INSTITUTO TECNOLOGICO DE CONKAL

Licenciatura en Biologa

Biofsica

Propiedades Coligativas De Las Soluciones

Responsable:

Br. Moreno Torres Harry Alberto

Profesora: Dr. Ricalde Prez Mara Fernanda

Conkal, Yucatn; Mayo de 2011

Propiedades Coligativas de las Soluciones

La presencia de un soluto afecta muy diversas propiedades del lquido en el que esta disuelto: La presin de vapor del lquido puro es mayor que la de una disolucin. La temperatura a la que hierve un lquido puro es menor que la de una disolucin. La temperatura a la que se congela un lquido puro es mayor que la de una disolucin.

Estas propiedades se conocen como coligativas. La magnitud de la modificacin de la presin de vapor o de las temperaturas de ebullicin o congelacin depende de la cantidad de soluto disuelto. (Andoni Garritz. 1996) Al disolverse en agua, el soluto modifica las propiedades del disolvente. Algunas de las nuevas propiedades no dependen de la naturaleza del soluto, y si solo del nmero de partculas disueltas. (Macarulla M. Jos, Goi Flix M. 1994). Coligativo significa que de la coleccin; las propiedades coligativas dependen del efecto colectivo de la concentracin de molculas o iones de soluto de partculas de un soluto, y no de la naturaleza de sus molculas. El descenso de la presin, la elevacin de la temperatura de ebullicin, el descenso de la temperatura de congelacin y la presin osmtica son las cuatro propiedades coligativas de las disoluciones. Las propiedades coligativas no tienen ninguna relacin con el tamao, ni con ninguna otra propiedad de los solutos; estn en funcin solo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno. Al examinar cada una, nos percatamos en como la concentracin del soluto afecta la propiedad en comparacin con el disolvente puro. (Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004), (Villa Gerley Mara R, Aguilar Rodrguez Jairo I. 2005). Para su estudio conviene dividir a las soluciones en: No electrolitos. El soluto disuelto permanece en forma molecular sin carga y no presenta tendencia a la disociacin de iones con carga elctrica. Electrolitos. El soluto se disocia en mayor o menor proporcin en iones incrementando as el nmero de partculas en solucin.

Presin De Vapor
Un lquido que se encuentra en un recipiente cerrado establece un equilibrio con su vapor. Cuando se llaga a ese equilibrio, la presin que el vapor ejerce se denomina presin de vapor. Una sustancia sin presin de vapor apreciable es no voltil, mientras que la que muestra una presin de vapor es voltil. El grado en que un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a su concentracin. Esta relacin se expresa con la Ley de Raoult: El descenso relativo de la presin de vapor del disolvente es igual a la fraccin molar del soluto en la disolucin. PA = xA PA Esta ley predice que al aumentar la fraccin molar de las partculas del soluto no voltil en una disolucin, la presin de vapor sobre la disolucin se reduce. Recordemos que la reduccin en la presin de vapor depende de la concentracin de partculas de soluto, sean molculas o iones. (Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004), (Canales Margarita, Hernndez Tzasn, Meraz Samuel, Pealosa Ignacio. 1999).

Elevacin Del Punto De Ebullicin

La adicin de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de la disolucin. Por lo tanto, la curva de la presin de vapor de la disolucin se desplazara hacia abajo en relacin con la curva de presin de vapor del lquido puro, a cualquier temperatura dada, la presin de vapor de la disolucin es ms baja que la del lquido puro. El punto normal de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a 1 atm. Por lo tanto, se requiere una temperatura ms alta para alcanzar una presin de vapor de 1 atm. El aumento en el punto de ebullicin respecto al disolvente puro ( Tb) es directamente proporcional al nmero de partculas de soluto por mol del soluto por 1000 g de disolvente, lo que representa un nmero fijo de moles de disolvente. Por lo tanto Tb es proporcional a la molaridad: Tb = Kb m Tb= aumento del punto de ebullicin. Kb = constante ebulloscpica del solvente. m = molaridad. Recordando la definicin de molaridad m= 1000 w2 / w1 M2 y sustituyendo en Tb Tb = Kb 1000 w2 / w1 PM2 T = Tb + T

La magnitud de Kb, que se denomina constante molar de elevacin del punto de ebullicin, depende solo del disolvente. Para predecir correctamente el efecto de un soluto dado sobre el punto de ebullicin (o cualquier otra propiedad coligativa), es importante saber si el soluto es un electrolito o un no electrolito. (Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004), (Macarulla M. Jos, Goi Flix M. 1994), (Canales Margarita, Hernndez Tzasn, Meraz Samuel, Pealosa Ignacio. 1999).

