Universitatea Petrol Gaze din Ploieti Facultatea de Inginerie Mecanic i Electric Domeniul de studii universitare de licen: Inginerie mecanic

prof. univ. dr. ing. Gheorghe ZECHERU

STUDIUL SI INGINERIA MATERIALELOR SIM 1

Suport de curs SIM1 - S1

1. NOTIUNI GENERALE DESPRE METALE 1.1. Introducere 1.2. Structura cristalin a metalelor

PLOIESTI 2010

1. NOTIUNI GENERALE DESPRE METALE

1.1. Introducere
Metalele sunt elemente chimice cu caracter electropozitiv (elemente care n procesele chimice cedeaz electroni, transformndu-se n ioni pozitivi). Metalele se caracterizeaz prin urmtoarele proprieti fizice: * au conductibilitatea termic i electric ridicat; * au rezistivitatea electric cresctoare odat cu temperatura; * sunt opace i prezint un luciu specific (luciu metalic); * sunt maleabile i ductile. Aceste proprieti au la baz structura atomic a metalelor. n cazul metalelelor numai electronii apropiai de nucleu aparin unui orbital atomic individual (orbitalul fiind, prin definiie, zona din jurul unui nucleu atomic n care se nscriu cu cea mai mare probabilitate traiectoriile de micare ale electronilor). Orbitalii care conin electronii nvelisului atomic exterior (electronii de valen) se contopesc, dnd natere unor orbitali care se extind peste ntregul edificiu de atomi al unui metal; se spune c aceti electroni, slab legai de nucleele atomice i caracterizai prin niveluri energetice ridicate i o mare mobilitate, aparin ansamblului de atomi ai metalului i formeaz un nor (gaz) electronic. Prin urmare, orice metal (corp metalic) se poate considera ca fiind alctuit dintr-un ansamblu de ioni pozitivi (atomii fr electronii de valen) i norul electronic. Interaciunea complex dintre ionii pozitivi i norul electronic determin existena la metale a unei legturi chimice specifice, numit legtur metalic (cu trsturi asemntoare legturii covalente, numai c, spre deosebire de legtura covalent, la care electronii de valen sunt colectivizai la nivelul unei perechi de atomi, n cazul legturii metalice colectivizarea electronilor se extinde pe ntregul edificiu de atomi existent). Dei simplificat, descrierea de mai sus a structurii atomice a metalelor permite explicarea principalelor proprieti fizice ale acestora; astfel, mobilitatea mare a norului electronic determin conductibilitatea ridicat a metalelor, capacitatea norului electronic de a absorbi lumina explic opacitatea corpurilor metalice, posibilitatea deplasrii i rearanjrii uoare a ionilor pozitivi care compun piesele metalice explic maleabilitatea i ductilitatea acestora etc.

1.2. Structura cristalin a metalelor

Particulele (ionii pozitivi) care alctuiesc metalele sunt supuse unor fore de interaciune de natur electrostatic: fore de respingere, de tip ion-ion Fr i fore de atracie, de tip ionelectron Fa. Rezultanta acestor fore Fl, msurat pe o direcie dat n spaiu, reprezint fora de legtur pe direcia respectiv: Fl = Fr Fa =
A r
n

B rm

(1.1)

r fiind distana dintre ionii (atomii) metalului, iar A, B, n i m - coeficieni sau exponeni experimentali, n = 7...9, m = 2, iar poziiile de echilibru ale ionilor metalului corespund, aa cum rezult examinnd diagrama din figura 1.1, condiiei Fl = 0, ceea ce implic asezarea ordonat a ionilor (atomilor), la distane interatomice bine determinate, egale cu o distan de echilibru ro (avnd mrimea dependent de direcia considerat n spaiu). Distribuia (aezarea) spaial ordonat a ionilor (atomilor) n metalele aflate n stare solid este denumit structur cristalin. Pentru a reprezenta sau studia o structur cristalin se asimileaz ionii (atomii) acesteia cu nite sfere tangente, se marcheaz poziiile n spaiu ale centrelor acestor sfere i se obine o imagine numit reea spaial (ataat structurii cristaline analizate), ale crei puncte sunt denumite 1

nodurile reelei. n acest mod, structura cristalin (care reprezint un concept fizic) se poate imagina ca fiind obinut atribuind fiecrui nod al unei reele spaiale (care reprezint un concept geometric) cte o baz fizic (un atom). Orice reea spaial (structur cristalin) se poate caracteriza complet cu ajutorul unei celule elementare; celula elementar reprezint cea mai mic parte a unei reele spaiale (structuri cristaline), care, prin translaii succesive dup trei direcii necoplanare, poate reproduce ntreaga reea (structur). Celulele elementare au forma unor prisme patrulatere (fig.1.2) cu mrimile geometrice caracteristice a1, a2, a3, 12, 23, 31, numite parametrii reelei (a1, a2, a3 sunt parametri dimensionali, iar 12, 23, 31 - parametri unghiulari).

