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OBJETIVO GENERAL Profundizar en los aspectos ms relevantes relacionados con los procesos y tecnologas involucradas en la industria del caucho, para brindar ms y mejores herramientas para que permitan mejorar el nivel tecnolgico y rentable del sector.
OBJETIVOS ESPECIFICOS Conocer y diferenciar las propiedades de los diferentes elastmeros, ventajas, desventajas y aplicaciones. Conocer la incidencia de los diferentes elementos constitutivos de una formulacin en sus propiedades fsicas, qumicas, dinmicas y de envejecimiento. Seleccionar el sistema de vulcanizacin ptimo para un compuesto. Identificar, analizar y controlar las diferentes variables de los procesos de transformacin. Presentar una visin objetiva acerca de los diferentes mtodos de control de calidad. Plantearse alternativas con respecto al aprovechamiento de los sobrantes de caucho.
Elementos compuestos y mezclas. Formulas moleculares y estructurales Compuestos saturados e insaturados Grupos funcionales Temperaturas de transicin vtrea.
MODULO 3 Materiales para la elaboracin de mezclas y compuestos de caucho. Resea histrica del caucho Nomenclatura y clasificacin de los elastmeros. Tipos de caucho NR (Ltex), SBR, BR, NBR, CR, IR, IIR, EPM y EPDM, EVM, CM, CSM, ACM y EAM, CO, ECO y ETER, Q, FQM, FPM, PUR, AU, EU. Cargas. Plastificantes y auxiliares de proceso. Acelerantes y activadores Agentes de proteccin. Otros materiales Pigmentos. Agentes de expansin. Varios.
MODULO 4 Vulcanizacin y mezclado de compuestos elastomricos. Introduccin Sistema de vulcanizacin (tipos de acelerantes) Sistemas ms usuales para diferentes cauchos. Reversin. Mezclado de compuestos elastomricos
Procesos de vulcanizacin Procesos de moldeo Compresin Transferencia Inyeccin Extrusin de elastmeros. Calandrado
MODULO 6 Reciclado y medio ambiente
Mtodos de reciclaje de materiales elastomricos. Otras alternativas para la utilizacin de desperdicios de caucho.
COMPUESTOS
MEZCLAS
Sustancia producida
por combinacin de elementos. Sus propiedades son diferentes a las de sus constituyentes. Sus constituyentes pueden ser preparados por procesos qumicos complicados Son homogneos
No tienen composicin
constante. No hay combinacin qumica. Resultan de las propiedades de sus constituyentes. Sus constituyentes pueden ser preparados por mtodos fsicos o mecnicos. Pueden ser homogneos o heterogneos.
VALENCIA
Capacidad de combinacin de un tomo
con el hidrgeno (o su equivalente). El cloro es univalente: ClEl oxgeno es bivalente: O= o -OEl nitrgeno es trivalente: N o -N= El carbono es tetravalente: -C o =C=
Estructural
Molecular
C4H6
Butadieno
C5H8
Isopreno
C4H5Cl
Cloropreno
encuentran unidos entre si por enlaces simples. INSATURADOS: contienen dobles y triples enlaces. Se pueden combinar con una amplia variedad de molculas.
+
Etileno Insaturado Ruptura doble enlace Etano (Saturado)
NOMBRE
FORMULA
Hidroxil
Carbonil
Carboxil
NOMBRE
FORMULA
Amino
Nitrilo o Cianuro
Isocianato
Su principal caracterstica: su elasticidad Baja permeabilidad al aire Buenos aislantes trmicos y elctricos Buenas propiedades mecnicas Capacidad de adhesin a fibras, metales y plsticos rgidos. Lo anterior depende de factores como:
Ingredientes del compuesto Condiciones de procesamiento Acelerantes y sistemas de vulcanizacin.
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
ASTM D 5289 Standard test method for rubber
property vulcanization using rotorless cure meters.
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
en el molino o en el banbury. Mezclas almacenadas (scorch). Tiempos establecidos en la empresa, segn sus condiciones. Evaluacin de nuevos acelerantes o acelerantes alternativos. Estudio de sistemas de aceleracin.
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
REOMETRIA DE VULCANIZACIN
VISCOSIDAD MOONEY
ASTM D1646: Viscosity, Stress Relaxation, and PreVulcanization Characteristics (Mooney Viscometer)
VISCOSIDAD MOONEY
VISCOSIDAD MOONEY
Pero.para qu sirve?.....
