5 Arhitectura spatiala a cristalelor

3.1.- Starea fizic a materialelor

Toate substanele pot fi, n principiu, n trei stri fizice distincte: solide, lichide sau
gazoase, practic fiind posibil i o a patra stare i anume cea de plasm.. Fiecare stare exist ca o
consecin a bilanului dintre energia de coeziune (de apropiere dintre atomi) i energia termic
(tendina de separare).
Energia termic E
t
care este rezultatul micrii continui a atomilor este proporional cu
temperatura absolut T:
E
t
= kT (2.46)
unde : k = 1,38 . 10
-23
J.K
-1
este constanta lui Boltzman ( k = R/N
A
,

R - constanta
gazelor perfecte, iar N
A
- numrul lui Avogadro). Energia de coeziune este energia necesar
pentru a desface sistemul n elementele sale constitutive, cum s-ar spune, pentru vaporizarea
substanei. Ea este mult mai mare pentru corpurile a cror elemente constitutive sunt legate prin
legturi puternice ( metale, ceramice) i destul de mic n cazul n care moleculele (F
2
, Cl
2
, ,
moleculele organice) sau atomii (gaze rare) sunt legai prin fore de legtur slabe. Energia
termic este proporional cu temperatura, n timp ce energia de coeziune, n prim aproximaie,
este independent. Aceasta explic tranziia structurilor i strilor substanelor cu temperatura.
In fig. 2.15 este prezentat aceast evoluie. Atunci cnd energia termic este mai mare dect
energia de coeziune (situaie specific temperaturilor nalte), toate strile ce implic ordonarea
atomilor sunt excluse.
Grafic cele tri stri fizice ale unei substane sunt prezentate n fig.1.
Fig.2.15.- Schia evoluiei gradului de organizare a atomilor cu creterea temperaturii
Trecerea de la o stare la alta este ilustrat n fig. , schimbarea de stare fiind determinat
de creterea energiei sistemului.
Fig. . Procesele fizice i transformrile de stare ale materiei
Trecerea de la o stare fizic la alta n funcie de parametrii energetici (temperatur,
presiune) este ilustrat n diagrama de stare din fig. .
Fig. .- Diagrama de faze a unei substane pure
O comparaie a comportrii macroscopice a strilor fizice ale materiei este dat n tab. ,
iar la nivel nanoscopic comparaia este prezentat n tab. .
Tab. Comparaie ntre principalele caracteristici ale strilor fizice ale materiei.
Comportarea macroscopic
Faza Pstreaz
volumul
Pstreaz
forma
Compresibile Viteza de
curgere
Viteza de
difuzie
Solide
Cristaline
Da Da Nu
Mic
Mare
Mic
Mare
Cristale
Lichide
Da Nu Nu
Lichide

Da Nu Nu
Gaze

Nu Nu Da
Tab. . Comportarea nanoscopic a strilor fizice ale materiei
Comportarea nanoscopic
Faza
Gradul de
orientare
Ordinea de
translaie
Fora
intermolecular
Distana
interatomic
sau
intermolecular
Solide cristaline Ordine deprtat Da Puternic
Slab
Mic
Mare
Cristale lichide Ordine deprtat Nu
Lichide

Ordine
apropiat
Nu
Gaze

Dezordine
total
Nu

3.1.1.- Dezordine complet : gaze
Gazele ocup tot volumul pus la dispoziia lor, sunt compresibile, iar fiecare dintre
particulele care le compun este n micare continu din cauza agitaiei termice. Intr-un gaz
numrul de particule pe unitatea de volum este n funcie de presiune i de temperatur., iar ntre
ele nu se poate defini o relaie de ordine, poziia unei particule n raport cu alta fiind arbitrar,
modificndu-se continuu n timp.
Taoate gazele se pot amesteca n orice proporie. O faz gazoas poate avea mai
muli constitueni : ex.: aerul (N
2
, O
2
, H
2
O ... ). Forele de legtur intermoleculare sunt slabe i
ca urmare, gazeele nu-i pot pstra forma i nici volumul.
3.1.2.- Lichide i solide amorfe
Unele lichide sunt miscibile ntre ele, ex. ap + alcool (formnd o singur faz), altele
sunt nemiscibile, ex. ap + ulei (prin separare formeaz dou faze). Forele interatomice sau
intermoleculare sunt mai puternice dect n cazul gazelor dar mai slabe dect cele specifice
solidelor. Proprietatea de baz a lichidelor este vscozitatea care reprezint rezistena la curgere a
acestora . Vscozitatea este puternic influenat de temperatur ntruct este dependent de
forele de atracie dintre molecule.
Ca i la solide, volumul ocupat de un lichid este constant i n prim aproximaie,
independent de presiune (atomii de pe o anumit direcie sunt n contact unii cu alii). Intr-un
lichid, diametrul mediu al unui atom este comparabil cu cel al unui atom dintr-un solid, respectiv
de 0,25 nm. Spre deosebire de solide, n lichide, din cauza agitaiei termice, atomii sau grupurile
de atomi sunt n micare continu, modificndu-i rapid poziia
Ordinea apropiat confer lichidelor i solidelor amorfe izotropie, proprietile fiind
aceleai n orice direcie n care sunt msurate. In sfrit, dac baza de msur este suficient de
mare - o sut de distane interatomice - densitatea atomilor pe unitatea de lungime este aceeai
n toate direciile. Un lichid este incompresibil deoarece atomii pe o direcie sunt n contact. Din
cauza agitaiei termice i micrii atomilor, o astfel de structur prezint o slab rezisten la
forfecare i o slab rezisten la curgere. Rezistena la forfecare este msurat prin vscozitate.
Dac un lichid pur (metal sau ap) este rcit sub temperatura de topire, el se solidific.
Trecerea de la starea lichid la cea solid cristalin se face direct fr o cretere notabil a
vscozitii lichidului. Solidificarea se produce prin creterea germenilor de faz solid, formai
fie din lichid (grupri de atomi), fie din impuriti sau asperitile recipientului n care se afl
lichidul. In cursul solidificrii, att ct subzist dou faze, una lichid i alta solid, temperatura
rmne constant. Cldura evacuat n timpul solidificrii se numete cldur latent de
solidificare. O astfel de reacie se numete exoterm.
Compactitatea unui lichid (raportul dintre volumul ocupat de atomii si i volumul total)
este n general inferioar[ celei corespunztoare unui solid. Aceasta face ca trecerea de la starea
lichid la cea solid s fie nsoit de o diminuare a volumului (sau o cretere a densitii).
Pentru metalele curente, contracia la solidificare este de ordinul 4 pn la 8% i depinde de
structura lor cristalin. Atunci cnd structura cristalin a solidului este complex i mai puin
compact dect cea lichidului, se observ fenomenul invers : solidificarea este nsoit de o
dilatare (de exemplu, apa i bismutul).
Unitile constituante ale unor lichide ( silicai i unii compui ionici sau covaleni) sunt
suficient de voluminoase pentru ca mobilitatea lor s fie considerabil diminuat de scderea
temperaturii. Vscozitatea crete astfel nct la temperatura de fuziune micarea acestor uniti
este insuficient pentru a le permite s se organizeze n reea cristalin. In acest caz structura
solidului este asemntoare celei specifice unui lichid ; este o structur amorf sau vitroas. Este
cazul silicei, SiO
2
, utilizat la fabricarea sticlei. Unitile constituante ale silicei sunt tetraedre
avnd n centrul lor un atom de siliciu, iar n vrfurile tetraedrului atomi de oxigen (fig.2.21 a).
Toate tetraedrele se ating prin vrfurile lor i i mpart atomii de oxigen, ceea ce face ca ntr-o
astfel de structur s fie doi atomi de oxigen pentru un atom de siliciu.
In stare amorf dispoziia acestor tetraedre este ntmpltoare, reprezentat n fig.2.21b
printr-o schem plan. Micornd considerabil viteza de rcire n vecintatea temperaturii
de topire (solidificare), se favorizeaz aranjamentul cristalin al tetraedrelor, obinndu-se o
structur cristalin regulat (fig.2.21 c). Ca i lichidul, un solid cu structur amorf este izotrop.
Fig.2.21.- Structura silicei (SiO2):
a - structura cuarului ; b structura sticlei amorfe

