INTRODUO Nessas prticas utilizaremos a propriedade de uma substncia reagir quimicamente com outra atravs de uma transferncia de eltrons,

a espcie que doa eltrons chamada redutora e a que os recebe chamada oxidante, assim uma espcie oxidante ou redutora pode ser determinada volumetricamente pela sua capacidade de reagir com outra substncia de propriedade oposta, a essa tcnica chamamos de titulao redox. Solues de permanganato de potssio so frequentemente usadas em titulaes redox, pois so fortemente oxidantes e dispensam o uso de indicadores para titulaes em meio cido. A tendncia de reduo do permanganato varia de acordo com a acidez do meio reacional. Em meio cido a reduo do permanganato evolui para o on manganoso,em meio neutro a dixido de mangans e em meio bsico a manganato. O permanganato em soluo diluda rsea e o on manganoso produto da reduo , do permanganato, incolor. Assim, quando o permanganato e on manganoso esto dissolvidos, a soluo resultante ser rsea, mesmo a baixas concentraes de permanganato. Essa propriedade faz do permanganato um auto-indicador para titulaes. De forma genrica a reduo do permanganato acidificado pode ser escrita como: MnO4- + 5 e- + 8 H+=> Mn2+ + 4 H2O O uso de permanganato em titulaes redox ou permanganimetria limitado pela instabilidade das solues de permanganato, que tendem a reduzir-se. Esta reduo catalisada pelo calor, cidos, bases, luz, dixido de mangans e on manganoso A . inconveniente reduo pode ser contornada pela padronizao. A padronizao do permanganato comumente feita atravs da titulao redox com o padro primrio oxalato de sdio. A oxidao do cido oxlico com permanganato em meio cido segue a equao: 2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ => 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O Esta reao inicialmente lenta, mas a temperaturas moderadamente altas e em presena do catalisador on manganoso a velocidade torna-se aplicvel a uma titulao. Para tal adiciona-se uma poro de permanganato ao oxalato diludo em cido sulfrico e aquecese a mistura a uma temperatura de cerca de 60 C, na qual o permanganato reage com o oxalato formando o sulfato manganoso. A concentrao de perxido de hidrognio em uma soluo de gua oxigenada pode ser determinada permanganimetricamente usando amostras diludas de gua oxigenada

acidificadas com cido sulfrico. O perxido de hidrognio uma substncia oxidante, mas oxidado pelo permanganato oxignio e gua conforme a equao qumica: 2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ => Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O Assim, a concentrao do perxido de hidrognio em uma amostra pode ser determinada titulando-a com uma soluo padronizada de permanganato potssio. A concentrao de solues de gua oxigenada expressa comercialmente em volumesque o volume de oxignio medido nas CNTP produzido pela decomposio do perxido por unidade de volume de soluo segundo a equao qumica: 2 H2O2 => 5 H2O + O2 Assim, por exemplo, uma amostra de gua oxigenada a 10 volumes conteria aproximadamente 0,09 mols por litro de soluo ou 3 % de massa de perxido de hidrognio por volume de soluo. Informaes toxicolgicas: Oxalato de sdio: Irritante para pele, olhos e aparelho respiratrio. cido sulfrico: Corrosivo, dessecante, e irritante para pele, aparelho e sistema respiratrio. Permanganato de potssio: Oxidante, irritante para pele, olhos e aparelho respiratrio, incompatvel com matria orgnica. gua oxigenada a 10 volumes: Levemente irritante. OBJETIVOS
y Padronizar uma soluo de permanganato de potssio, para exemplificar a sua atuao

como agente oxidante.

y Determinar a concentrao de perxido de hidrognio em uma amostra para

exemplificar a aplicao da volumetria redox.

PARTE EXPERIMENTAL MATERIAL UTILIZADO VIDRARIA

y y y y y

Bqueres: 7 de 600 mL, 2 de 100mL e 2 de 150mL; Bureta: 50 mL e 25 mL; Pipeta volumtrica de 10mL; 4 Erlenmeyers de 250mL Duas provetas de 100 mL.

