Universit dOrlans, UFR Sciences L2CI04-Chimie Organique

Juin 2007

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Examen Dure : 1 heure Question 1 : Parmi les principaux composants de lhuile de la menthe poivre, le (-) menthol est le plus important et reprsente environ 50% des molcules. La structure est reprsente ci-dessous :

OH

a) b) c) d)

(-)-menthol Cette molcule possde-t-elle des carbones asymtriques? Que signifie le signe (+) prcdent le nom ? Donner la configuration des diffrents carbones asymtrique. Reprsenter la conformation la plus stable de ce cyclohexane.

Question 2 : proposer une reprsentation de Lewis complte des composs suivants :

HNO2
Question 3 : a) Donner la nomenclature des molcules suivantes :

CH2O

b) Ecrire la structure du 1,1-dithylcyclobutane Question 4 : Toujours en relation avec le (-)-menthol, voici une gamme de cyclohexanes

A
OH

et

B
OH

C
OH

et

D
OH

E
et OH

F G
OH et

Indiquer la relation (diastroisomres, isomres de conformation, isomres de constitution ou nantiomres) prsente dans chaque paire de molcules b) La molcule H est-elle chirale ? La molcule G est-elle chirale ? Justifier. c) Entre les deux conformations E et F, quelle est celle la plus stable ? Question 5 : Classer par ordre d'acidit les molcules suivantes. Justifier.
F OH F O OH O OH Cl O OH

a)

~~ FIN ~~

Universit dOrlans, UFR Sciences L2CI04-Chimie Organique

Juin 2007

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Examen Dure : 1 heure Question 1 : Parmi les principaux composants de lhuile de la menthe poivre, le (-) menthol est le plus important et reprsente environ 50% des molcules. La structure est reprsente ci-dessous :

OH

a)

(-)-menthol Cette molcule possde-t-elle des carbones asymtriques? 3 carbones possdent 4

Cette molcule possde 3 carbones asymtriques, substituants diffrents (indiqus par un astrisque).
* *

OH

b) Que signifie le signe (+) prcdent le nom ? Le signe (+) ou (-) devant un nom indique le sens de dviation de la lumire polarise. Dans le cas du (-) menthol il y a une dviation de la lumire vers la gauche, de manire lvogyre. c) Donner la configuration des diffrents carbones asymtriques.
4 3

2 4H 3 1

H 2
1 OH

OH

3 H 1 4

OH

Le plus petit substituant lavant du plan : inversion de la lecture directe ; (R) (R)

larrire : lecture directe (S)

d) Reprsenter la conformation la plus stable de ce cyclohexane. La conformation la plus stable dun cyclohexane est la conformation chaise. Les substituants doivent tre en position quatoriale.

OH Dans le cas du (-)menthol, lensemble des substituants peuvent tre en position quatoriale (reprsentation ci-dessus).

Question 2 : proposer une reprsentation de Lewis complte des composs suivants :

HNO2 O O O O H N Structure exacte

CH2O O C H Structure exacte H

N H

Question 3 : a) Donner la nomenclature des molcules suivantes :

3,4-dithyl-2-mthylheptane 1-isopropyl-2,4-dimthylcyclohexane
b) Ecrire la structure du 1,1-dithylcyclobutane

Question 4 : Toujours en relation avec le (-)-menthol, voici une gamme de cyclohexanes a) Indiquer la relation (diastroisomres, isomres de conformation, isomres de constitution ou nantiomres) prsente dans chaque paire de molcules

A
OH

et

B
OH

C
OH

et

D
OH

A et B ne sont pas image l'un de l'autre dans un miroir et ne sont pas superposable : ceux sont donc des diastroisomres (1 seul carbone asymtrique est invers en passant de A B)

L'ensemble des 3 carbones asymtriques sont inverss, ce qui implique que ces deux molcules chirales sont nantiomres. nantiomres : images l'un de l'autre dans un miroir et non superposable.

E
1 2

F
et
4

1 2

et

OH

OH la relation entre G et F est une relation de diastroisomres identique la relation entre A et B

La relation entre ces deux molcules est une relation de conformation. F est la chaise inverse de E, avec l'ensemble des substituants passant de axiaux quatoriaux

b) La molcule H est-elle chirale ? La molcule G est-elle chirale ? Justifier. La molcule H nest pas chirale car elle prsente un plan de symtrie ; cest une forme MESO. Au contraire la molcule G qui ne prsente aucun plan ou axe de symtrie et possde deux carbones asymtriques, est chirale. c) Entre les deux conformations E et F, quelle est celle la plus stable ?

La conformation la plus stable est la conformation E car lensemble des substituants est en position quatorial

Question 5 : Classer par ordre d'acidit les molcules suivantes. Justifier.

OH

Cl

OH

OH

OH

O O O La fonction acide carboxylique est plus acide que la fonction alcool car leur base conjugue diffre par leur stabilit. Ainsi la base conjugue de lacide carboxylique est stabilise par efffect msomre contrairement celle de lalcool. Etant plus stable, la base est plus faible et donc lacide correspondant est plus fort. effets inductifs attracteurs O O < acides : O O F< Cl < H H H F H O O O

bases conjugues :

F O

Cl O

O O

forme limite forme msomre

F O

Cl O

O O

Entre les trois fonctions acides, la diffrence provient de la prsence dhalogne, ceux-ci ont un effetet inductif attracteur qui va augmenter la polarit de la liaison O-H et donc aumenter lacidit par rapport la molcule ne possdant pas dhalogne. Par ailleurs, leffet inductif le plus fort est exerc par le fluor, la molcule portant cet atome sera la plus acide, car la liaison O-H sera la plus polarise et donc la plus fragile. ~~ FIN ~~