3.1.3.- Ordine perfect : solide cristaline
Intr-un solid cristalin fiecare atom ocup o poziie bine definit n spaiu, nu numai n
raport cu atomii vecini, ci, n aceeai msur i fa de toi ceilali atomi. De aici rezult i
denumirea de ordine ndeprtat. In fig.2.17.a este prezentat schematic o poriune dintr-un
cristal cubic simplu, care se obine prin stivuire i suprapunere de cuburi de dimensiuni identice.
Dac prin stivuire, un atom se plaseaz n colurile cuburilor (interseciile muchiilor), fiecare
atom aparine simultan la opt cuburi care au un col comun.
In corpurile cristaline, atomii se repartizeaz dup modele geometrice definite,
repetabile foarte mult n spaiu, formnd o reea spaial.
Structura cristalin se obine prin asocierea la fiecare punct al reelei cristaline a unei
baze formate din particule materiale - atomi, ioni, molecule (fig.2.17.b), fiind format deci dintr-
o reea tridimensional + baza de particule; structura cristalin este deci o realitate fizic, n
timp ce reeaua cristalin este o abstraciune geometric (fig.2.17.c).
In cristal, atomii sunt considerai sfere incompresibile care sunt n contact unele cu altele.
In metale, fiecare atom ocup o sfer al crei diametru mediu este de aproximativ 0,25 nm,
mult mai mic dect distana dintre centrele atomilor.
Fig.2.17.- Reprezentarea schematic a structurii cristaline ntr-un cristal cubic
Corpurile cristaline sunt compuse dintr-un numr foarte mare de cristale separate ntre ele
prin limite ale cror proprieti sunt n cele mai multe cazuri diferite de cele ale cristalelor care
le separ (fig. ). Ca urmare, un corp solid policristalin are un comportament mecanic diferit de
cel al unui singur cristal, diferena fiind determinat pe de o parte de influena limitelor de
separaie dintre grunii cristalini, iar pe de alt parte de orientarea cristalografic diferit a
grunilor ce alctuiesc solidul.
a b c

d e
Fig. .- Reprezentarea plan a unui solid :
a monocristal; b agregat policristalin; c solid amorf; d limitele dintre gruni (regiuni de
perturbaii puternice ale reelei cristaline- marcate cu linie continu); e - structura unui oel
austenitic evideniat prin microscopie optic .
Principalele caracteristici ale corpurilor cristaline sunt:
- simetria intern care const din aranjarea periodic regulat n spaiu a particulelor
constitutive i simetria extern, denumit i singonie, care se refer la forma de poliedru
convex, determinat de procesele de cristalizare. Elementele geometrice care definesc poliedrul
convex sunt: feele (F), muchiile (M)i colurile ( C ), determinate prin relaia lui Euler:
F + C = M + 2 (2.47)
- formarea cristalelor se realizeaz prin procese de germinare (nucleaie) i
cretere din starea gazoas, topituri, soluii sau prin transformri n stare solid;
- sub aciunea solicitrilor mecanice un cristal se poate deforma sau rupe de-a
lungul unor plane de densitate atomic maxim, numite plane de alunecare sau de clivaj;
- cristalele difract coerent razele X i fasciculele de electroni sau neutroni,
deoarece planele reticulare se comport ca o reea de difracie pentru aceste lungimi de und;
- majoritatea proprietilor cristalelor au caracter vectorial i tensorial; aceast
caracteristic fundamental a cristalelor determin anizotropia i se datoreaz faptului c
distanele dintre atomi sunt diferite n funcie de direciile cristalografice. Spre exemplu, pe
direciile Ox, Oy, Oz (fig.2.17 b), distana dintre atomi este egal cu a, pe diagonala unei fee
distana este egal cu a 2, n timp ce pe diagonala cubului este a 3. Modulul va varia, n
consecin , funcie de direcia cristalografic. Pentru cupru, el va avea valoarea E = 67 GPa
dup muchia cubului i E = 192 GPa dup diagonala cubului. Proprietile fizice (magnetismul,
conductivitatea electric i termic etc.) i chimice (viteza de reacie) pot de asemenea depinde
de direcia pe care ele sunt msurate.
3.2.- Noiuni de cristalografie
3.2.1.- Sisteme i reele cristaline
Cristalografia descrie arhitectura cristalelor, respectiv repartiia atomilor n spaiu i
legile geometrice dup care i fixeaz poziia. Solidele cristaline sunt deci caracterizate printr-
un ansamblu de atomi aranjai periodic dup cele trei direcii spaiale n ordine strict care
definete structura cristalin.
Dou concepte de baz stau la baza descrierii structurii cristaline : reeaua i motivul.
Reeaua spaial este constituit dintr-un ansamblu de puncte sau noduri , de
dimensiuni infinite, obinut prin translaia n spaiu a trei vectori necoplanari a b , i c, care
determin direciile i distanele ntre nodurile reelei. Reeaua cristalin prezint o periodicitate
spaial.
Motivul constituie elementul de baz a crui repetiie conform reelei spaiale, d natere
cristalului (fig. ). n fiecare nod al reelei se afl un motiv, respectiv un obiect fizic un
atom. n unele cazuri motivul poate fi o molecul ( de exemplu, I
2
n molecula de iod, H
2
O n
cristalul de ghea etc.).
Structura cristalin este rezultatul translaiei n spaiu a motivului care va ocupa nodurile
reelei cristaline spaiale. Structura cristalin este deci, determinat simultan de motivul i
reeaua sa spaial.
Cristalul rezult din mpachetarea infinit i ordonat a motivelor identice (atomi, ioni
sau molecule). . Ordonat semnific faptul c motivul este repetat identic conform unei reele
regulate. Caracterizarea sa se poate face cu ajutorul celulei elementare.
Corpurile solide sunt de regul formate din mai multe cristale numite . solide
policristaline . Exemple de cristale : sare de buctrie, zahr, grminte agricole, roci, metale,
pietre preioase etc.
Infinit semnific faptul c dimensiunile sale sunt mult mai mari dect cele ale unei
celule elementare. Dac o celul are cteva sutimi de nanometri, un cristal poate fi de civa
micrometri pn la civa milimetri.
Fig. .- Model de mpachetare a atomilor ntr-un cristal
Un cristal cubic poate fi considerat ca fiind format prin juxtapunerea unor uniti
paralelipipedice identice (celule elementare), fig. , (reprezentare spaial), de cote a, b i c
(parametrii liniari) i unghiurile , i ( parametrii unghiulari) (fig. ).
Fig.1. Cristal cubic Figure 2. Cristal hexagonal
Fig. .- Simetria exterioar a unui
cristal de pirit (FeS
2
), care reflect
organizarea intern a materiei
(surs: mineral.net)
Unitatea elementar care conine motivul atomilor care se repet, se numete celul
elementar. Aceasta este cea mai mic unitate de volum care pstreaz simetria reelei. Ea este
un volum de form geometric simpl (cub, paralelipiped) a crei repetiie n spaiu formeaz
reeaua i cristalul. O celul elementar dintr-un cristal msoar n medie cteva milionimi de
milimetru; un microvolum de cristal de 1 mm
3
conine n jur de zece milioane de celule
elementare suprapuse. Valorile absolute a, b i c ale celor trei vectori care formeaz muchiile
celulei sunt denumite parametrii liniari ai celulei.

