófilo sobre la independiente de la concentración y naturaleza del nucleófilo y su
velocidad. de la naturaleza del nucleófilo. Los concentración.
nucleófilos no participan hasta
después de la etapa determinante
de la velocidad.
Efecto del La velocidad aumenta con el Los disolventes polares apróticos
disolvente sobre la incremento de la polaridad del dan velocidades de sustitución mas
velocidad. disolvente medida por su constante rápidas; la solvatación del nucleófilo
dieléctrica ε . es mínima y la nucleofilia es mayor.
Estereoquímica. No estereoespecífica: Cuando el Estereoespecífica: 100% de
grupo saliente se localiza en un inversión de configuración en el sitio
centro estereogénico, la de reaccion. El nucleófilo ataca al
racemización acompaña a la carbono desde la cara opuesta al
inversión. enlace con el grupo saliente.
Transposiciones El carbocatión intermedio es capaz No hay carbocatión intermedio; no
potenciales. de sufrir transposiciones hay transposición.