Control de viscosidad de los cauchos. Comparacin con fichas tcnicas. Control de los equipos de proceso. Simbologa: ML (1+4)@100C : 55 M Viscosidad Mooney L Rotor largo (S rotor corto) 1 Tiempo de precalentamiento (1 minuto) 4 Tiempo de ensayo (4 minutos) 100C Temperatura de ensayo. 55 Valor de la viscosidad (final)
DUREZA
La dureza que es aplicada a los elastmeros esta definida como la resistencia de una superficie a la penetracin por un indentador con unas dimensiones dadas sobre una carga especfica.
DUREZA
DUREZA
DUREZA
DUREZA
DUREZA
DUREZA
TENSIN
ASTM D412: Standard Test Methods for Vulcanized Rubber and Thermoplastic Elastomers - Tension
TENSIN
TENSIN
CONFIGURACION DE UNA MQUINA DE TENSIN
TENSIN
CSM
Cloropreno
EPDM
FKM
TENSIN
EFECTO DE LA VELOCIDAD DE ELONGACIN EN LAS PROPIEDADES DE TENSION
TENSIN
Tambin las propiedades de
tensin estn influenciadas por el efecto del sentido de laminacin, proveniente del molino. Probetas que no hayan sufrido ningn tipo de estiramiento. Probetas a ensayar por lo menos despus de 16 horas de haber sido vulcanizadas.
TENSIN
tiles para el control de la produccin
(sobrevulcanizacin, mal mezclado, presencia de materias primas extraas). Sensible a los cambios en la composicin. Son tiles para determinar la resistencia al calor, lquidos, gases, qumicos, ozono y ambientales (durabilidad en el tiempo). tiles para la evaluacin de materias primas alternativas. Excelentes como control de calidad una vez se haya seleccionado el compuesto. Mas importante la retencin en las propiedades iniciales.
DESGARRE
Tear Strength of Conventional Vulcanized Rubber and Thermoplastic Elastomers Es la fuerza que se rquiere para desgarrar una probeta con una geometra especificada. Las unidades son expresadas en fuerza por longitud (espesor)
DESGARRE
COMPRESSION SET
ASTM D395: Standard Test Methods for Rubber Property
- Compression Set. Si el elastmero es comprimido bajo condiciones especficas, el decrecimiento residual en su espesor despus de remover la fuerza de compresin es conocida como compression set. Esta es usualmente expresada como un porcentaje de la deflexin utilizada. Un porcentaje de 100% de compression set significa una deformacin completa; 0% significa que no hubo ninguna deformacin. El valor de compression set depende de la temperatura y de la cantidad y duracin de la deformacin.
COMPRESSION SET
Mtodo A Mtodo B
COMPRESSION SET
Es requisito esencial un bajo compression
set a la temperatura de servicio para los materiales de sello. El compression set no debe ser 100% an despus de largos perodos de tiempo. Es la tendencia a remanente a llegar a su forma original, la cual mantiene la fuerza necesaria para el sellado entre las superficies.
COMPRESSION SET
COMPRESSION SET
COMPRESSION SET
CS
To Tr x100 To Ts
To espesor original de la pieza. Tr Espesor de la pieza despus de la recuperacin. Ts Espesor de la barra espaciadora
Tension Set.
Los mtodos para medir el tension set en Europa generalmente siguen la ISO 2285 y consiste en estirar una probeta estndar o un corbatn tal como se muestra en la figura, a un esfuerzo constante, manteniendo la elongacin durante un perodo determinado de tiempo, removiendo la carga y permitiendo su recuperacin durante 30 minutos.