Fig. .- Parametrii liniari (a,b i c) i unghiulari ( , i ) cu ajutorul crora se
caracterizeaz celula elementar
In reeaua tridimensional , punctele (interseciile direciilor cristalografice) se numesc
noduri. Nodurile reelei sunt identice. Vecinii unui nod oarecare sunt identici cu vecinii oricrui
alt nod. Nodurile unei reele sunt fie poziii ocupate de ctre un singur atom, aa cum se
ntmpl la mai multe metale, fie poziii pe care se centreaz grupuri de atomi identice ca
orientare i compoziie. Alegnd un nod al reelei spaiale, oricare nod al ei poate fi obinut cu
ajutorul relaiei:
r ua vb wc + + (2.48)
unde : r este vectorul de poziie al nodului considerat; a b , i c sunt vectorii de
translaie fundamentali; u, v, w - numere ntregi reprezentnd coordonatele nodului considerat.
.O celul este deci o prism compus din mai multe noduri, iar reeaua este o
mpachetare de celule elementare (fig.. ).
Fig. .- Exemple de celule elementare n reele plane
Forma i mrimea acesteia sunt date de mrimile a, b, c ale vectorilor a b c , , (muchiile
celulei elementare) i de unghiurile , i dintre aceti vectori (fig.2.24). Mrimile a, b i
c se numesc parametri liniari, iar , i - parametri unghiulari.

(a) (b)

c
Fig. 2.24.- Distribuia spaial a atomilor
a reea plan; b.- reeaua spaial; c - celule elementare.
In funcie de raportul dintre lungimile a, b, i c i de mrimea unghiurilor , i se
definesc apte tipuri distincte de celule elementare, care corespund la apte sisteme cristaline.
Studiind aranjamentele de puncte care ndeplinesc condiia impus pentru a face parte
dintr-o reea spaial, adic s fie identice i oricare dintre ele s aib acelai numr de vecini
distribuii n acelai mod, Auguste Bravais (1811-1863), n 1848 a artat c sunt posibile apte
sisteme cristaline i 14 tipuri de aranjamente, numite reele Bravais sau grupuri de translaie
(teorie confirmat n 1911 de von Laue prin difracia cu raze X a cristalelor). Cele apte sisteme
cristaline cu reelele aferente sunt date n tab. . Din acest tabel se remarc faptul c exceptnd
reelele hexagonale, restul reelelor cristaline au celule elementare ce sugereaz direct sistemul
cristalin respectiv. Pentru sistemul cubic, celula elementar este un cub, pentru sistemul
tetragonal, un paralelipiped etc., cu baza un ptrat.
Se pot defini patru tipuri principale de reele (fig. ):
Reele primitive (P) la care atomii sunt poziionai n colurile celulei;
Reele centrate volumic (V) la care atomii sunt poziionai n colurile ceeulei i n
centrul volumului acesteia;
Reele cu fee centrate (F) la care atomii sunt poziionai n colurile celulei i n
centrul fiecrei fee ale acesteia;
Reele cu baze centrate (A, B sau C) la care atomii sunt poziionai n colurile
celulei i n centrul bazelorcelulei.
Primitiv, P Fee centrate, F
Volum centrat, V Cu baze centrate
A, B ou C
Fig. .- Tipurile principale de reele cristaline
Pornind de la aceste consideraii, Bravais a propus urmtoarele tipuri de reele,
tab.1
Tab.1.- Sistemele cristaline i tipurile de reele propuse de Bravais
Nr.
crt.
Geometria
cristalului
Parametrii reelei
Liniari Unghiulari
Tipul reelei
1

Cubic
a = b = c

90
P F V

2
Hexagonal

a = b c
9 0

1 2 0
0
C

3
Quadratic,
sau
Tetragonal

a = b c

90
P, F, V, B

4
Romboedric,
sau
a = b c = = <
120 90
0
P
Trigonal

5
Ortorombic,
sau
Rombic

a b
c ;
= = =
90
P V C F


6

Monoclinic a b c
9 0 ,
90
0

P, C

7

Triclinic a b c

90
0
P
Din raiuni de simetrie, celula romboedric primitiv nu este notat cu P ci cu R, fig.

Fig. .- Reeaua primitiv proprie cristalelor ortorombice, R
Tipurile de reele specifice unor metale sunt date n tab. .
Tab. .- Reelele cristaline specifice unor metale
Metalul Structura
cristalului
Raza atomic
(nm)
Aluminum FCC 0.1431
Cadmium HCP 0.1490
Chromium BCC 0.1249
Cobalt HCP 0.1253
Copper FCC 0.1278
Gold FCC 0.1442
Iron (Alpha) BCC 0.1241
Lead FCC 0.1750
Magnesium HCP 0.1599
Molybdenum BCC 0.1363
Nickel FCC 0.1246
Platinum FCC 0.1387
Silver FCC 0.1445
Tantalum BCC 0.1430
Titanium (Alpha) HCP 0.1445
Tungsten BCC 0.1371
Zinc HCP 0.1332
2.3.3. Plane cristalografice
Deoarece planele cristalografice se deosebesc ntre ele prin orientare, prin densitatea
nodurilor etc., se folosesc diferite notaii care le definesc precis. Cel mai simplu sistem pentru
notarea planelor este cel introdus de cristalograful englez Miller. In acest sistem un plan se
noteaz cu trei indici h, k, l scrii n parantez simpl astfel: (h k l). Aceti indici reprezint
valorile inverse ale segmentelor determinate de plan pe axele de coordonate, segmente msurate
n parametri de reea. Astfel, dac un plan ABC (fig.2.26.) determin pe axele de coordonate
segmentele OA, OB i OC, atunci :
h
OA OB OC

1 1 1
; ; k l (2.51.)

Fig.2.26. Determinarea
indicilor unui plan cristalografic
Dac se consider c OA = ma, OB = na, OC = pa, unde a este parametrul reelei
cristaline (a = 1), atunci rezult c:
h
m

1
; k
n

1
;
l
p

1
(2.52.)
unde: m, n i p sunt numere ntregi.
Planul din figura 2.26. care determin pe axe segmentele a, 2a i 3a, are drept indici:
h
a

1
,
k
a

1
2
,
a
l
3
1

; innd cont c a = 1, rezult: (h k l)

,
`

.
|
3
1

2
1
1
. Pentru simplificare
indicii fracionari se reduc la cele mai mici numere ntregi care reprezint numrtorii fraciilor
dup ce acestea au fost aduse la acelai numitor. In exemplul dat indicii vor fi: h = 6, k = 3; l
= 2; planul va fi notat cu indicii (632).
In fig.2.27. sunt exemplificate cteva plane din celula elementar cubic. Planul AEFG
(fig.2.27.a.) taie axa Ox la o distan interatomic a i este paralel cu celelalte dou axe,
intersecia cu acestea fiind la infinit. Ca urmare, indicii vor fi:
h
a

1
1
;
k

1
0
;
l

1
0
.
Indicii planului AEFG vor fi: (h k l) = (100). In acelai mod se determin indicii pentru planul
ABC, (h k l) = (111), pentru planul AEDB, (h k l) = (110) etc. Se remarc faptul c n notaia
tiinific curent, ntre indicii nscrii n paranteze simple, nu se mai pun virgule.
Pentru a determina indicii unui plan care trece prin origine, de exemplu, planul OCDB,
sistemul de axe se transleaz ntr-un nod vecin, de exemplu, din O n A, considerndu-se c
planul taie axa Ox n partea sa negativ, indicii fiind:
h
a

1
= 1 ;
k

1
0
,
l

1
0
.
Valorile negative ale indicilor se noteaz prin bararea numrului ntreg, deci, pentru planul
AEDB, indicii vor fi: (h k l) =
1

|
.

`
,
00
.
Fig.2.27. Indicii unor plane din reeaua cubic:
z
C
O
B
y
E
A
x
G
z
C
D
E
O
A G
B
y
x
F
z
y
x
A G
B
D
C
E
O
F
a b c
D
F
a) planul AEFG: (100); b) planul ABC: (111); c) planul AEDB: (110).
Planele legate prin relaii de simetrie se noteaz prin indicii unui singur plan ntre acolade.
De exemplu, feele cubului (100), (010), (001),
100

|
.

