Chimia analitic este o ramur a chimiei care se ocup cu stabilirea compoziiei i structurii substanelor.

Poate asista diversele discipline chimice n verificarea puritii substanelor, folosind analiza chimic. Chimia analitic i gsete aplicaii n toate domeniile legate de chimie (anorganic, organic, macromolecular, fizic, coloidal etc.) dar i n domenii ca: biologie, metalurgic, protecia mediului, medicin, farmacie, geologie, tehnic spaial etc. Unul dintre obiectivele principale ale chimiei analitice este reprezentat de studiul compoziiei elementare a substanelor. Acest obiectiv a constituit mult vreme scopul principal al chimiei analitice. Pe msur ce s-a dezvoltat industria chimic, a aprut necesitatea unui control permanent al materiilor prime i produselor finite.

Pentru a caracteriza o substan, este necesar s cunoatem, n afar de compoziie, structura i gruprile funcionale. Putem defini chimia analitic astfel: este o ramur a chimiei care se ocup cu studiul i elaborarea teoriilor i metodelor necesare pentru obinerea de informaii calitative i cantitative asupra substanelor i materialelor, referitoare la compoziie, grupri funcionale i structur. n paralel cu dezvoltarea aparaturii folosite s-au dezvoltat i principiile teoretice capabile s precizeze cile care trebuiesc parcurse ntr-o analiz a unei substane i precizia cu care se vor putea determina diveri componeni ai unui amestec de analizat.

Clasificri Controlul calitii produselor se poate realiza azi cu ajutorul variatelor analize chimice calitative i cantitative, clasice sau instrumentale. Analistul execut o serie de msurtori i separri, utiliznd diverse metode. Multitudinea operaiilor efectuate de un analist chimic poart numele general de analiz, care are drept scop determinarea compoziiei calitative i cantitative. Chimia analitic calitativ are ca obiectiv enumerarea componenilor unei probe, fr s rezolve i problemele legate de aspectul cantitativ. Chimia probei. analitic cantitativ se ocup cu determinarea concentraiilor componenilor din prob sau coninutul procentual al

n funcie de natura probei de analizat, chimia analitic se poate separa n chimie analitic anorganic, atunci cnd analiza se efectueaz pe un compus anorganic, i chimie analitic organic, atunci cnd compusul analizat este de natur organic. Un alt criteriu de clasificare mparte chimia analitic n: -analiz elemental (de exemplu, stabilirea coninutului ntr-un anumit element: carbon, azot, hidrogen, oxigen etc.); -analiz funcional (de exemplu, determinarea numrului de grupri nitro (-NO2), carboxil (-COOH) etc.); -analiz structural (de exemplu, determinarea poziiei gruprilor funcionale ntr-o structur: , etc.).

Dac lum n considerare tipul metodei analitice folosite, avem: -metode clasice, care msoar direct sau indirect masa componentului de analizat; -metode instrumentale, care msoar o proprietate fizic proporional cu concentraia unui anumit component. Din punct de vedere al proprietilor fizice msurate, metodele de analiz se mpart n: -metode electrogravimetrie); -metode ce msoar proprieti dependente de mas (spectroscopie de absorbie i emisie, poteniometrie, polarografie, etc.); -metode ce msoar proprieti aditive independente de mas (refractometrie, polarimetrie, densimetrie etc.). ce msoar masa (gravimetrie, titrimetrie,

Exprimarea i prelucrarea informaiei analitice Scopul analizei chimice este determinarea concentraiei unui element sau ansamblu de elemente sau ioni. Rezultatul analizei chimice, obinut prin diferite metode de analiz, se poate exprima din dou puncte de vedere: chimic i numeric. Exprimarea chimic se refer la modul de prezentare al componentului de analizat, calculul fcndu-se fie n raport cu un anume element, cu un anume ion, substan sau compus, fie inndu-se cont de starea de oxidare a elementului respectiv. Exprimarea rezultatului analizei pentru substane care conin oxigen se face de obicei n coninut de oxizi: CO2, Fe2O3, P2O5, N2O5 etc. La exprimarea concentraiei soluiilor de electrolii se prefer rezultatele ca form ionic.

