UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA DETERMINACIN DE LA MASA MOLECULAR DE COMPUESTOS QUE TIENEN PUNTOS DE EBULLICIN

BAJOS POR EL MTODO DUMAS I.-INTRODUCCIN TERICA: En esta prctica emplearemos un mtodo aproximado para la determinacin de la masa mollar y la densidad de vapor de una sustancia. Este procedimiento se encuentra entre los llamados mtodos de densidad de vapor debido a que se requieren medidas del peso y el volumen del vapor; entre ellos tenemos el mtodo de J. A. Dumas, el mtodo de A. W. Hoffman (1868), el de V. Meyer (1878), el mtodo de volumen constante entre otros 1. En la actualidad estos mtodos no se utilizan y tienen un carcter histrico pero tienen in gran poder formativo para el estudiante ya que ilustra claramente la forma de realizar el anlisis de errores de medicin en el laboratorio. La densidad de vapor se determina por el cociente de su masa en gramos y el volumen en litros que ocupa a una T y p dadas:

m V

Para la determinacin de la masa molar podemos utilizar la ecuacin de estado del gas ideal as como alguna otra ecuacin de estado apropiada y cuyos correspondientes parmetros conozcamos. Asumiendo comportamiento ideal:

pV = nRT m pV = RT M m RT M = V p
Con el objetivo de modificar la ecuacin de los gases ideales de forma que represente el comportamiento de los gases reales se deben efectuar las correcciones necesaria para las fuerzas intramoleculares. Uno de los primeros intentos satisfactorios fue el de J. D. van der Walls (1873) siguiendo trabajos anteriores de G. A. Hirn (1867). Si consideramos una molcula en el seno de un gas, estar rodeada por sus iguales distribuida por igual en todas direcciones y por consiguiente no habr una fuerza atractiva resultante sobre dicha partcula (Fig. 1 (1)). Segn nos vayamos acercando a las paredes del recipiente la distribucin media de las dems molculas cambiara pasando a una en que las dems molculas estarn solo aun lado (Fig. 1 (2)) ejerciendo as una fuerza que tendera a impulsar la molcula hacia el interior (un razonamiento similar conduce a la existencia en de de el la caso tensin de los la interfacial conclusin

lquidos). Llegamos entonces a la Fig. 1 molculas de un gas 1, en el seno de este 2, cerca de la molcula va a chocar con la pared del recipiente pared del recipiente contribuyendo as a la presin total, las otras que cuando molculas de la masa gaseosa ejercen una fuerza que tiene el efecto de alejar a la molcula de la pared. La presin medida p ser pues menos que la ideal postulada por la teora cintica simple y se le deber agregar por tanto un trmino de correccin pa. La fuerza de atraccin ejercida sobre una molcula a punto de chocar con la pared

ser proporcional al numero de molculas existentes en la masa de gas y por tanto a su densidad, adems el numero de molculas que percuten en la pared en un instante dado ser tambin proporcional a la densidad del gas, as la fuerza atractiva relacionada con la
2 correccin pa ser proporcional a

pa 2
Entonces:

1 2 V
a V2
a

p + pa = p +

donde a es una constante de proporcionalidad. El trmino

v 2 es una

medida de la fuerza atractiva de las molculas y se denomina:

E dV V T presin de cohesin o presin interna. La cantidad es

igual al cambio de energa interna resultante de un incremento de volumen a T constante y se puede considerar como una medida del trabajo ejecutado para variar la presin interna. De lo anterior se

E =0 V T puede considerar como una definicin de gas ideal (por

que?). Como en el modelo del gas ideal las partculas de consideran puntuales, al tratar con gases reales debemos hacer una correccin al volumen que tenga en cuenta el volumen ocupado por las partculas. Se deber restar entonces al volumen medido un trmino de correccin b, conocido como covolumen relacionado con las dimensiones de la partcula. Se podra pensar en una primera consideracin que b sea igual al volumen de las partculas pero: considerando las partculas esfricas, el volumen Vm de una de ellas

ser

4 3 2 3 donde es el dimetro de colisin molecular, no

( )

obstante como los centros de las molculas no se pueden aproximar mas que un dimetro molecular se puede tomar como radio efectivo
4 3 3 de una molcula su dimetro y as su volumen efectivo ser que

es 8 Vm. Supongamos que se llena un espacio V con n molculas agregadas una a una; el volumen del que dispone la primera molcula es V, la segunda V-8Vm la tercera V-2*8Vm y as la nmero n de puede V-(n-1)*8Vm. el espacio til medio para cada molcula se obtener determinando la media geomtrica de estos

volmenes, esto es multiplicando los n trminos y extrayendo raz ensima.

espacio utilizable por la molecula = { [V (V 8Vm ) ] [V 2 8Vm]... [V ( n 1)Vm ]} = {V n 8V n 1Vm (1 + 2 + ... n 1)} = V 4nVm
1 n

si las molculas careciesen de volumen, entonces el espacio del que dispondran seria V. Es evidente por tanto que 4nVm es igual a la b de la ecuacin de van der Walls, resulta as posible conociendo el valor de b, calcular el dimetro molecular. Segn ecuacin de van der Waals:

(p +
Sustituyendo n por m

n2 )(V nb ) = nRT V2

M se llega fcilmente a:

pVM 3 ( bp + RT ) nM 2 +

am 2 abm 3 M =0 V V2

Se obtiene entonces una ecuacin de tercer grado en M, la cual podr ser resuelta usando el software Dumas.