`
,

,
010

|
.

`
,

,
001

|
.

`
,

se vor nota
{ 100 . Cteva
exemple de notaie a planelor cristalografice ntr-o reea cubic sunt date n fig. . Planele ce
compun o familie sunt paralele ntre ele i echidistante.
Fig. . Exemple de plane cristalografice ntr-o reea cubic
Pentru notarea planelor cristalografice n sistemul hexagonal se folosesc patru indici h, k, i
i l care corespund celor patru axe de coordonate a
1
, a
2
, a
3
i c, artate n fig.2.28.
Fig.2.28. Sistemul de axe folosit
pentru determinarea indicilor planelor din
sistemul hexagonal.
A F
E
O
C
D
a1
a2
B
a3
H
G L
K
O'
J I
c
Procedeul este asemntor celui folosit la sistemul cubic. Considernd planul AGLF care
formeaz o fa a prismei hexagonale, indicii vor fi:
h
OA a

1 1
1,

k

1
0
,
i
OF

1 1
1
1
,
l

1
0.
Deci: (h k i l) =
1010

|
.

`
,

.
Indicii h, k i i sunt legai prin relaia:
i = (h + k) (2.53.)
2.3.4. Direcii cristalografice
Direcia unei drepte dintr-o reea cristalin se noteaz cu ajutorul unor indici u, v, w scrii
ntre paranteze ptrate, [u v w]. Pentru a determina indicii unei drepte se duce prin origine i prin
punctul de coordonate u, v, w o paralel la dreapta dat. Valorile u, v, w repre-zint indicii att
pentru dreapta dat ct i pentru oricare alt dreapt paralel cu ea. Cnd aceti indici sunt
fracionari ei se transform n numere ntregi. Astfel, indicii
1
2
1
2
1

]
]
]
prin nmulire cu 2 devin
[112]. Prin nmulire cu 4 avem [224], sau prin nmulire cu 8, [448]. Toate cele trei forme
reprezint, ns, aceeai direcie, preferndu-se forma cu cele mai mici numere ntregi. Indicii
negativi se scriu cu o bar deasupra numrului, de exemplu,
u

,
v

sau
w

. Pentru
exemplificare, n fig. 2.29., direciile paralele cu axa Ox vor avea indicii [100], deoarece axa Ox
trece prin punctul A de coordonate (1,0,0). In mod similar se deduc pentru axele Oy i Oz, indicii
[010] i respectiv, [001]. O direcie care trece prin centrul feei GEDB are indicii
]
]
]

2
1
1
2
1
, sau
prin nmulire cu 2, [121].
[121]
x
[100]
[110]
[010]
[ ] 110

y
[111]
z
O
A
F
E
C
D
B
G
Fig.2.29. Indicii direciilor
cristalografice.
Direciile
[ ] uvw

i [
uvw

] sunt identice, fiind aezate de o parte i de alta a originii.
Direciile legate prin relaii de simetrie se noteaz scriind indicii uneia dintre ele ntre paranteze
unghiulare. Astfel, cele patru diagonale spaiale ale cubului [111], [
111

], [
111

], [
111

] se pot
scrie <111>.
Pentru celula triclinic indicii Miller ai ctorva direcii cristalografice sunt dai n fig.
.
Fig. .- Indicii Miller ai unor direcii cristalografice dintr-o celul elementar triclinic
La sistemul hexagonal direciile se noteaz mai des cu ajutorul a trei axe de coordonate a
1
,
a
2
i c. Folosind aceeai metod ca la sistemul cubic, dreapta OA (fig.2.28.) se va nota [100],
punctul A avnd coordonatele (1,0,0). Pentru OE indicii vor fi [010], iar pentru OC, [
110

]. Se
poate folosi i notaia cu patru indici, admindu-se pentru direcia dat drept indici, valorile
indicilor planului pe care aceast direcie este perpendicular.
Se poate spune c ntre indicii planelor i direciilor cristalografice exist relaia:
indicii unui plan cristalin sunt identici cu indicii direciei perpendiculare pe planul
considerat.
Fig. .- Indicii unor vectori perpendiculari pe planele cristalografice
Pentru exemplificare considerm dreapta OF (fig.2.28.); aceast dreapt este
perpendicular pe planul AGKE care are indicii
1120

|
.

`
,

i ca urmare, va avea indicii [

1120

].
2.3.5. Relaii cristalografice
In multe probleme de analiz structural este necesar s se cunoasc relaiile dintre
cosinusurile directoare i indicii unui plan sau ai unei drepte, legtura dintre distana ntre plane
d i indicii planului etc. Astfel, deoarece poziia unui plan se d prin direcia normalei, uneori
trebuie s se exprime cosinusurile directoare care determin direcia normalei n spaiu, n funcie
de indicii h k l. Pentru sistemele cristalografice carteziene, cosinusurile directoare ale normalei la
plan pot fi calculate cu ajutorul formulelor:
cos = AM; cos = BM; cos = CM
unde:
M
A B C

+ +
1
2 2 2
(2.54.)
iar A, B i C sunt coeficienii lui x, y i z din ecuaia planului:
Ax + By + Cz + D = 0 (2.55.)
Dac OA, OB i OC sunt segmentele tiate de plan pe cele trei axe de coordonate, ecuaia
planului va fi :
x
OA
y
OB
z
OC
+ + 1 (2.56.)
Deoarece OA = ma, OB = nb i OC = pc, unde m = 1/h, n = 1/k, p = 1/l, se obine: OA
= a/h, OB = b/k, OC = c/l. Introducnd aceste valori n relaia (2.55.), rezult:
h
a
x
k
b
y
l
c
z + + 1 (2.57.)
de unde:
cos =
h
a
h
a
k
b
l
c
2
2
2
2
2
2
+ +
; cos =
k
b
h
a
k
b
l
c
2
2
2
2
2
2
+ +
; cos =
l
c
h
a
k
b
l
c
2
2
2
2
2
2
+ +

(2.58.)
In aceste relaii , i sunt unghiurile normalei cu axele de coordonate, a, b i c
perioadele reelei iar h, k i l - indicii planului.
Pentru sistemul cubic la care a = b = c, relaiile devin :
cos =
h
h k l
2 2 2
+ +
; cos =
k
h k l
2 2 2
+ +
; cos =
l
h k l
2 2 2
+ +
(2.59.)
Uneori este necesar s se determine cosinusurile directoare ale unei drepte de indici [u
v w]. Pentru un cristal din sistemul rombic (a b c; = 90
0
, cosinusurile
directoare cos , cos , cos ai unei drepte de indici u, v, w se determin cu relaiile:
cos =
x
x y z
ua
u a v b w c
2 2 2 2 2 2 2 2 2
+ +

+ +
(2.60.)
cos =
y
x y z
vb
u a v b w c
2 2 2 2 2 2 2 2 2
+ +

+ +
(2.61.)
cos =
z
x y z
wc
u a v b w c
2 2 2 2 2 2 2 2 2
+ +

+ +
(2.62.)
Pentru sistemul cubic aceste relaii devin :
cos =
u
u v w
2 2 2
+ +
; cos =
v
u v w
2 2 2
+ +
; cos =
w
u v w
2 2 2
+ +
(2.63.)
Importan deosebit pentru analiza structural prezint problema distanei dintre planele
cristalografice, adic distana dintre dou plane paralele i vecine din cristal. Aceast distan
este egal cu lungimea perpendicularei dus din origine pe cel mai apropiat plan din familia de
plane ce intereseaz, (fig. 2.30.).
Notnd unghiurile perpendicularei pe plan, ce le face cu axele de coordonate cu , i
, cosinusurile directoare se pot scrie:
cos =
OK
OA
d
OA
; cos =
OK
OB
d
OB
; cos =
OK
OC
d
OC
.
Deoarece: OA =
a
h
; OB =
b
k
; OC =
c
l
, rezult:
cos =
d
a
h
|
.