Exemplu: la analiza apelor minerale, rezultatele se exprim n g ioni/l sau mg ioni/l. La analiza materialelor ce conin umiditate, se prefer exprimarea rezultatelor raportate la proba uscat modul de raportare la substana anhidr ofer o imagine mai clar asupra compoziiei chimice. Exprimarea numeric este modul cel mai frecvent utilizat de reprezentare a informaiei analitice, utiliznd formula general:

unde C = coninutul calculat; q = cantitatea de element, ion, compus determinat (g); Q = cantitatea de prob luat n analiz (g); f = factorul analizei chimice.

Atunci cnd f este egal cu 100, avem reprezentarea procentual: , n procente de mas, sau

, ca reprezentare volumetric. Atunci cnd f este egal cu 106 (pri per milion sau ppm), formula se poate scrie:

Exprimarea n ppm se prefer atunci cnd q este foarte mic n raport cu cantitatea de prob luat n analiz Q (de exemplu, coninutul de insecticide din produsele agro-alimentare).

Exactitatea i precizia rezultatelor analizei chimice Orice determinare analitic urmrete obinerea unor mrimi xi ce reprezint rezultatul analizelor chimice. Aceste rezultate se apropie mai mult sau mai puin de valoarea real (necunoscut), notat cu A. Acest set de determinri xi efectuat asupra unui component dintr-un anumit material, prin aceeai metod, este ntotdeauna nsoit de erori. Practic, se utilizeaz valoarea medie a determinrilor:

Pentru o determinare suficient de bun, se consider valoarea ca fiind real atunci cnd n (numrul determinrilor) este foarte mare.

Eroarea absolut reprezint diferena dintre valoarea real i valoarea uneia dintre determinri.

Eroarea relativ procentual se calculeaz cu formula:

Diferena ntre valoarea medie i valoarea unei determinri poart numele de deviere.

Deoarece valoarea real nu se cunoate, ntre deviere i eroarea absolut nu este o diferen mare.

Erorile care afecteaz determinrile analitice sunt: a) erori sistematice (permanente) sunt cauzate de metoda de analiz, de aparatura folosit, de reactivii utilizai, de pierderile i impurificrile inevitabile datorate operatorului. Erorile sistematice reprezint o msur a exactitii metodei, exactitatea fiind cel mai important parametru al unei metode de analiz. Cu ct erorile sistematice sunt mai mici, cu att rezultatele obinute vor fi mai exacte, apropiindu-se de valoarea real. Erorile sistematice se pot determina i servesc la corectarea rezultatelor analizei. La repetarea experienei n aceleai condiii, aceste erori se repet ca mrime i semn.

b) erori ntmpltoare (accidentale, nesistematice) nu apar dintr-o cauz bine determinat, se modific n timpul analizei i se datoreaz variaiilor de temperatur, presiune, impurificri ocazionale etc. La repetarea experienei, aceste erori nu se repet identic i ele nu se pot calcula. O analiz chimic efectuat dup o anumit metod va fi cu att mai bun cu ct va fi mai exact i mai precis, cu ct erorile sistematice i ntmpltoare vor fi mai mici. Erorile sistematice caracterizeaz exactitatea iar erorile ntmpltoare caracterizeaz precizia.

Exemplu: considerm un element determinat prin trei metode diferite a, b i c. Valoarea real este A. Prin fiecare din cele trei metode se fac cinci determinri ale aceluiai parametru, iar rezultatele pot avea urmtoarele distribuii: 1. cele cinci determinri sunt grupate i suprapuse peste valoarea real: metoda este exact i precis, fr erori sistematice i ntmpltoare; 2. cele cinci determinri sunt grupate: metoda este exact dar imprecis (erori ntmpltoare); 3. cele cinci determinri sunt mprtiate: metoda este inexact i imprecis (ambele tipuri de erori prezente). n acest caz se caut folosirea unei alte metode.

1.Reacii i reactivi analitici Pentru obinerea informaiilor asupra substanei de analizat, analiza chimic recurge la o serie de reacii chimice i diveri reactivi. Transformrile numesc reacii analitice. O reacie analitic trebuie s ndeplineasc mai multe condiii: s fie total, complet; s se desfoare cu vitez mare; s fie sensibil i caracteristic pentru elementul dat; s se efectueze i controleze uor; produsul de reacie urmrit s fie ct mai uor de detectat. chimice care au loc cu schimbarea compoziiei i structurii chimice, cu aplicaii n analiza chimic, se