APARELHOS
y y y y y

Termmetro; Balana Celtac modelo FA2104N; Placa de aquecimento da marca Fisaton; Bagueta; Tela de amianto.

REAGENTES (quantidades aproximadas)

y y y y y

320 mL de cido sulfrico 10% 300 mL de permanganato de potssio 700 mL de gua destilada 0,85g de oxalato de sdio 30 mL de gua oxigenada a 10 volumes

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1. PADRONIZAO DO PERMANGANATO DE POTSSIO Inicialmente pesou-se sobre um pedao de papel trs pores de oxalato de sdio dessecado de aproximadamente 0,3 gramas cada, sendo que cada uma foi transferida para bqueres de 600 mL enumerados de um a trs e o papel aps cada transferncia foi pesado para termos a massa de oxalato pela diferena das massas do papel com o oxalato e a massa do papel aps a transferncia. A cada bquer foi adicionado 80 mL de cido sulfrico a 10 % e a mistura foi agitada magneticamente com a bagueta at a completa dissoluo do oxalato de sdio. Adicionou-se gua destilada marca dos 200 mL no bquer. soluo de oxalato foi livrado por uma bureta aproximadamente 35 mL da soluo de permanganato a ser padronizada sob agitao constante e a mistura foi aquecida na placa de aquecimento, mantendo-se a agitao, at os 60C, quando o aquecimento foi desligado e

surgimento de uma colora o rsea persistente no b uer indicando o ponto final da titula o.

O branco analtico foi feito titulando com permanganato uma solu o de 80 mL de cido sulfrico diludo com gua destilada marca de 200 mL num b uer.

2. DETERMINAO DA CONCENTRAO DE H2O2 EM AMOSTRA FARMACUTICA Com uma pipeta tomou-se a alquota de 10 mL de amostra de gua oxigenada contida em um bquer, transferiu-se essa alquota para um balo volumtrico de 100 mL e completouse com gua destilada at os 100 mL. O balo foi agitado para assegurar a homogeneidade da soluo. Transferiu-se para trs erlenmeyers de 250 mL enumerados, 10 mL da soluo contida no balo e em cada um adicionou-se 20 mL de cido sulfrico 1 5 e titulou-se com a soluo padro de permanganato de potssio livrado de um bureta de 25 mL. O branco analtico foi realizado titulando com a soluo padro de permanganato de potssio 20 mL de cido sulfrico. Fluxograma 1 Padronizao do KMnO4 Fluxograma 2 Titilulao do H2O2

o b

e pos o sobre uma te a de amianto. A titula o com permanganato transcorreu at o

RESULTADOS E DISCUSSO

1. PADRONIZAO DO PERMANGANATO DE POTSSIO A padronizao da soluo de permanganato foi necessria devido instabilidade desse reagente, que se no for padronizado introduz erros nos clculos quantitativos. Essa padronizao embasou-se na propriedade da soluo reagir com certa massa de oxalato de potssio, rigorosamente pesado, e, a partir desta reao, poder ser calculado a concentrao do permanganato. No ponto final da titulao podemos considerar que o nmero de mols do permanganato de potssio tem uma relao estequiomtrica com o nmero de mols do biftalato de sdio, conforme a reao abaixo: 2MnO4 + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn+2 + 10CO2 + 8H2O

Sabendo-se que o nmero de mols do MnO4 corresponde ao nmero de mol do KMnO4 e o nmero de mols do H2C2O4 corresponde ao nmero de mol do Na2C2O4, podemos estabelecer a mesma relao estequiomtrica entre eles, como indicado pela regra de trs abaixo: 2 mol de nKMnO4 nKMnO4 nKMnO4 = 2. nNa2C2O4 5 A partir desta relao encontrada podemos arrumar a equao de acordo com os , dados que temos, para obter a concentrao do KMnO4 em mol/L. [KMnO4] = (VKMnO4 0,4 . mNa2C2O4 Vbranco).MMNa2C2O4 5 mol de nNa2C2O4 nNa2C2O4