Tension Set
Donde:
L1 Ls
L0 x100 L0
RESISTENCIA A LA FLEXIN
ASTM D430: Standard Test Methods for Rubber Deterioration
Dynamic Fatigue Resistencia al agrietamiento por Flexin (Mquina De Mattia). Inicio de grieta: se califica por grados, dependiendo del tamao de la grieta (tabla 1 de la norma ASTM D430). Velocidad: 300 10 rpm Angulo de flexin: 180
RESISTENCIA A LA FLEXIN
RESISTENCIA A LA FLEXIN
RESISTENCIA A LA FLEXIN
RESISTENCIA A LA FLEXIN
ASTM D1052: Standard Test Method for Measuring Rubber
Deterioration - Cut Growth Using Ross Flexing Apparatus
RESISTENCIA A LA FLEXIN
RESISTENCIA A LA FLEXIN
RESISTENCIA A LA FLEXIN
RESISTENCIA A LA ABRASIN
DIN 53 516: RESISTENCIA A LA ABRASIN. Velocidad: 40 rpm Recorrido total: 40 m Papel: corindn de granulacin 60. Elastmero patrn: 180 mg hasta 220 mg por 40 m de recorrido (DIN)
RESISTENCIA A LA ABRASIN
RESISTENCIA A LA ABRASIN
RESISTENCIA A LA ABRASIN
RESISTENCIA A LA ABRASIN
A
En donde: A Abrasin en mm3 m Prdida en peso en mg de la probeta (peso
inicial g - peso final g) Densidad en g/cm3 de la probeta ensayada So Poder abrasivo terico (200 mg) S Poder abrasivo en mg ( Mp de la muestra patrn)
m S0 S
RESILIENCIA
ASTM D1054: Standard test method for rubber property Resilience using a Goodyear-Healey rebound Pendulum.
1 cos(AR) RB 1 cos(AO)
RESILIENCIA
RESILIENCIA
RESILIENCIA
Envejecimiento acelerado
ASTM D573: Standard Test Method for Rubber Deterioration in an Air Oven. ASTM D1349: Standard Practice for Rubber Standard Temperatures for Testing
Generalmente se mide la
variacin en alguna propiedad.
Temperaturas (C): -75, -55, -40, -25, -10, 0, 23, 40, 55, 70, 85, 100, 125, 135, 150,. .).
Inmersin en lquidos
ASTM D471: Standard Test Method for
Rubber PropertyEffect of Liquids. Generalmente se mide el cambio en peso y en volumen de una pieza con una geometra estandarizada. Ensayo muy sencillo. Tambin se mide la variacin en alguna propiedad (dureza, tensin, elongacin)
RESISTENCIA AL OZONO
ASTM D1149, ASTM D1171, ASTM D3395 Se genera por medio del oxgeno del aire por: La luz UV proveniente del sol Por medio de una descarga de alto voltaje (efecto corona) Esta universalmente presente en la atmsfera de la tierra.
RESISTENCIA AL OZONO
Su concentracin: De 1 a 5 pphm en reas rurales Desde 50 pphm en reas urbanas. No tienen efecto sobre elastmeros que no tienen deformaciones. Los elastmeros pueden ser atacados con concentraciones por debajo de 1 pphm.
RESISTENCIA AL OZONO
El efecto del ozono es un
agrietamiento claramente visible y un dao mecnico en la superficie.
RESISTENCIA AL OZONO
RESISTENCIA AL OZONO
La cmara de ozono: Utiliza aire ozonizado debe ser uniformemente distribuido por toda la cmara por un ventilador o difusor. Temperatura recomendada: 40C Concentracin: 50 pphm Estiramiento: 20% Con sistema de enfriamiento para mantener controlada la temperatura. Fuentes generadoras: lmpara de luz UV o tubo de descarga de alto voltaje (para concentraciones altas)
RESISTENCIA AL OZONO
Mtodos de reporte: Hay o no hay cuarteamiento, segn norma relacionada. En otras, grado de cuarteamiento o retencin de la calidad, dependiendo de tiempos de exposicin (24h, 48h, 72h ; ASTM D1171). ! CUIDADO! El ensayo es muy subjetivo.
RESISTENCIA AL OZONO
RESISTENCIA AL OZONO
ASTM D1149: Espcimen A: lminas de 25 mm x 150 mm x 1.9 mm a 2.5 mm de espesor, estiradas un 20%. Espcimen B: lminas de 25 mm x 950 mm x 1.9 mm a 2.5 mm de espesor, colocadas en forma de loop como la figura.
RESISTENCIA AL OZONO
Espcimen C: Espesor entre 1.9 mm y 2.5 mm. Puede ser ensayado en elongaciones entre 10%, 15% y de 20%. La elongacin es mayor en la parte ms angosta. Concentraciones de 25 pphm, 50 pphm, 100 pphm y 200 pphm (ASTM D1149) Temperatura recomendada: 40C
RESISTENCIA AL OZONO
ASTM D 3395 Ensayo dinmico Especimenes de 10 mm x 100 mm Direccin de laminacin. Deformacin mxima de 25%. Concentracin de 50 pphm Temperatura de 40C
RESISTENCIA AL OZONO
ENSAYO DINMICO
Densidad
ASTM D792:
Standard Test Methods for Density and Specific Gravity (Relative Density) of Plastics by Displacement.