Reaciile analitice se pot clasifica n funcie de natura proceselor n care intervin, n funcie de scop, de tehnica de lucru, de mediul de reacie etc. Se pot distinge astfel: - reacii chimice, fizice, enzimatice, catalitice etc. - reacii generale i reacii specifice; - reacii pe cale uscat i reacii pe cale umed; - reacii cu schimb de protoni, de electroni, cu formare de compleci. Tipuri de reacii analitice Pentru analiza compuilor anorganici se utilizeaz n general reaciile ce au loc ntre ioni, n timp ce pentru analiza compuilor organici se apeleaz la reacii ntre molecule. Avem astfel reacii

Reacii ionice ntruct reaciile dintre ioni implic specii cu sarcin electric (ioni), forele electrostatice dintre ioni sunt foarte importante. Acestea depind de locul ocupat de element n sistemul periodic, de structura electronic, sarcin, mas, de raza i potenialul ionic, de tipul de legtur chimic etc. Dup natura speciilor care particip la reacie, reaciile pot fi nucleofile i electrofile. Agenii nucleofili sau negativi sunt bogai n electroni, pe care i cedeaz, transformndu-se n baze Lewis (de ex.: HO-, F-, CN- etc.) Agenii electrofili, deficitari n electroni, accept uor

electronii, transformndu-se n acizi Lewis (de exemplu H3O+, NH4+ etc.)

Reacii cu schimb de protoni - reacii de neutralizare: HX + BOH BX + H2O - reacii de hidroliz bazic: A- + H2O HA + HO- reacii de hidroliz acid: BH+ + H2O B + H3O+ - reacii de hidroliz neutr: (B+ + A-) + H2O HA + BOH - reacii de deplasare (ionizare): A- + HX HA + XBH+ + HO- B + H2O Reacii cu schimb de electroni Exemple: Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+ Fe3+ + MnO4- + H+ Fe3+ + Mn2+ + H2O I2 + S2O32- I- + S4O62-

Reacii cu formare de precipitate Exemple: Ag+ + Cl- AgCl pp. alb Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 pp. crmiziu Ba2+ + CrO42- BaCrO4 pp. galben Pb2+ + I- PbI2 pp. galben Pb2+ + CrO42- PbCrO4 pp. galben Hg2+ + S2- HgS pp. negru Reacii cu formare de compleci n aceste tipuri de reacii pot aprea fie anioni compleci: [Fe2+ (CN)6]4- , [Fe3+(CN)6]3- , [Fe3+(SCN)6]3(NH3)4]2+ , [Ag+(NH3)2]+ , [Co3+(H2O)6]3+. fie cationi compleci: [Cu2+

Exist i reacii n care se pot forma chelai (compleci interni, compui de tip clete) sub form de combinaii ce se nchid n cicluri de 5 6 atomi, fr tensiune:

N Cu
+2

O Cu O N

2 N OH

8-hidroxichinolina (oxina)

hidroxichinolinat de cupru (oxinat de cupru)

Reacii moleculare n chimia organic se cunosc reacii chimice care au loc prin ciocnirea moleculelor, ceea ce duce la ruperea unor legturi chimice i formarea altora. Folosind analiza chimic se pot studia, n cadrul acestor reacii, mecanismul reaciei, secvena etapelor i deplasarea electronilor, formarea i ruperea legturilor i cinetica reaciilor dintre compuii organici. n cadrul reaciilor moleculare este important cunoaterea restriciilor stereochimice, stereospecifice, stereoselective. Pentru a forma legturi noi, orbitalii moleculari trebuie s se ntreptrund. Exist reguli n ceea ce privete direcia i orientarea reactanilor.

O reacie stereoselectiv este o reacie ce are loc preferenial cu un anumit reactiv stereoizomer dintre toi stereoizomerii acelui compus. ntr-o reacie stereospecific se formeaz preferenial un anumit produs de reacie stereoizomer. Exemplu: se consider acidul maleic (izomer cis) i acidul fumaric (izomer trans). Izomerul cis formeaz o anhidrid, cu mai mult uurin, printr-o reacie stereoselectiv, dar i izomerul trans poate forma acest produs, pe cnd hidroliza anhidridei, n urma unei reacii stereospecifice, conduce doar la formarea acidului maleic.

COOH HC = CH HOOC COOH HOOC HC = CH

acid maleic (izomer cis)

acid fumaric (izomer trans)

Reaciile moleculare, cunoscute n special n chimia organic, se clasific n: - reacii de adiie; - reacii de substituie; - reacii de eliminare; - reacii acid baz.