`
,

; cos =
d
b
k
|
.

`
,

; cos =
d
c
l
|
.

`
,

Fig.2.30. Distana d ntre planele cristalografice:

a) reea tridimensional; b) reea bidimensional; c) detaliu de reea tridimensional.
Substituind aceste mrimi n relaia:
cos
2
+ cos
2
+ cos
2
= 1
se obine:
d
a
h
d
b
k
d
c
l
2
2
2
2
2
2
1
|
.

`
,

+
|
.

`
,

+
|
.

`
,

, (2.64.)
de unde:
z
x

K
y

0 x
y
K
d
d

x
y
z
C
K

0
A
B
a. b. c.
d
h
a
k
b
l
c

|
.

`
,
+
|
.

`
,
+
|
.

`
,

1
2 2 2
(2.65.)
Pentru cristalele din sistemul tetragonal a = b c, relaia distanei d devine:
d
h k
a
l
c

+
+
|
.

`
,

1
2 2
2
2
(2.66.)
iar pentru cristalele din sistemul cubic:
d
a
h k l

+ +
2 2 2
(2.67.)
O formul asemntoare se poate deduce i pentru distanele dintre planele sistemului hexagonal:
d
h hk k
a
l
c

+ +
+
1
4
3
2 2
2
2
2
(2.68.)
Unghiul dintre dou direcii din reeaua cristalin cu indicii u
1
, v
1
, w
1
i u
2
, v
2
, w
2
se
poate determina cu relaiile:
- pentru sistemul cubic:
cos =
u u v v ww
u v w u v w
1 2 1 2 1 2
1
2
1
2
1
2
2
2
2
2
2
2
+ +
+ + + + .
(2.69.)
- pentru sistemul rombic:
cos =
a u u b v v c ww
a u b v c w a u b v c w
2
1 2
2
1 2
2
1 2
2
1
2 2
1
2 2
1
2 2
2
2 2
2
2 2
2
2
+ +
+ + + + .
(2.70.)
Unghiul dintre o dreapt [u v w] i un plan (h k l ) se calculeaz cu relaiile:
- pentru sistemul rombic:
sin =
hu kv lw
h
a
k
b
l
c
a u b v c w
+ +
+ + + +
2
2
2
2
2
2
2 2 2 2 2 2
(2.71.)
- pentru sistemul cubic:
sin =
hu kv lw
h k l u v w
+ +
+ + + +
2 2 3 2 2 2
(2.72.)
2.3.6. Structuri metalice tipice
Caracteristicile strii cristaline metalice deriv din faptul c ionii pozitivi sunt "cimentai"
ntre ei printr-un "nor" de electroni liberi. Un ion este atras n mod egal i nedistinctiv spre toi
vecinii imediai, prin intermediul electronilor liberi i, ca rezultat, ionii componeni nu prezint
anumite direcii prefereniale de interaciune.
Datorit caracterului neorientat al legturii metalice, atomii metalelor au tendina s adopte
aranjamentul cel mai compact posibil. Aceasta explic apariia structurilor cristaline simple de
nalt densitate.
Metalele, cu excepia manganului i mercurului, ca i a pmnturilor rare i a elementelor
de tranziie, cristalizeaz n urmtoarele structuri metalice: cub cu volum centrat (CVC), cub
cu fee centrate (CFC) i hexagonal compact (HC).

Reeaua cubic cu fee centrate
In structura "cub cu fee centrate", (CFC), atomii sunt situai n colurile celulei
elementare i n centrul fiecrei fee a celulei, (fig.2.31.).

a b
Fig. .- Celula cubic cu fee centrate (CFC) (a); schematizarea i cteva plane
Cristalografice (b).
Numrul de atomi care compun celula elementar simpl este egal cu 14. N -
numrul de atomi ce revin unei celule elementare din reeaua spaial se calculeaz cu relaia:
N
N N
N
c f
i
+ +
8 8
(2.73.)
unde: N
c
reprezint numrul de atomi din colurile cubului; N
f
- numrul de atomi din centrul
feelor; N
i
- numrul de atomi din interiorul volumului.
Pentru celula CFC rezult:
N + +
8
8
8
8
8 8 atomi/celul.
In calcul s-a inut seama de faptul c un atom din colurile cubului aparine la opt celule
elementare, iar atomul din centrul unei fee, aparine la dou celule simultan. Fiecare atom are 12
atomi vecini, echidistani, aflai la cea mai mic distan egal cu
a
a
, 8
, unde a este
parametrul celulei elementare.

a b
Fig. .- Prile volumice din fiecare atom care revin celulei elementare n reeaua spaial
funcie de poziia ocupat n celul : a celula cubic cu volum centrat(CVC);
b.- celula cubic cu fee centrate (CFC) .
Numrul de atomi vecini unui atom dat, aflai la o distan minim fa de acesta este
denumit "numr de coordinaie", (C).
Pentru structura CFC numrul de coordinaie este C = 12.
Structura CFC are dou tipuri de poziii interstiiale n care se pot acomoda atomii mai mici
ai altui element strin. Golul cel mai mare este cel dintre centrul cubului i centrul muchiilor
cubului cu dimensiunea 0,146 a. Fiecare din aceste goluri este nconjurat de ase atomi
provenii din cei care centreaz feele cubului, situai n colurile unui octaedru regulat, motiv
pentru care golurile se numesc interstiii octaedrice. Poziiile acestor interstiii sunt ilustrate de
structura compusului NaCl, n care ionii de clor pot fi considerai c formeaz o structur CFC ,
n timp ce ionii de sodiu mai mici ocup interstiiile octaedrice. Interstiii asemntoare se
ntlnesc i n structura CFC a austenitei din oeluri, care sunt ocupate de atomii de carbon. Un
alt tip mai mic de interstiii cu dimensiunea de 0,08 a este tetraedric fiind ntr-o relaie cu patru
dintre atomii reelei CFC. Poziiile interstiiilor tetraedrice sunt ilustrate cu ajutorul structurii
fluorurii de calciu CaF
2
, n care ionii mari de fluor ocup interstiiile tetraedrale ale reelei CFC
formate de ctre ionii de calciu mai mici.
Dac se consider c structura CFC este compus din sfere rigide de raz r, n contact una
cu cealalt, raza maxim a sferelor care pot fi introduse n interstiii este de 0,41 r pentru
golurile octaedrice i 0,22 r pentru cele tetraedrice.

a

b
Fig. . Modul de mpachetare a atomilor n cazul clorurii de sodiu, NaCl (a) i
clorurii de cesiu CsCl (b)
Volumul celulei elementare este 2 r 16 a V
3 3
c
, relaia dintre a i r dedu-cndu-se din
fig.2.32., diagonala feei fiind egal cu 4r. Din egalitatea 2 a r 4 , rezult 2 r 2 a .
Considernd un atom drept o sfer incompresibil, volumul su este
3
a
r
3
4
V
.
Fig.2.32. Planele cu densitate maxim de atomi n care se stabilesc relaiile ntre raza
atomic r i parametrul liniar al celulei elementare: a) pentru celula cubic
centrat (CVC); b) pentru celula cubic cu fee centrate (CFC).
Gradul de umplere exprimat n procente volumice, adic volumul efectiv ocupat de atomi
ntr-o celul, definete compactitatea reelei, (C):
100
V
V N
C
c
a

(2.74.)
Pentru celula CFC compactitatea va fi :
% 74 100
2 3
100
r 2 16
r
3
4
4
100
V
V N
C
3
3
c
a

Prin urmare, n cristalele cu celul CFC numai 74% din volumul geometric va fi ocupat de
atomi, dei sferele sunt nghesuite la maximum. Restul de 26% reprezint spaii vide sau
interstiii alctuite din goluri octaedrice i tetraedrice.
Sistemele de densitate atomic maxim sunt n numr de 12, respectiv patru plane ale
familiei
{ 111
i trei direcii
[ ] 110
n fiecare plan, (fig.2.27. i fig.2.29.), ceea ce asigur o plas-
ticitatea remarcabil a metalelor care cristalizeaz n acest tip de reea.
Metalele ce cristalizeaz n sistemul CFC sunt: cuprul, argintul, aurul, calciul ,
stroniul , cobaltul , nichelul , cromul , lantanul , aluminiul, plumbul, toriul,
fierul , manganul , radiul, paladiul, iridiul, platina, cesiul, plutoniul i altele.
Reeaua cubic cu volum centrat
Aceast reea, (CVC), avnd cte un atom n colurile celulei elementare i un singur atom
n centrul ei, este mai puin compact, (fig.2.33.). Numrul de atomi ce compun celula
elementar individual este egal cu 9, n timp ce n reeaua spaial, aceleiai celule, i revin doar
2 atomi. Aplicnd relaia (2.73.), rezult:
2 1 0
8
8
N + +
atomi/celul
Numrul de coordinaie este Z = 8, deci fiecare atom are n jurul su opt vecini situai la
aceeai distan, egal cu a 866 , 0
2
3 a

, unde a este parametrul reelei.