Densidad
Importante como control de
calidad en las mezclas. Para los compradores de mezclas. Para los proveedores de mezclas. Para especificaciones de normas. Para evaluacin de cargas.
EVENTOS TPICOS
Velocidad de calentamiento: 20C/min Rango de temperatura : -150C hasta 600C
EQUIPO DE DSC
Tg para el NR
Tg para el BR
Incompatibles
Compatibles
Tg para el NBR
Tg para el EPDM
Mezcla NBR-EPDM
NR a 140C
EVAUACIN DE ADITIVOS
ASTM D6370 - Standard Test Method for RubberCompositional Analysis by Thermogravimetry (TGA)
TGA del NR
TGA del BR
Volatilizacin de Plastificantes
INFRARROJO FTIR
ASTM D3677 - Standard Test Methods for RubberIdentification by Infrared Spectrophotometry
Tipos de vibracin
Correlacin de absorbancias en el IR
ESPECTRO DE UN EPDM
Clase: Resistencia al aceite ASTM No. 3 Tiempo de inmersin de 70 horas a la temperatura de la tabla 1. Se mide el cambio en volumen. Se identifica por una letra.
UN POCO DE HISTORIA
Hevea Braziliensis
Castilloa Elastica
Masticacin
Vulcanizacin
UN POCO DE HISTORIA
Ejemplo
Mdulo (Mpa)
2.0 x 105 6.0 x 104 4.0 x 103 2.0 x 103
Elongacin %
0.1 5.0 20.0 3.0
Elsatmeros
SBR
NR
4.0
1.0
500.0
1000.0
15 23 6 20 1.5 5 3.5 4
7 -11
Los polmeros pueden ser divididos en cuatro grandes grupos, de acuerdo a sus propiedades de deformacin: TERMOPLASTICOS: Constituidas por macromolculas entrelazadas lineales o ramificadas Unidas por fuerzas intermoleculares. Thermos=calor, Plastos=Moldeable o dctil. Se ablandan calentndolos y se endurecen enfrindolos. Pueden ser reprocesados (reciclables). No recuperan su forma despus de aplicrsele una fuerza.
ELASTMEROS: Materiales elsticos que recuperan su forma despus de aplicrsele una fuerza. Las molculas son reticuladas por medio de enlaces qumicos. El nmero de enlaces puede ser incrementado (Ebonita). No pueden ser reprocesados inmediatamente. El producto desvulcanizado es llamado caucho regenerado.
ELASTMEROS TERMOPLSTICOS:
Poseen propiedades elsticas desde la temperatura ambiente hasta los 70C. Ocurre una reticulacin fsica entre las cadenas. La reticulacin se pierde con el aumento de temperatura. Suplen el vaco entre los termoplsticos y los elastmeros.
TERMOFIJOS Termosets:
A travs de un calentamiento sufren un cambio qumico. Ejemplo las resinas fenlicas, rea y melanina. Proceso parecido a la vulcanizacin.
ELASTOMERO
RESISTENCIA AL CALOR
R R-B P-R
B-E B E
P P P
P P P
E B E
E B-E B
E B E
BUTILO
CLOROBUTILO BROMOBUTILO EPDM POLICLOROPRENO
B
B B B-E R-B
R-B
R-B R-B R R
E
E E E B
P
P P P R-B
P-R
P-R P-R B B-E
R
R R R E
R
R R R B-E
B
B B B-E B E R-B
R
R-B B R-B B E B
B
R-B R R-B R-B E B-E
E
B-E B B-E E P-R B-E
R-B
R-B B R-B R-B R-B R-B
B
B B B B-E P E
B
B B-E B E P E
HYPALON
POLIACRILICO FLUORADO EPICLORHIDRINA
B
E E B-E
R
P-R R-B R-B
E
E E B-E
R-B
B E B-E
R-B
R-B R R-B
B-E
R-B R R
B-E
R-B R-B R-B
Caucho Natural
Caucho Natural
The plantation rubber tree is a factory, specifically designed to produce as much latex as possible.
Caucho Natural
After a short time growing in pots the trees are planted out in a nursery before finally being transplanted into the plantation.
