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Sntesis Organica y Bioqumica Garcez

Alma Lucero Luis Ing. Quimica 501

PRACTICA 9

SINTESIS DE NARANJA II
OBJETIVO Que el alumno aprenda la tcnica de preparacin de sales de diazonio, usadas para sintetizar los colorantes azoicos y que el alumno compare las condiciones experimentales que favorecen una reaccin de copulacin, entre sales de diazonio y aminas o fenoles. FUNDAMENTO La obtencin del naranja II a partir del cido sulfanlico se realiza mediante la formacin de una sal de diazonio que acta como electrfilo. Despus se realiza una reaccin de copulacin o acoplamiento de un compuesto aromtico con un anillo activado para dar un compuesto AZO en dos etapas. Los colorantes son sustancias coloridas, solubles que se adhieren permanentemente a las fibras textiles, cuero, plumas, papel, etc. Para que un compuesto orgnico tenga color debe tener uno o mas grupos insaturadoscomo el -NO2 (nitro), -N=N (azo) a los que se les llama cromforos unidos a un anillo aromtico y para que se adhieran permanentemente a una fibra debe tener grupos atmicos como el -OH fenilico a -NRR (amino) a los que se les denomina auxocromos. Reaccin

Mecanismo de reaccin

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NH2 N O

a 2N /

OH
O S O

N
-

CH

S O

OH Na Cl
-

Cl

H N O O N
+

S Na O O

S O

HO O

Na

HO sodium 4-[(2-hydroxy-1-naphthyl)diazenyl]benzenesulfonate

Designacin qumica 4 ( 2 hidrox 1 naftalenilazo ) benceno sulfonato de sodio PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS Aspecto: slido naranja Olor caracterstico Punto de fusin: 164C PM:350.33g/mol Concentraciones:C=54.85%, H=3.16%, N=8%, Na=6.56%, S=4.15% pH = Ambar a naranja=7.4 8.6 ; Naranja a rojo = 10.2 11.8 Almacenamiento Se debe almacenar en recipientes bien cerrados, en lugares frescos y secos. MATERIAL 3 vasos de precipitado 1 termmetro 2 agitadores 10 % 1 tripie 1 mechero Bunsen 1 tela de asbesto 1 tina para bao de hielo-sal 2 pipetas 1 perilla Papel filtro REACTIVOS Nombre Ac. Cantidad P.M. Moles Equivalent Cantidad utilizada e qumico relativa 0.5g 173g/mol 0.0028 1 1 0.5 g de nitrito de sodio 0.5 g de cido sulfanlico 3 ml de cido clorhdrico 2 N cloruro de sodio agua destilada REACTIVOS 0.4 g de naftol 5 ml de hidrxido de sodio 2 N 1 ml de hidrxido de sodio al

O=18.27%,

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Sulfanlico B-naftol Hidrxido de sodio Nitrito de sodio Ac. Clorhdrico Cloruro de sodio

0,4g 1ml=2.1g 0.5g 3ml=5.4g 2g

144g/mol 40g/mol 69g/mol 36g/mol 58g/mol

0.0027 0.0525 0.0072 0.15 0.0344

0.9642 18.75 2.5714 53.5714 12.2857

1:0.8 1:2.62 1:1 2:5.4 1:4

TCNICA

1. Se disuelven 0.5 g de cido sulfanlico en 1 mililitro de hidrxido de

sodio al 10 % en un vaso de precipitados. 2. En otro vaso de precipitados se disuelven 0.5 gramos de nitrito de sodio en 2 mililitros de agua destilada. 3. A la mezcla del nitrito de sodio se le agrega la mezcla de cido sulfanlico y se enfra a 0o C. 4. A la solucin anterior se le agregan 3 mililitros de cido clorhdrico 2 N agitando constantemente y manteniendo el bao de hielo. Este paso debe realizarse con suma precisin ya que aqu se forma la sal de diazonio, que es muy inestable. Si no se mantiene el bao de hielo la reaccin no se realiza. 5. En otro vaso de precipitado se disuelven 0.4 g de naftol en 5 mililitros de hidrxido de sodio 2 N. 6. A la solucin en bao de hielo se le agrega la ltima solucin de naftol, manteniendo toda la reaccin en bao de hielo-sal a 5 C mximo, agite. 7. Se saca el vaso de precipitado del bao de hielo y se deja que la solucin alcance la temperatura ambiente. 8. Agregue agitando 2 gramos de cloruro de sodio. 9. Filtre y lave el filtrado con 2 mililitros de agua destilada. 10. Deje secar el filtrado, pese y realice sus clculos de rendimiento. 11. Entregue su producto sintetizado debidamente etiquetado al maestro. PRECAUCIN la sal de diazonio es inestable y puede explotar, evite que se seque mantenindola en solucin acuosa, a cero grados y no guardarla de una sesin a otra, debe hacerla reaccionar en el inciso 5. ESQUEMAS