Fig.2.33. Structura cub cu volum centrat:
a) celula elementar CVC; b) celula primitiv imotivul; c) descompunerea n
dou celule simple
Compactitatea reelei se poate calcula tiindu-se c atomii sunt tangeni pe diagonala
spaial a cubului, direciile de densitate maxim fiind
[ ] 111
. Din fig.2.32. se deduce:
3
r 4
a

Calculnd volumul celulei, se obine:

3 3
r 64
V
3
c

Compactitatea reelei calculat cu relaia (2.74.) este:

% 2 , 68 100
3 3
r 64
r
3
4
2
C
3
3

Se deduce de aici c aceast structur cristalin este mai puin compact, interstiiile reelei
(octaedrice i tetraedrice) totaliznd 31,8%.
In reeaua cristalin CVC nu exist un plan de densitate atomic predominant, cum ar fi
(111) n cazul structurii CFC sau (0001) n cazul structurii HC. Planele
{ 110
ale reelei CVC
au cea mai mare densitate atomic, dar aceasta nu se deosebete mult de cea a celorlalte plane.
Totui, direciile <111> sunt la fel de compacte ca direciile <110> i < 0 2 11 > ce
corespund structurilor CFC i respectiv HC. S-a constatat c n cazul metalelor cu structur
CVC, alunecarea apare n planele familiilor
{ 110
,
{ 112
,
{ 123
, n timp ce direcia de
alunecare este ntotdeauna
[ ] 111
.
Plasticitatea metalelor care cristalizeaz n acest sistem este moderat, dei numrul
sistemelor de alunecare este mai mare, 48 posibile fa de doar 12 la reeaua CFC. Intruct
planele nu sunt att de compacte ca la structura CFC, sunt necesare, de obicei, tensiuni mai mari
pentru a produce alunecarea.
Considernd i n acest caz, structura format din sfere rigide, n golurile tetraedrice pot
ptrunde sfere (atomi) cu raza maxim de
r 291 , 0
, iar n golurile octaedrice sfere cu raza de
r 15 , 0
. Rezult deci c mrimea maxim a sferelor ce pot ptrunde n reeaua rigid este mai
mic dect n cazul structurii CFC. Inseria unui atom cu raz mai mare de
r 291 , 0
ntr-un
interstiiu tetraedric, va face ca toi cei patru atomi nconjurtori s fie deplasai, n timp ce dac
aceeai inserie se face ntr-un interstiiu octaedric, sunt deplasai numai cei doi atomi paraleli cu
muchia cubului, tensionarea cauzat putnd fi micorat prin expansiunea reelei numai n
aceast direcie. Acest fapt pare a explica de ce atomii de carbon, cu diametrul mai mare dect al
interstiiilor fierului cu reea CVC, au tendina de a se aduna n poziiile octaedrice.
Acest tip de reea este ntlnit la o serie de metale ca: fierul , cromul, molibdenul, titanul
,wolframul etc.
Reeaua hexagonal compact
In structura hexagonal compact, (HC), atomii sunt aranjai n strate hexagonale, astfel
nct fiecare atom dintr-un strat este nconjurat de ase atomi vecini alturai situai la distan
egal, trei fiind n stratul superior i trei n stratul inferior, (fig.2.35.a.).Distana dintre atomi n
stratul hexagonal este notat cu a, iar nlimea celulei cu c. Cei ase atomi vecini alturai din
stratele adiacente se vor gsi la o distan egal cu a, dac raportul axial c/a are valoarea
633 , 1
3
8
. O asemenea structur este considerat ideal din punct de vedere al
compactibilitii.
Fig.2.35. Structura hexagonal compact *(HC)
Numrul de atomi care compun celula elementar individual este egal cu 17, 12 dintre ei
situai n colurile celor dou baze, 2 n centrul bazelor i 3 n interior la 1/2 din nlime i 1/3
din fiecare a doua apotem.
Numrul de atomi care revin unei celule elementare n reeaua spaial este:
6 3
2
2
6
12
N
2
N
6
N
N
i
f c
+ + + + atomi/celul
Numrul de coordinaie este 12, iar compactitatea reelei este maxim, de 74%.
Cele mai multe dintre metale au raportul c/a ntre 1,56 i 1,63, sub valoarea celui ideal, cu
excepia zincului, pentru care c/a = 1,8563 i a cadmiului care are raportul c/a =1,8858. Excepia
celor dou metale se explic prin aceea c norul electronic este mai distorsionat fa de forma
sferic, datorit unui oarecare procent de legturi covalente ntre ionii din planul (0001).
Reeaua hexagonal compact posed dou tipuri de interstiii. Aceste interstiii sunt
nconjurate de atomi aranjai dup un octaedru regulat sau dup un tetraedru. Diametrele sferelor
rigide care ar putea ptrunde n cele dou tipuri de goluri interstiiale, sunt aceleai ca n cazul
reelei CFC, adic
r 41 , 0
pentru golurile octaedrice i
r 225 , 0
pentru cele tetraedrice. La
metalele cu celul HC, singurul plan cu densitate atomic mare este planul de baz (0001) care
posed aceeai compactitate atomic ca i planele din familia
{ 111
aparinnd reelei CFC.
. Axele diagonale < 0 2 11 > reprezint direciile cele mai compacte. Deoarece exist
un singur plan de baz n fiecare celul elementar i trei direcii ce formeaz familia <
0 2 11 >, reeaua HC are doar trei sisteme de alunecare. Numrul limitat de sisteme de
alunecare este motivul dependenei accentuate fa de orientare a fenomenelor de deformabilitate
n cristalele cu structur HC.
Principalele caracteristici ale reelelor cristaline specifice metalelor sunt date n tab.2.13.
Tab.2.13. Caracteristicile principalelor tipuri de reele cristaline specifice metalelor.
Reeaua
cristalin
Relaia dintre
a i r
Numrul
de
coordinaie
Numrul de
atomi ce
revin unei
celule
elementare
Gradul de
compac-
titate
[%]
Metale
tipice
Cubic primitiv,
(CP)
r 2 a
6 1 52
-
Cubic cu volum
centrat
(CVC)
3 r
3
4
a
8 2 68
Fe,Ti,W,
Mo,Nb,Ta,
K,Na,V,Cr,
Zr
Cubic cu fee
centrate, (CFC)
2 r 2 a
12 4 74
Fe,Cu,Al,
Au,Ag,Pb,
Ni, Pt
Hexagonal
compact, (HC)
r 2 a
a 633 , 1 c
12 6 74
Ti,Mg,Zn,
Be,Co,Zr,
Cd
In sistemul HC cristalizeaz metalele ca: magneziul, titanul , zincul .a.
Toate metalele cu legtur metalic cristalizeaz n una din cele trei tipuri de reele:
CFC, CVC sau HC.
In particular, se observ c posibilitile de deformare plastic sunt mult mai restrnse
pentru metalele ce cristalizeaz n sistemul HC dect pentru cele care cristalizeaz n sistemul
cubic i anume CFC sau CVC. Metalele cu reele HC (Mg, Zn etc.) sunt dificil de tras n fire sau
bare fa de cele cu reele cubice (Cu, Al).
Reelele cristaline ale metalelor curent utilizate sunt prezentate n tab.2.14., n care se dau
i parametrii celulei elementare, a i c.
Tab.2.14. Structura i parametrii cristalini a i c pentru metalele uzuale.
Metalul
Reeaua
cristalin
a,
[nm]
c,
[nm]
Al
Cu
Fe

