Sntesis de teres : Nerolina

OBJETIVO: Obtener un ter mixto (no simtrico) por medio de la reaccin entre el naftol y la mezcla de etanol y cido sulfrico para dar como producto la nerolina. INTRODUCCION: Los teres son compuestos de frmula general R-O-R, Ar-O-R Ar-O-Ar. Los teres que contienen dos grupos alquilo o arilo idnticos reciben el nombre de teres simtricos y los que presentan dos grupos distintos (alquilo y/o arilo) se conocen como teres no simtricos. Los teres aromticos son sustancias de olores agradables, muchos de ellos se encuentran en la Naturaleza formando parte de los llamados aceites esenciales por ejemplo el vainillina, el safrol, eugenol etc., siendo empleados por lo anterior en la fabricacin de esencias artificiales. Los teres pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes, por la accin de un halogenuro de alquilo sobre un alcoxido metlico (sntesis de Williamson). Los teres metilicos y etilicos se pueden sintetizar por reaccin de alcoxidos alcalinos o fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo. El primer mtodo slo es til para obtener teres simples teniendo el inconveniente de que los alcoholes con ms de 4 tomos de carbono se deshidrata a temperaturas elevadas favoreciendo la formacin de productos secundarios y principalmente la oxidacin del alcohol. El segundo mtodo da buenos rendimientos y se puede emplear para preparar teres mixtos. El grupo alcoxi desplaza y sustituye al halogeno, pudiendo por su mecanismo a ser SN1 o SN2. PARTE EXPERIMENTAL : En un matraz de bola de 125 mL., provisto de un refrigerante a reflujo se colocan 5 g., de -Naftol, 25 mL., de metanol y 5 mL., de cido sulfrico. La mezcla se refluja por 1 hora, luego se vierte sobre 100 mL., de agua helada. El ter precipitado se recoge por succin a vaco sobre un embudo de Buchner, el OH CH3OH OCH3 H2SO4 5.- precipitado se lava 2 veces con agua helada, una vez con 20 mL., de hidroxido de sodio al 10% y otra vez con agua helada. Se recristaliza en etanol caliente decolorandose con carbn activado. Los cristales se secan, se pesan y se les determina el punto fusin (P. f. terico 71 C) entregue la -nerolina obtenida y anote el rendimiento.

INVESTIGACION PREVIA: 1.- Describir la preparacin de teres a trvez de los procesos de: A) Sntesis de Wiliamson. teres mediante SN2 La forma mas simple de preparar teres es mediante una SN2 entre un haloalcano y un alcxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el alcxido, pero mejora el rendimiento de la reaccin si utilizamos disolventes aprticos como DMF, DMSO.

Sustratos secundarios y terciarios dan E2 Esta reaccin slo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los alcxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminacin con sustratos secundarios y terciarios.

Alcxidos impedidos dan E2 Los alcxidos impedidos, como el tert-butxido tambin producen una cantidad importante de eliminacin incluso con haloalcanos primarios.

Williamson intramolecular

Tambin podemos utilizar la sntesis de Williamson para preparar teres cclicos. Como reactivo se emplean molculas que contienen un grupo saliente y un grupo hidroxi, las cuales ciclan mediante una SN2 intramolecular.

B) Alcoximercuracin-Desmercuracin. Una reaccin de Alcoximercuracin ocurre cuando se trata un alqueno con un alcohol en presencia de acetato de mercurio. (El trifluoroacetato de mercurio, Hg(OOCCH3)2, funciona an mejor). La posterior desmercuracin es inducida con borohidruro de sodio, produciendo un ter. Como lo muestran los siguientes ejemplos, el resultado neto es la adicin Markovnikov del alcohol al alqueno:

Estireno feniletano (97%).

1-Metoxi-1-

Ciclohexeno ciclohexil etlico (100%).

ter

El mecanismo de la reaccin de alcoximercuracin-desmercuracin se inicia con una adicin electroflica del ion mercrico al alqueno, seguida de la reaccin del catin intermedio con el alqueno. El desplazamiento de mercurio con el borohidruro de sodio completa el proceso. Mecanismo:

Estireno intermedio

ion

mercrico

1-Metoxi-1-feniletano Es posible emplear una amplia variedad de alcoholes y de alquenos en la reaccin de oximercuracin. 1.- Formacin de teres. (a) Sntesis de Williamson. Recurdese que los alcxidos se preparan desde los alcoholes por tratamiento bsico y/o mtales alcalinos.

El halogenuro de alquilo debe ser primario (b) Alcoximercuracin-desmercuracin.

Se observa (Adicin Sin)

orientacin

Markovnikov.