Correcciones: En este laboratorio es imprescindible hacer algunas correcciones, la reduccin de la pesada al vaco, la correccin de la temperatura debido al diferente grado de dilatacin del vidrio y el mercurio, la correccin para la densidad del aire y la correccin de la presin baromtrica cuando se usa el barmetro de Fortin. Estas correcciones se encuentran explicadas detalladamente en el Manual de Laboratorio 3.

II.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Pesar erlenmeyer de 250ml, seco, con un tapn de papel de aluminio 2. Aadir 5 ml de un lquido voltil desconocido con el punto de ebullicin por debajo de 100oC 3. Hacer un agujero con un alfiler en la lmina de la tapa de aluminio 4. Calentar el matraz y el lquido en un bao de agua hirviendo hasta que el lquido se evapore completamente. Continuar calentando durante 2-4 minutos adicionales. 5. Luego se saca el erlenmeyer de 250ml con su tapn de aluminio se enfriar inmediatamente en agua corriente del cao y el vapor se condensa. La lmina de aluminio con tapa agujero de 6. Pesar erlenmeyer de 250ml con su tapn de aluminio y el vapor alfiler. condensado Anillo de seguridad impide la cada de bao 7. Repita los pasos 1-6 hasta que obtenga resultados reproducibles 8. Pesar el erlenmeyer de 250ml, vaco inclinado de modo que el lquido Matraz desconocido est a un lado. 9. Llenar el frasco con agua y pesar de nuevo. Tomar la temperatura del agua utilizada. Desconocido Hervir el agua para mantener una temperatura en alrededor de 100oC

III.-ESTRUCTURA DEL EXPERIMENTO Que se muestra es el aparato para este experimento. Es rustico pero funciona.

Qu sucede despus de que el frasco se pone en el agua hirviendo? 1. El lquido desconocido se calienta hasta su punto de ebullicin y comienza a hervir y a evaporarse y se apaga. 2. Los vapores del lquido desconocido, al ser ms densa, desplazar el aire menos denso. 3. El vapor en el matraz es de aproximadamente el punto de ebullicin de lo desconocido. 4. cuando todo es lquido desconocido fuera finalmente evaporado, se sigue calentando hasta el punto de ebullicin del agua

Qu sucede si, despus de unos minutos, usted toma el frasco fuera del frasco fuera del agua hirviendo y poner el nuevo? 1. Cuando se saca fuera del bao de agua hirviendo, el erlenmeyer de 250ml, el aire ser extrado de nuevo al frasco. 2. Cuando el erlenmeyer de 250ml se recalientan en el bao de agua hirviente, no todo el aire puede ser removido, especialmente si hay poco o ningn lquido izquierda. 3. Despus de calentar de nuevo y, por ltimo, la refrigeracin, los vapores condensados contienen muy poco lquido porque el frasco no est completamente lleno de vapor. Recordar hirviendo! En el bao de agua hirviendo, los vapores de gases desconocidos Esto es lo que est gas estudio En el bao de agua hirviendo, los vapores de gases desconocidos deben cubrir todo el frasco. No en repetidas ocasiones tomar el frasco dentro y fuera del agua

deben cubrir todo el frasco.

Una vez que el vapor se ha condensado Pesar RPIDAMENTE La incgnita es voltil Tras la refrigeracin, los vapores de lo desconocido se condensan de nuevo a lquido.

Este es el vapor condensado que pesan para medir la masa de vapor Por qu es importante HUMEDAD RELATIVA? Usted cuando enfra el matraz para condensar el vapor. Si enfriar el matraz por debajo del punto de roco, adems de la condensacin de vapor, un poco de agua se condensar tambin en el interior. Esto incrementa la masa aparente del gas condensado. Esto puede ser un problema en verano, pero raramente es un problema en invierno. REL. HUMEDAD-PUNTO DE ROCO aire 25oC 70% 19.2Oc 30% 6.2oC 50% 13.8oC 20% 0.4oC Condensados de vapor Condensacin de agua (roco)

El volumen contenido de su frasco Recuerde que este es el volumen ocupado por el vapor caliente y se utiliza en PV = RTN Una vez ms, usar el mtodo clsico para determinar el volumen. 1. Para averiguar el volumen del matraz, llnalo de agua, mide su temperatura y psalo. 2. Usted que va a convertir en masa a volumen con la densidad del agua.

IV.-VARIABLES Y COSTANTES QUE TOMAN EN CUENTA Utilice la ley del gas ideal PV = RTN P = presin de gas en atmsferas 760mmhg/atm V = volumen de gas en litros n = nmero de moles de gas

R = constante de gas ideal 0.0821 atm / molK T = temperatura del gas en grados Kelvin PV = NRT V.-LOS DATOS QUE SE TOMAN EN EXPERIMENTO P = experimento se ejecuta a presin atmosfrica. La presin del gas se obtiene con un barmetro. V = volumen de gas obtenido a partir del peso de agua necesaria para llenar el frasco y su densidad. n = moles = (masa de gas) / (peso molecular del gas) R = constante de gas ideal 0.0821 atm / molK T = temperatura a lo desconocido como un gas VI.-PRECAUSIONES QUE SE DEBEN TOMAR PARA REALIZAR ESTE EXPERIMENTO

El bao de agua hirviendo puede ser un peligro. Utilice un anillo extra para mantener que se pueda caer. Agua hirviendo escaldadura puede usted El desconocido puede ser inflamable Se inicia un incendio, no se preocupe! Llame a un TA. Hay muy poco desconocido y que pronto se quema en s. Hervir el agua que usted puede quemaduras

VII.-REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/termodinamica/l aboratorio/dumas/dumas.htm http://genchem.rutgers.edu/dumas.html