BQUER 1 [KMnO4] = 0,4 . 0,2722 = 0,01927 mol/L (0,04218 0,00002).133,9985

BQUER 2 [KMnO4] = 0,4 . 0,3006 = 0,01930 mol/L (0,04650 0,00002).133,9985

BQUER 3 [KMnO4] = 0,4 . 0,2761 = 0,01932 mol/L (0,04269 0,00002).133,9985

Mdia das Concentra es [KMnO4] = 0,01927 + 0,01930 + 0,01932 = 0,01930 mol/L 3 Clculo do Desvio Padro

Clculo do Coeficiente de Variao CV = s . 100 = 0,0000022 . 100 = 0,12 x 0,01930

Clculo do Intervalo de Confiana IC = x + t.s

IC = 0,01930 + 4,3 . 0,000022 = 0,019298 + 0,000055

TABELA 1 PADRONIZAO DO PERMANGANATO DE POTSSIO

1 2 3 Branco analtico +s CV (%)

KMnO4

0,4491 0,3945 0,3947

42,18 46,50 42,69 0,02

0,01927 0,01931 0,01932

0,6708

0,2761

0,019298 + 0,000022 0,12 0,019298 + 0,000055

C ( 95%)

O desvio padro foi pequeno e acarretou em um bom coeficiente de variao. Isso indica que as medidas foram muito precisas. O intervalo de confiana foi tambm muito pequeno.

2. DETERMINAO DA CONCENTRAO DE H2O2 EM AMOSTRA FARMACUTICA A dosagem de perxido de hidrognio em gua oxigenada farmacutica com uma soluo anteriormente padronizada de permanganato baseia na oxidao do perxido pelo -se

   

  

  

   

N do l n y

p l+ sduo ( )

    

   

 !

t (95

= 4,3

p l+ N 2C2 4 ( ) 0,7213 0,6951

ss d KHC8H4 4 ( ) 0,2722 0,3006

Vf do K n 4 ( L)

Con nt o ol K n 4/L

permanganato em meio cido essa reao de estequiometria conhecida assim concentrao pode ser determinada por titulao. No ponto final da titulao podemos considerar que o nmero de mols do permanganato de potssio (que o mesmo que o do on permanganato) tem uma relao estequiomtrica com o nmero de mols do perxido de hidrognio, conforme a reao abaixo: 2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ => Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O 2 mol de nKMnO4 nKMnO4 nH2O2 = 5. nKMnO4 2 Com esta relao encontrada podemos encontrar a massa de H2O2 no erlenmeyer e, a partir desta, encontrar a %(m/v) na soluo de H2O2 . m H2O2 = 2,5 . (VKMnO4 MMH2O2 m H2O2 = 2,5 . (VKMnO4 %(m/V) = m . 100 . FD V(mL) Para calcular a concentrao em mol/L da gua oxigenada, podemos usar a relao: [H2O2] = m H2O2 Vamostra .MM H2O2 Vbranco). [KMnO4] Vbranco). [KMnO4] . MMH2O2 5 mol de nH2O2 nH2O2

ERLENMEYER 1 m H2O2 = 2,5 . (0,01817 0,00002). 0,01929. 34,015 = 0,02978

%(m/V) = 0,02978/10-2 = 2,978% [H2O2] = = 0,08756 mol/L 0,02978 34,015 . 10-2

ERLENMEYER 2 m H2O2 = 2,5 . (0,01760 0,00002). 0,01929. 34,015 = 0,02885

%(m/V) = 0,02885/10-2 = 2,885% [H2O2] = 0,02885 = 0,08501 mol/L 34,015 . 10-2

ERLENMEYER 3

%(m/V = 0,02892/10-2 = 2,892%

[H2O2] =

= 0,08501 mol/L 0,02892 34,015 . 10-2

Mdia das Concentra es %(m/V = 2,978+ 2,885+ 2,892= 2,918 mol/L 3 Clculo do Desvio Padro