Caucho Natural
They are allowed to grow for about six years and then it becomes cost effective to tap them.
Tapping is the name given to the removing of a thin sliver of bark so that the latex can flow rather like blood from a graze on the skin. The orange panel in the picture opposite is the tapping panel which slowly moves down the tree as successive tappings are carried out. Tapping takes place in the early morning, before the real heat of the day (so it is dark!). It usually takes place every day or every other day.
For a few hours the latex flows from the grazed trunk, runs down the gradient of the sloping panel to a vertical cut and then to a metal spike which sticks out of the tree and allows the latex to drip into the collecting cup. Eventually the flow stops as the wound heals and the flow stops.
Later that day the tapper goes round his/her allocated trees to collect the latex in a pail.
The pails are then filtered and bulked into drums after which they are taken by lorry to the processing centre.
At this point the latex can be treated in several ways: The first process described is the making of ribbed smoked sheet (RSS) which was very popular until the mid 1960s but is still used to a lesser extent today. On a small scale, at the smallholders or a co-operative, the latex is coagulated by the addition of a little acid. The effect is similar to curdling milk. The coagulum is removed
and passed through a mill which squeezes most of the water out of it. The rollers of the mills are patterned with ribs which impart their imprint into the sheet hence its name - ribbed
The ribbed sheets are cut to size and hung out on racks to dry before being wheeled into a smoke house where the sheets are smoked for several hours
When they are removed they are dry and a deep goldenbrown colour.
They are examined by holding them up to the light and graded on the levels of dirt seen. After which they are wrapped together to form bales and shipped in that format.
In another process, the latex is bulked in massive storage tanks from which it can be run into large drums (45gal) for sale and export or prevulcanized before being drummed and sold.
The small scale preparation of ribbed smoked sheet can be scaled up using large tanks with baffles to separate the coagulum.........
or the coagulum.........
can be passed through a series of rollers to give a sheet. If a small amount of castor oil is dribbled onto the rubber whilst it is being milled the sheet breaks up into a crumb.........
which can be dried in big bins ready for weighing and bagging as shown.
If the latex is left in the collecting cup overnight it will coagulate by itself and in any plantation there is always scrap dry rubber to be found. This is cleaned up and sold mostly going into tyres.
The rubber is loaded onto a machine which crumbs it whilst washing it with large quantities of water.
The resulting crumb (much darker that that obtained from latex is binned.......
and dried.........
Compressed........
Wrapped.........
and placed into 1.2 ton pallets ready for shipment. These rubbers are graded by chemical tests, rather than visual inspection and are sold as technically specified rubbers (TSR).
CAUCHO NATURAL
Caucho Natural
Caucho Natural
Caucho Natural
Caucho Natural
Caucho Natural
Calandrado Mnimo hinchamiento Mnimo pegado a los cilindros Suficiente pegajosidad para los posteriores procesos Suficiente Scorch para los procesos siguientes para evitar la prevulcanizacin.
Extrusin: Seguridad para evitar la prevulcanizacin. Sistema de vulcanizacin Vulcanizacin con azufre o con perxido Generalmente requiere menor concentracin de azufre y menor cantidad de acelerantes. Con altas concentraciones de azufre se obtiene la ebonita. Con bajas concentraciones de azufre se mejora la resistencia al calor y a la reversin. Activadores: oxido de zinc y el cido esterico
Caucho Natural
Plastificantes y auxiliares de Proceso Los mas usados son los minerales (aromticos y naftnicos). Requieren menor cantidad que los cauchos sintticos. Requieren menores concentraciones de resinas tactificantes. Ayudas de proceso mas utilizadas son los acidos grasos insaturados (dispersar las cargas y ayudas de fluidez). Utilizacin de peptizantes para reducir la viscosidad.
Caucho Natural
AGENTES DE PROTECCIN El NR es un elastmero altamente insaturado. Requiere la adicin de agentes de proteccin. Los ms efectivos son las aminas aromticas. CARGAS Contrario a los otros elastmeros, el NR no requiere el uso de cargas para obtener altos valores de tensin. Los negros de humo son los mas usados (considerar rea y estructura)
Caucho Natural
CARGAS Modificacin de propiedades: Aumento de carga de rotura, aumento de la dureza, aumento de la resistencia a la abrasin. Uso de cargas silceas. Uso de cargas semi-reforzantes y de relleno.