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OBSERVACIONES Al inicio cuando se hizo la mezcla de acido sulfanlico con el hidrxido de sodio, se obtuvo una solucin de color naranja opaco, mientras tanto, la mezcla de nitrito de sodio con agua destilada era transparente, y al combinarlas se obtuvo una solucin con coloracin naranja lechoso. Al adicionarle cido clorhdrico, a la mezcla final anterior, tom un color naranja opaco, y en esta parte del proceso es cuando se forma la sal de diazonio. Despus se mezclo la sal de diazonio con la solucin de beta naftol, y la pusimos en bao de hielo sal, y se torno de un color oscuro dentro del hielo, y se apreciaba mas densa. Al final, se peso el producto y se obtuvo, el precipitado de un color naranja oscuro. RENDIMIENTO 1mol Ac. Sulfnico ---- 1mol Naranja II 173g/mol ---- 350.3 g/mol 0.5 g ------ X X= 1.012 0.5 g ------ 100% 1.012 ----- X X=202.4 CUESTIONARIO 0.5 ------ 202.4% ------ X

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1. Qu es un colorante?
Un colorante es una sustancia que es capaz de teir las fibras vegetales y animales. Los colorantes se han usado desde los tiempos ms remotos, emplendose para ello diversas materias procedentes de vegetales (crcuma, ndigo natural, etc.) y de animales (cochinilla, moluscos, etc.) as como distintos minerales. En qumica, se llama colorante a la sustancia colorida usada en tinciones para resaltar diferentes microorganismos.

2. Escriba con detalle el mecanismo de reaccin de esta sntesis.

NH2 N O

a 2N /

OH
O S O

N
-

CH

S O

OH Na Cl
-

Cl

H N O O N
+

S Na O O

S O

HO O

Na

HO sodium 4-[(2-hydroxy-1-naphthyl)diazenyl]benzenesulfonate

3.- Explique en qu consisten las reacciones de copulacin. Las sales de diazonio son electrfilos dbiles; reaccionan con compuestos aromticos muy reactivos produciendo compuestos azo. Esta reaccin de sustitucin aromtica electroflica se conoce con frecuencia como reaccin de copulacin diazo. La reaccin de copulacin de las aminas se llevan a cabo con mayor rapidez en soluciones ligeramente cidas (pH 5-7). Bajo estas condiciones la concentracin de la sal de diazonio es mxima; al mismo tiempo no es grande la cantidad de amina que se ha convertido en una sal de amina no reactiva 4.- Cules son las caractersticas fsicas y qumicas de los azocompuestos? Los compuestos de diazonio en forma pura y seca son generalmente inestables y se han empleado como explosivos. Expuestos a la luz, se descomponen rpidamente, por lo que se han utilizado en procesos fotogrficos similares al fotocalco. En ausencia de luz fuerte, son estables en disolucin si se mantienen a temperaturas cercanas al punto de solidificacin del agua. Estos compuestos experimentan fcilmente una amplia gama de reacciones, por lo que tienen mucha importancia en la sntesis orgnica. 5.- A qu grupo qumico deben las sustancias su color? Cuando se presentan las condiciones adecuadas de reaccin las molculas se acoplan formando una molcula grande en la que los dos ncleos

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aromticos estn unidos por un grupo diazo, N = N . Esta estructura, le da la caracterstica de tener un color intenso. CONCLUSION En esta prctica aprendimos la tcnica de preparacin de sales de diazonio, usadas para sintetizar los colorantes azoicos y comparamos las condiciones experimentales que favorecen una reaccin de copulacin, entre sales de diazonio y aminas o fenoles. Se logro sintetizar un colorante por el mecanismo de diazotacin partiendo de cido sulfanlico y la posterior copulacin de la sal de diazonio con beta naftol. Una ves que se filtro, y se seco la muestra se obtuvo un precipitado de color, rojo claro, y se peso. BIBLIOGRAFIA *Budvari, S. The merck index and enciclopedy of chemicals, drugs and biologicals. Ed. Merck & Co. USA 1989, (1084) *Breslow, R. Mecanismos de reacciones orgnicas. Ed. Revert S.A. Barcelona 1967 (61) *Graham Solomons, T.W. Organic chemistry. Ed. John Wiley &sons INC. USA 1996 (923, 930-932)