Constantes molares de elevacin del punto de ebullicin. Disolvente Agua, H2O Benceno, C6H6 Etanol, C2H50H Punto de ebullicin Kb (C / m) normal ( C) 100.0 80.1 78.4 0.51 2.53 1.22 5.02 3.63

Tetracloruro de 76.8 Carbono, CCl4 Cloroformo, CHCl3 61.2

Abatimiento Del Punto De Congelacin

Considerndose el parmetro abatimiento o depresin del punto de congelacin, que se define como la diferencia (en cualquier direccin) entre el punto de congelacin del agua pura. La depresin del punto de congelacin de una solucin es casi directamente proporcional a la concentracin de las entidades disueltas. (Maggi Marina, Patrone Ubaldo, Tavella Mara J., Tzal Karina. 2006). El punto de congelacin de una disolucin es la temperatura a la cual una solucin se halla en equilibrio con el solvente lquido. Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro. El descenso del punto de congelacin de una solucin es, una consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor del solvente debido a la presencia del soluto disuelto. En el punto de congelacin del solvente (liquido) se hallan en equilibrio las fases slida y liquida, por tanto, ambas poseen igual presin de vapor. Dado que la temperatura de punto triple de la disolucin es ms baja que la del lquido puro, el punto de congelacin de la disolucin tambin es ms bajo que el lquido puro.

Descenso del punto de congelacin.

Al igual que la elevacin del punto de ebullicin, el abatimiento del punto de congelacin ( T), es directamente proporcional a la molaridad del soluto: Tf = Kf m Tf = descenso del punto de congelacin. Kf = constante de descenso en el punto de congelacin molar del solvente. m = molaridad.

Dnde: Kf = RT0 / Hf n1 R= constante universal de los gases. T0 = temperatura de congelacin del solvente puro. Hf = calor de fusin del solvente. n1 = nmero de moles del solvente. Recordando la definicin de molaridad m= 1000 w2 / w1 M2 y sustituyendo en f T Tf = Kf 1000 w2 / w1 M2 Tf = T - T T = Tf + T Que permite, por ejemplo, calcular el peso molecular de un soluto, en una solucin de punto de congelacin conocido, despejando M2: M2 = 1000 w2 Kf / Tf w1 (Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004), (Canales Margarita, Hernndez Tzasn, Meraz Samuel, Pealosa Ignacio. 1999).

Constantes molares del abatimiento del punto de congelacin. Disolvente Agua, H2O Benceno, C6H6 Etanol, C2H50H Punto de congelacin Kf (C/m) normal ( C) 0.0 5.5 -114.6 1.86 5.12 1.99 29.8 4.68

Tetracloruro de -22.3 Carbono, CCl4 Cloroformo, CHCl3 -63.5

En el caso dela gua, Kf = 1.86 C/m; por lo tanto, una disolucin acuosa de 1 m de sacarosa, o cualquier otra disolucin acuosa que sea de 1 m en partculas no voltiles (como NaCl 0.5 m), se congelara a 1.86 C ms abajo que el agua pura. (Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004).

Presin Osmtica
Una descripcin apropiada de la presin osmtica es la que se define como la propiedad de una solucin que permite predecir si la solucin ganara o perder agua por osmosis cuando experimente un proceso de intercambio por otra solucin; en otras palabras, si se conocen las presiones osmticas de dos soluciones es posible predecir la direccin del proceso de osmosis entre ellas. (Maggi Marina, Patrone Ubaldo, Tavella Mara J., Tzal Karina. 2006). Ciertos materiales al entrar en contacto con una disolucin, estos materiales permiten el paso de algunas molculas a travs de su red de poros diminutos, pero no de otras. Es comn que molculas pequeas de disolventes como el agua si puedan pasar, no as molculas o iones de soluto ms grandes. La osmosis es el proceso por el cual el disolvente se mueve espontneamente desde una regin de una disolucin donde su actividad es baja, a una en que su actividad es alta. La presin osmtica de una disolucin a una temperatura dada se define como la presin que se debe ejercer sobre sobre la disolucin para contrarrestar cualquier movimiento neto de disolventes entre la disolucin y el disolvente puro, cuando estos estn separados por una membrana semipermeable perfecta. (Canales Margarita, Hernndez Tzasn, Meraz Samuel, Pealosa Ignacio. 1999). Consideremos una situacin en la que solo molculas del disolvente pueden atravesar una membrana. Si tal membrana se coloca entre dos disoluciones con diferente concentracin, las molculas del disolvente se movern en ambas direcciones a travs de la membrana. Sin embargo, la concentracin de disolvente en ms alta en la disolucin que contiene menos soluto, que en la ms concentrada, as que la tasa de transferencia de disolvente de la disolucin menos concentrada a la ms concentrada es mayor que en la direccin opuesta. Por tanto, hay un movimiento neto de molculas de disolvente de la disolucin menos concentrada hacia la ms concentrada. Durante la osmosis, el movimiento neto del disolvente siempre es hacia la disolucin que tiene la concentracin ms alta de soluto. La presin necesaria para evitar la osmosis es la presin osmtica ( ) de la disolucin. La presin osmtica obedece una ley cuya frmula es: V = nRT, donde V es el volumen de la disolucin, n es el nmero de moles de soluto, R es la constante del gas ideal y T es la temperatura en la escala Kelvin. A partir de esta ecuacin, podemos escribir:

 = (n/V) RT disolucin.

= MRT

Donde M es la molaridad de la

Cuando se ponen en contacto dos disoluciones de distinta concentracin, tanto el agua como el soluto tienden a difundir, hasta que se obtiene una disolucin nica de concentracin intermedia. En el caso de que las dos disoluciones no estn en contacto directo, sino atraves de una membrana semipermeable, que permite el paso de agua, pero no de soluto, la tendencia a igualar las concentraciones se manifestara por un paso preferente de agua desde la disolucin ms diluida hacia la ms concentrada. La presin mecnica (hidrosttica) necesaria para contrarrestar el paso de agua se denomina presin osmtica. (Macarulla M. Jos, Goi Flix M. 1994.)

Representacin de las circunstancias que permiten medir la presin osmtica.

a) Si la membrana que separa dos disoluciones de distinta concentracin es permeable al soluto, este se difundir a travs de las disoluciones, hasta igualar ambas concentraciones.

b) Si la membrana solo es permeable al agua (y no al soluto), el agua tendera a difundirse

desde la disolucin ms diluida hacia la ms concentrada. Para evitar esta difusin, habr que ejercer una presin mecnica que contrarreste la presin osmtica, segn se muestra en el dibujo.

Si dos disoluciones con idntica presin osmtica se separan con una membrana semipermeable, no habr osmosis. Se dice que las dos disoluciones son isotnicas. Si una disolucin tiene menor presin osmtica, se describe como hipotnica respecto a la

disolucin ms concentrada. Decimos que la disolucin ms concentrada es hipertnica respecto a la disolucin diluida. (Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004). Disoluciones moleculares e inicas. El carcter inico o molecular de una disolucin repercute directamente sobre sus propiedades coligativas. En efecto, estas propiedades dependen del nmero real de partculas en la disolucin ya sean estas molculas o iones. En las disoluciones moleculares, este nmero de partculas coincide con el nmero de molculas disueltas; sin embargo, en las disoluciones inicas, habr un nmero de partculas superior, debido a la disociacin de las molculas. Para calcular las propiedades coligativas de una disolucin inica, la moralidad m se sustituye por el producto i X m, siendo i el nmero de partculas originadas al disociarse cada molcula. Entre las molculas que no se disocian (sustancias no electrolticas) y las que se disocian por completo (electrolitos fuertes) existe el caso intermedio de una disociacin parcial (electrolitos dbiles). Desde el punto de vista de las propiedades coligativas, podemos considerar el caso de los electrolitos dbiles como aproximadamente igual al de los solutos no electrolticos. Disoluciones coloidales. Si las partculas de soluto superar un determinado tamao (dimetro superior a 10 A, o masa molecular superior a 10 kdal) las disoluciones correspondientes se llaman coloidales, y difieren de las disoluciones verdaderas por algunas propiedades, por ejemplo, se pueden precipitar por centrifugacin a alta velocidad. Como las partculas coloidales son muy grandes, incluso las disoluciones concentradas (en peso de soluto) contienen un nmero relativamente escaso de molculas o partculas dispersas. En consecuencia, las propiedades coligativas de las disoluciones coloidales son apenas observables. (Macarulla M. Jos, Goi Flix M. 1994).