Clculo do Coeficiente de Variao CV = s . 100% = 0,052 . 100 = 1,8% x 2,918

Clculo do Intervalo de Confiana IC = x + t.s t (95%) = 4,3 IC = 2,918 + 4,3 . 0,052 = 2,918 + 0,130

TABELA 2 DETERMINAO DA CONCENTRAO DE H2O2 EM AMOSTRA FARMACUTICA

1 18,17 2 17,60 3 17,64 Branco analtico 0,02 %H2 2 2,918 + 0,052 CV (%) 1,80% C ( 95%) 2,918 + 0,130

0,08756 0,08481 0,08501

2,978 2,885 2,892

'

2&

(2 2 2 & '1

&' '( ' &' 0

0 )

&' '( ' &%

N do l n y

Vf do K n ( L)

"

m H2O2 = 2,5 . (0,01764

0,00002 . 0,01929. 34,015 = 0,02892

2 3

" "

[H2 2] no l n y

Con nt o d H2 n ost (%)

O desvio padro e o CV obtidos para essa segunda parte do experimento tambm foram baixos, indicando a preciso dos resultados.

DESVIO RELATIVO Os resultados obtidos devem ser comparados com o valor indicado na embalagem da gua oxigenada utilizada, da marca LBS, que era de 10 volumes. Como mostrado na introduo, uma concentrao de 10 volumes de perxido de hidrognio corresponde a 3% em porcentagem massa-volume. Portanto temos: %(m/V) = 3 3 O desvio relativo foi baixo, porm significativo. Os possveis motivos para este erro foram: erro de leitura dos diversos aparelhos volumtricos (como pipeta, bureta, balo volumtrico, bquer e proveta), principalmente a leitura do permanganato, por ter uma colorao intensa; erro na leitura do termmetro; perda de reagente durante a manipulao, como o oxalato de sdio; erro na pesagem; decomposio do permanganato e do perxido de hidrognio; utilizao de uma soluo de permanganato de sdio diferente na padronizao e na prtica com gua oxigenada; o erro intrnseco da titulao, j que o ponto final no igual ao ponto de equivalncia. O valor obtido na experincia foi inferior ao da embalagem. Isso era esperado, j que a embalagem j permaneceu por muito tempo aberta e na presena de luz, o que provavelmente ocasionou a decomposio de parte do perxido de hidrognio, diminuindo sua concentrao. 2,918 = 2,7%

CONCLUSO Nesses experimentos usamos titulaes redox para padronizar uma soluo de permanganato de potssio e determinar a concentrao de perxido de hidrognio em uma amostra de gua oxigenada farmacutica. Esse tipo de reao muito til para determinar um analito que reage com um padro oxi-redox como o permanganato sob lei estequiomtrica conhecida. Na primeira etapa do experimento, foi obtida a concentrao de 0,01930 + 0,000055 moL/L de KMnO4, com desvio padro de 0,000022 mol/L e CV de 0,12%. Considerando o pequeno CV, os resultados foram bastante precisos. Na segunda etapa do experimento, foi encontrada a concentrao do perxido de hidrognio na amostra de 2,918 + 0,130 %(m/V), com um desvio padro de 0,052mol/L e CV de 1,80%. Baseado no CV, percebemos que os resultados foram precisos. O desvio relativo entre a concentrao de perxido de hidrognio encontrada no experimento e a concentrao nominal da amostra foi de 2,7%. Este valor aceitvel devido

sua magnitude, a qual indica que os resultados tiveram um bom nvel de exatido mesmo com a instabilidade dos reagentes e os erros experimentais.

BIBLIOGRAFIA Harris,D.C., Anlise Qumica Quantitativa , 6 ed., LTC editora, Rio de janeiro, 2003 Skoog, D.A., West,D.M., Holler,F.J.,CRouch,S.R., Fundamentos de Qumica Analtica , 8Ed., editora Thomson, 2007