Ni
Cr
Fe

Mo
Ti

W
Mg
Ti

Zn
CFC
CFC
CFC
CFC
CVC
CVC
CVC
CVC
CVC
HC
HC
HC
0,405
0,362
0,366
*
0,352
0,288
0,287
0,315
0,330
**
0,316
0,321
0,295
0,266
-
-
-
-
-
-
-
-
-
0,521
0,468
0,495
Observaii : valori corepunztoare temeraturilor:
*
la 910

C;
**
la 882

C.
Aa cum s-a artat, pentru reeaua HC valoarea raportului c/a este 1,633; ns, aa cum
rezult din tab.2.15., la metalele reale acest raport se abate de la valoarea teoretic.
Tab.2.15. Raportul c/a pentru unele metale cu structur HC.
Metalul c/a Metalul c/a Metalul c/a
Be 1,568 Mg 1,623 Zn 1,856
Ti 1,587 Mg
,Val.teoretic
1,633 Cd 1,886
Sintetic, principalele caracteristici ale reelelor cristaline specifice metalelor sunt date n
tab. .
Tab. .- Caracteristicile reelelor specifice metalelor
Tipul
reelei
CFC CVC
HC
Parametrii
liniari
a = b = c =
4r
2
1/2
a = b = c =
4r
3
1/2
a = b c
c/a = 1,633
* Obs.: r raza atomului
Coordinaia, C 12 8 12
Numrul de
atomi ce revin
celulei
elementare n
reeaua spaial
4
8 1/8 + 6 1/2 = 4
2
(8 1/8 + 1 1 = 2)
6
(8 1/8 + 2 1 / 2+ 3 = 6
N
N N
N
c f
i
+ +
8 2
,
unde: N
c
reprezint numrul de atomi din colurile cubului; N
f
- numrul de
atomi din centrul feelor; N
i
- numrul de atomi din interiorul volumului.
Compactitatea
reelei, K
4
4/3 r
3
3a
3
= 0,74
0,68 0,74
2.3.7. Anizotropia metalelor
S-a artat c planele i direciile cristalografice nu sunt echivalente ci se deosebesc prin
orientare i densitate atomic. Astfel, planele din familia
{ 100
a unei reele CVC conin 1
atom/a
2
, planele
{ 110
ale aceleiai reele, 1,41 atomi/a
2
etc. La reelele CFC, cea mai mare
densitate de atomi, 2,3 atomi/a
2
, revine planelor
{ 111
. i direciile cristalografice se deosebesc
dup densitatea n atomi. Astfel, n reeaua CVC, pe direcia
[ ] 100
pe o distan egal cu a
revine un atom, n timp ce pe direcia
[ ] 111
pe aceeai distan revin 1,17 atomi.
In tab.2.16. se evideniaz dependena sau nu a unor proprieti de structura cristalin. Aa
cum se remarc din acest tabel, unele proprieti fizice i mai ales cele mecanice depind de
structura cristalin, respectiv de modul de distribuie a atomilor i deci i de distana dintre ei.
Aceste dependene demonstreaz c toate cristalele sunt anizotrope, adic proprietile lor
depind de direcie. De exemplu, modulul de elasticitate E al unui cristal de fier este egal cu
132,435 GN/m
2
dup direcia [100] i cu 284,49 GN/m
2
dup direcia [111].
Tab.2.16. Gruparea proprietilor dup dependena fa de structura cristalin.
Proprieti ce nu depind
de structur
Proprieti ce depind
de structur
Constantele elastice
Temperatura de topire
Cldura latent de solidificare
Cldura specific
Coeficientul de dilatare termic
Caracteristicile dia- i paramagnetice
Proprietile optice
Conductivitatea electric
Proprietile semiconductorilor
Limita de curgere
Rezistena la rupere
Rezistena la fluaj
Caracteristicile feromagnetice
Rezistivitatea (ntr-o anumit msur)
Spre deosebire de cristale, corpurile amorfe sunt izotrope, adic toate proprietile lor sunt
aceleai n toate direciile. Izotropia corpurilor amorfe se explic prin distribuia dezordonat a
atomilor, care face ca statistic atomii s fie egal rspndii n orice direcie.
Analiznd corpurile policristaline obinuite, se constat c i ele manifest izotropie (mai
curnd cvasiizotropie). Ele sunt formate dintr-un numr foarte mare de gruni cu o orientare
absolut ntmpltoare, ceea ce face ca proprietile agregatelor policristaline s fie aceleai n
toate direciile, dei fiecare grunte n parte este anizotrop. Dac printr-un anumit procedeu o
parte a grunilor capt aceeai orientare, cvasiizotropia se reduce parial, corpul devenind
anizotrop. Orientarea preferenial a grunilor cristalini, numit textur, se obine prin diferite
procedee: solidificarea dirijat, deformare plastic, electroliz etc. Asemenea materiale au
aplicaii deosebite n electrotehnic (table de transformator, materiale pentru magnei etc.).
2.3.8. Polimorfism. Transformri polimorfe
Un numr nsemnat de metale prezint proprietatea de a cristaliza n dou sau mai multe
tipuri de structuri cristaline, n funcie de condiiile exterioare de temperatur i presiune.
Trecerea de la un tip de structur la altul se numete transformare polimorf, iar proprietatea
respectiv, polimorfism (alotropie).
Existena transformrilor polimorfe este datorat modificrii energiei libere, ca rezultat al
variaiei unor parametri ca presiunea, volumul, temperatura. Conform cu principiul general de
echilibru, aplicabil unui sistem fizic, energia liber Gibbs trebuie s fie minim, adic:
min S T V p U G +
(2.76.)
unde: U, este energia intern, S - entropia, p - presiunea, V - volumul.
Faza cea mai stabil va fi cea cu energia liber Gibbs mai mic. Totui, pentru sistemele
condensate, n care se situeaz corpul solid, variaia volumului n procesele izobare este
neglijabil, de aproximativ 12 %, astfel nct putem caracteriza starea de echilibru termo-
dinamic cu minimul energiei libere la volum constant:
min S T U F (2.77.)
Avnd dou faze i i trasnd variaia energiei libere cu temperatura absolut
(fig.2.36.), rezult c faza este mai stabil pentru T < T
c
(T
c
- temperatura critic), n timp ce
faza este mai stabil pentru T > T
c
.
Trecerea unei forme polimorfe ntr-alta poate fi reversibil, n care caz poart denumirea
de transformare enantiotrop, sau poate fi ireversibil, purtnd denumirea de transformare
monotrop.
Fig.2.36. Variaia energiei libere la
transformarea polimorf enantiotrop.
Transformrile monotrope sunt acelea n care una din formele polimorfe implicate n
tranziie este mai stabil dect celelalte la orice temperatur (n condiii de presiune dat). Ca
urmare, n cazul transformrilor monotrope, tranziia are loc la orice temperatur. Pentru cazul
transformrilor enantiotrope, formele polimorfe fiind stabile n anumite condiii de temperatur,
se deduce existena unei temperaturi de tranziie, corespunztor creia energiile celor dou forme
n echilibru sunt egale (fig.2.36.). Ca exemple ilustrative de tranziie monotrop, respective
enantiotrop, se dau:
- monotrop: Al
2
O
3
- Al
2
O
3
- ;
- enantiotrop: cuar - cuar - .
Transformarea polimorf are loc cu degajare de energie sub form de energie termic
(cldur latent de transformare).
Modificaiile polimorfe pot fi determinate de cauze diferite. Astfel se pot deosebi:
a) modificaii polimorfe care difer n funcie de numrul de coordinare a reelei; de
exemplu, diamantul (Z = 4) grafit (Z = 3); aragonitul (Z = 9) calcit (Z = 6);
b) modificaii polimorfe care difer dup tipul mpachetrii (cu pstrarea numrului de
coordinare);
c) modificaii polimorfe care difer prin dispunerea particulelor n celula elementar, cu
pstrarea coordinaiei i tipului mpachetrii (de ex., albit analbit, corespunde unei repartiii
ordonate, respectiv statistice a cationilor Si
4+
i Al
3-
, n reeaua cristalin tridimensional);
d) modificaii polimorfe care se deosebesc numai prin rotaia unor grupe structurale (ex.,
modificaiile SiO
2
se difereniaz prin unghiurile Si - O - Si formate de centrele a doi tetraedri);
e) modificaii alotropice care se deosebesc prin rotaia liber a particulelor nodale (rotaie
n mai multe planuri); azotatul de amoniu prezint cel mai ilustrativ exemplu de polimorfism de
acest gen (are cinci modificaii polimorfe determinate de rotaia liber a ambilor ioni).
Pentru metale transformrile polimorfe, numite i transformri alotropice, sunt reversibile.
Asemenea transformri sunt ntlnite la un numr de 34 metale, modificaiile alotropice fiind
simbolizate printr-o liter din alfabetul grec, ataat la simbolul elementului. Schimbndu-se
structura cristalin, se produce variaia densitii i modificarea unor proprieti fizico-chimice i
mecanice. Intre cele mai importante metale cu transformri alotropice sunt:
- staniul, care la temperaturi sub 0