Problemas
Presin de vapor

La presin de vapor del agua es de 17.5 torr a 20 C. Imaginemos que tenemos la temperatura constante mientras agregamos glucosa (C6H12O6) al agua de modo que la disolucin resultante tiene XH20 = 0.800 y X C6H12O6 = 0.200. Segn la ley de Raoult, la presin de vapor del agua sobre la disolucin ser el 80 % de aquella sobre agua pura: PH20 = (0.800) (17.5 torr) = 14.0 torr La presencia del soluto no voltil reduce la presin de vapor del disolvente voltil en 17.5 torr 14.0 torr = 3.5 torr. Elevacin Del Punto De Ebullicin

A 400 g de un lquido le agregamos 120.1 g de urea (M 2= 60.05), su peso molecular es de 160 g/mol y la constante de ebulloscpica del solvente es 0.9. Cul ser la temperatura de ebullicin de la solucin si la del solvente puro es de 60 C? T=? Kb= 0.9 C/molar m2= 120.1 g T= 60 C m1= 400 g W2= 60.05 g/mol Considerando la ecuacin de aumento en el punto de ebullicin y sustituyendo datos: Tb = Kb 1000 w2 / w1 PM2 Tb = (0.9 C/molar) (1000) (120 g) / (400 g) (60.05 g/mol) = 4.5 C T = Tb + T T = 4.5 C + 60 C = 64.5 C

Cul es la temperatura de ebullicin normal de una solucin preparada disolviendo 4.26 g de glucosa, en 87.9 g de agua? Kb del agua es 0.512 C / molar m = 4.26 g / (180.6 g / mol) (0.0879 kg) = 0.269 mol Tb = 0.512 C / molar (0.269 mol) = 0.14 C Tb = 100 C + 0.14 C = 100.14 C

Abatimiento Del Punto De Congelacin

A 400 g de un lquido le agregamos 120.1 g de urea (M 2= 60.05), su peso molecular es de 160 g/mol, el punto de congelacin de la solucin es de 15 C y la constante crioscpica es de 1.45. Cul ser el punto de congelacin del solvente puro? T=? Kf= 1.45 C/molar m2= 120.1 g T= 15 C m1= 400 g W2= 60.05 g/mol Considerando la ecuacin del descenso en el punto de congelacin y sustituyendo los valores conocidos: Tf = Kf 1000 w2 / w1 M2 Tf = (1.45 C/molar) (1000) (120.1 g) / (400 g) (60.05 g/mol) = 7.25 C Tf = T - T T = Tf + T = 7.25 C + 15 C = 22.25 C

El sistema de enfriamiento de un automvil contiene un anticongelante, preparado usualmente mezclando volmenes iguales de agua y etilen glicol (C2H602). Si la densidad de este es 1.113 g / mL, calcule la temperatura de congelacin de la mezcla. Para 1000 mL de agua (1 kg) se tienen 1000 mL de etilen glicol con un peso de 1113 g. nglicol = 1113 g / 62 g / mol = 17.95 mol m = 17.95 mol / L glicol / 1 kg H20 = 17.95 mol Tf = (1.86 C / molar) (17.95 mol) = 33.4 C Tf = 0 C 33.4 C = -33.4 C

Osmosis

Cul es la presin osmtica a 25 C de una solucin de sacarosa C12H22011, 0.0010 M? p = MRT p = (0.0010 mol/L) (0.082 atm/ L mol) (298 K) p = 0.024 atm

Bibliografa:
Andoni Garritz. 1996. Qumica. Editorial Addison Wesley Iberoamericana. Mxico. p: 208 Brown Theodore L., Bursten Bruce E. 2004. Qumica: La ciencia central. 9 Edicin. Editorial Pearson Educacin. Mxico. p: 502 508 Canales Margarita, Hernndez Tzasn, Meraz Samuel, Pealosa Ignacio. 1999. Fisicoqumica Volumen I: Teora. Editorial UNAM. Mxico. p: 136 145 Macarulla M. Jos, Goi Flix M. 1994. Bioqumica Humana: Curso Bsico. Editorial REVERT. Espaa. p: 22 27 Maggi Marina, Patrone Ubaldo, Tavella Mara J., Tzal Karina. 2006. Fisiologa Animal. Editorial Mdica Panamericana. Espaa. p: 94 - 95 Villa Gerley Mara R, Aguilar Rodrguez Jairo I. 2005. Manual de Practicas: Qumica Orgnica. Editorial SELLO. Colombia. p: 43