2.- Describir las variaciones existentes en la sntesis de Williamson (empleo de tosilatos y de sulfato de dmetelo). Sntesis de compuestos corona En general, en la sntesis de compuestos corona se emplean reacciones de Williamson u otras similares de condensacin para la sntesis de teres, aminas secundarias y tioteres. En principio, cualquier reaccin que de lugar a la formacin de estos enlaces en perodos moderados de tiempo y elevado rendimiento es vlida. En general, para alcanzar el mximo rendimiento en la sntesis y disminuir la formacin de subproductos acclicos se emplean mtodos que combinan

alguno de los procedimientos siguientes: efecto plantilla, alta dilucin, y condensacin por pasos

3.- Mecanismo de reaccin de la prctica llevada a cabo.

4.- Describa la tcnica experimental y el mecanismo de reaccin para la misma sntesis, pero utilizando sulfato de dimetilo e indique una posible desventaja prctica para la misma al ser llevada a cabo en el laboratorio escolar.

5.- Resuma los usos y fuentes naturales de los teres. Caractersticas Industriales Es un producto lquido a temperatura ambiente, muy voltil y extremadamente inflamable. Es incoloro de olor purgente dulce. Se usa como medio de reaccin, disolvente, agente extractivo y anestsico general. Aplicaciones Generales
Anestsico general. Medio extractar para concentrar cido actico y otros cidos. Medio de reaccin en la sntesis WURTZ y de GRIGNARD. Medio de arrastre para la deshidratacin de alcoholes etlicos e isoproplicos. Disolvente de sustancias orgnicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y alcaloides). Combustible inicial de motores Diesel. Antecedentes Tcnicos Se elaboran tres tipos de ter etlico: ter Narcosis: Densidad 20'C: 0.715-0.717gr/cc. Punto de Ebullicin: 34-34.5C. Residuo por evaporacin: 0,002% mximo. Aldehdos: Exento. Acetonas: Exento. Anhdrido Sulfuroso: Exento. Perxidos: Exento. Acidez (cido Actico): 0.002 mximo.

ter Puro: Densidad 20'C: 0.75-0.718 gr/cc. Punto de Ebullicin: 34-35C. Residuo por evaporacin: 0.025% mximo. Aldehdos: Exento. Acetonas: Exento. Perxidos: Exento. Agua: 1% mximo. ter Industrial: Densidad 20'C: 0.75-0.725 gr/cc. Punto de Ebullicin: 33.5-33C. Residuo por evaporacin: 0.08% mximo. Perxidos: 0.002% mximo.

Embalaje El ter Narcosis se expende en frascos de vidrios de 100 grs. con tapa rosca, contratapa de polietileno de alta densidad y embalado en cajas de cartn para 50 unidades. El ter Puro es envasado en botella de color mbar de 700 grs. con tapa rosca y contratapa de polietileno de alta densidad y embalado en cajas de cartn para 9 unidades. El ter Industrial es envasado en botella de color mbar de 700 grs. con tapa rosca y contratapa de polietileno de alta densidad, embalada en cajas de cartn para 9 unidades y tambin es envasado en tambores de acero galvanizados de 200 litros.

BIBLIOGRAFIA: 1.- Vogel, A. I., Elementary Practical Organic Chemistry. Part Y: Small Scale 2.- Morrison, R. T. y R. T. Boyd. Qumica Orgnica, 5ta Edicin. Addison Wesley. Iberoamericana, Mxico, 1990. 3.- Wingrove, A. S. y F. L. Caret. Qumica Orgnica. Editorial Harla, Mxico, 1984. PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS Descripcin del BETA NAFTOL (2-NAFTOL) Polvo cristalino de blanco a amarillo con olor ligeramente fenlico. Usos del BETA NAFTOL (2-NAFTOL) Los naftoles en general tienen usos muy similares por ejempo: Se utilizan en la produccin de sus respectivas: aminas, steres, teres y derivados carboxlicos, as como en naftoles nitrados, sulfatados y carboxilados. Tiene numerosas aplicaciones en la manufactura de tintes, pigmentos, antispticos, bronceadores y blanqueadores flourescentes, asi como en perfumes sintticos. La estructura del naftol es usada como ligando en la catalisis transicin-metal para sntesis, particularmente de binalftol. En particular el beta-naftol se utiliza como antioxidante para la industria del caucho sinttico y en la manufactura de medicamentos. Obtencin del BETA NAFTOL (2-NAFTOL)

Es producido por fusin del cido 2-naftalensulfnic con sosa custica. Propiedades del BETA NAFTOL (2-NAFTOL) Poco soluble en agua.