C are o structur cubic de tip diamant A

4
i nsuiri
semiconductoare, fiind notat cu Sn

i denumit staniu cenuiu. La temperaturi obinuite, Sn

are structur tetragonal de tip A
5
i nsuiri metalice, fiind denumit staniu alb. Transformarea
Sn

Sn

la rcire are loc cu cretere de volum de circa 9%, ceea ce duce la pulverizarea
corpurilor de cositor, fenomen cunoscut n chimie sub numele de "ciuma staniului";
- titanul; Ti

, cu structur hexagonal compact A

3
, la temperatura de 882

C trece n Ti

cu structur cubic cu volum centrat A
2
;
- cobaltul; Co

, cu structur hexagonal compact A

3
la temperatura de peste 420

C trece
n Co

cu structur cubic cu fee centrate A

1
; la 1120

C cobaltul prezint o transformare

magnetic care, ntruct nu implic schimbarea tipului de reea cristalin, este doar o
transformare fizic; temperatura de 1120

C este denumit punctul Curie al cobaltului;

- stibiul, al crui polimorfism depinde de presiune; n mod obinuit Sb
I
are o structur
romboedric cu parametrii: a = 4,5067 i = 57

27

, avnd numrul de coordinaie 3. Supus

la presiuni mari, peste 70 kbari, la T = 20

C, trece n Sn
II
cu structur cubic simpl, avnd
parametrul reelei a = 2,896 , iar la presiuni peste 90 kbari devine Sb
III
hexagonal compact cu
parametrii: a = 3,369 , c = 5,33 , avnd coordinaia 6. Densitatea se mrete de la 6,688 g/cm
3
pentru Sb
I
romboedric, la 7,66 g/cm
3
pentru Sb
II
i 7,72 g/cm
3
pentru Sb
III
;
- fierul prezint urmtoarele modificaii alotropice: Fe

cu structur cubic cu volum

centrat cu parametrul a = 2,8664 la 20

C; la 768

C (punctul Curie) Fe

i pierde magnetismul,
devenind paramagnetic. La

912

C Fe

trece n Fe

, cubic cu fee centrate, cu a = 3,6468 ,

pentru ca la 1392

C s sufere o nou transformare alotropic, trecnd din nou n Fe

cu reea
cubic cu volum centrat cu a = 2,9322 . La 1538

C fierul se topete. La presiuni mari, peste 150

kbari, s-a obinut modificaia hexagonal, denumit Fe

sau Fe
II
cu parametrii: a = 2,465 , c =
4,05 i c/a = 1,643 la 25

C;

Fig. .- Modificaiile alotropice ale firului funcie de temperatur.
- plutoniul, element chimic cu numr de ordine 94, obinut prin transmutaii nucleare este
metalul cu cele mai multe modificaii alotropice n intervalul de temperaturi, pornind de la cea a
camerei, pn la cea de topire (640

C), prezentate n tab.2.17.

Tab.2.17. Modificaiile alotropice ale plutoniului.
Nr.
crt.
Starea
alotropic
Structura cristalin
Densitatea
[g/cm
3
]
Variaia de
volum la
transformare
[%]
Domeniul de
temperatur
[

C]
1
2
Pu

Pu

Monoclinic
Monoclinic complex
19,86
17,70
8,9
2,4
< 120
120 210
910
0
C 1390
0
C
3
4
5
6
Pu

Pu

Pu

Pu

Ortorombic
Cubic cu fee centrate
Tetragonal cu fee centrate
Cubic cu volum centrat
17,13
15,90
16,00
16,18
6,7
- 0,4
- 0,3

210 300
300 450
450 470
470 640
Numrul de modificaii cunoscute crete prin variaia puternic a temperaturii i presiunii.
Astfel, dei metalele alcaline cristalizeaz n reeaua CVC, la temperaturi joase, la Na (35

C) i
Li (78

C) se ntlnete i reeaua CFC. Creterea puternic a presiunii are ca rezultat modificarea

reelei, asociat cu creterea densitii. Un astfel de efect, observat bine la Cs i Ce, este legat de
regruparea electronilor i deci de modificarea simetriei centrale a interaciunii.
Modificaiile alotropice ale metalelor se transmit i aliajelor n care acestea sunt metale de
baz. Pentru multe din aliaje, transformarea alotropic nu mai are loc la temperatur constant, ci
ntr-un interval de temperaturi, numit interval de transformare.
Aliajele metalelor care prezint transformri alotropice sunt susceptibile de tratamente
termice variate, datorit posibilitii de a pstra la temperaturi joase, printr-o rcire rapid, starea
alotropic obinut la temperaturi nalte. Intr-o asemenea stare aliajul este, din punct de vedere al
constituiei fazice, n afar de echilibru, prezentnd n numeroase cazuri proprieti interesante
din punct de vedere practic.
Transformrile alotropice sunt nsoite de modificri ale volumului specific, ca urmare a
compactitii diferite a reelelor proprii varietilor alotropice ale aceluiai metal. Aceast
modificare de volum specific prezint importan n timpul tratamentelor de clire.
Intre formele alotropice diferite ale aceluiai metal exist diferene de dimensiuni ale
interstiiilor reelei, ceea ce are drept consecin o capacitate diferit a celor dou forme
alotropice ale metalului de a dizolva atomi strini interstiiali. Astfel dimensiunea relativ mare a
interstiiilor octaedrice din reeaua CFC a fierului permite dizolvarea carbonului n proporie
mai mare dect n fierul caracterizat prin interstiii mai numeroase dar mai mici. Solubilitatea
foarte mult diferit a carbonului n varietile alotropice ale fierului influeneaz puternic
constituia fazic i proprietile oelurilor, att n stare de echilibru ct i n strile n afar de
echilibru obinute prin tratamente termice.
Polimorfismul poate depinde uneori i de prezena unor impuriti n structura cristalin.
De asemenea s-a constatat c straturile subiri pot adesea s cristalizeze n sisteme cristalografice
diferite de cele ale eantionului masiv corespunztor.