Fig.1.1 Variaia cu distana a forei de legtur dintre ioni

Fig. 1.2 Celula elementar a unei reele spaiale

Structurile cristaline existente n natur corespund la 7 sisteme cristaline (7 configuraii diferite ale celulelor elementare): 1) cubic, cu a1 = a2 = a3 , 12 = 23 = 31 = 90o; 2) tetragonal, cu a1 = a2 a3 , 12 = 23 = 31 = 90o; 3) ortorombic, cu a1 a2 a3, 12 = 23 = 31 = 90o; 4) romboedric, cu a1 = a2 = a3, 12 = 23 = 31 90o; 5) hexagonal, cu a1 = a2 a3 , 12 = 120o 23 = 31 = 90o; 6) monoclinic, cu a1 a2 a3 , 12 = 23 = 90o 31; 7) triclinic, cu a1 a2 a3 , 12 23 31 90o. Pentru fiecare sistem cristalin exist unul sau mai multe moduri de amplasare a nodurilor n reeaua spaial i, ca urmare, la cele 7 sisteme cristaline corespund 14 tipuri de reele spaiale sau reele Bravais. Majoritatea metalelor au structurile cristaline corespunztoare urmtoarelor trei tipuri de reele Bravais: a) cub cu volum centrat (CVC), ntlnit la W, Ti, Cr, V, Nb, Mo, Cs, Fe etc.; b) cub cu fee centrate (CVC), ntlnit la Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ni, Rh, Fe etc.; c) hexagonal compact (HC), ntlnit la Mg, Zn, Cd, Ti, Zr, Co, Cd etc. Configuraiile celulelor elementare ale structurilor cristaline (reelelor spatiale) tipice metalelor sunt prezentate n figura 1.3. Pentru aprecierea compactitii structurilor cristaline se definesc i se utilizeaz urmtoarele caracteristici: a) Numrul de atomi proprii celulei elementare N, reprezint numrul de atomi (ioni) care aparin integral unei celule elementare detaate dintr-o strucrur cristalin; deoarece fiecare atom situat n interiorul unei celule elementare aparine numai acesteia, fiecare atom situat pe o fa a unei celule elementare aparine perechii de celule ce au n comun faa respectiv, iar fiecare atom situat ntr-un vrf al unei celule elementare aparine la un grup de 8 celule adiacente:
N=
Nf Nv + + Ni , 8 2

(1.2)

Ni fiind numrul de atomi amplasai n nodurile din interiorul celulei elementare, Nf - numrul atomilor amplasai n nodurile de pe feele celulei, iar Nv - numrul atomilor amplasai n vrfurile 2

celulei.

Fig. 1.3 Structurile cristaline tipice ale metalelor

Aplicnd relaia (1.2) n cazul structurilor cristaline tipice metalelor, rezult c structurile CVC i HC au N = 2, iar structurile CFC au N = 4. Numrul de coordinaie C, reprezint numrul de atomi ai unei structuri cristaline situai la o distan minim fa de un atom dat. Aplicnd definiia de mai sus n cazul structurilor cristaline tipice metalelor, rezult: * structurile CVC au C = 8 (orice atom al unei structuri cristaline CVC este nconjurat simetric de 8 atomi situai la distana r0 = a1
3 2

fa de atomul considerat);
2 2

* structurile CFC au C = 12 (orice atom al unei structuri cristaline CFC este nconjurat simetric de 12 atomi situai la distanta r0 = a1 fa de atomul considerat); avnd C = 12 > 8, structurile CFC sunt mai compacte dect structurile CVC; * structurile HC au C = 12; realizarea acestei valori (care confer structurilor hexagonale atributul compact) implic existena unui anumit raport al parametrilor a1 = a2 si a3, astfel nct orice atom al structurii s fie nconjurat simetric de 12 atomi situai la distana ro = a1. 3

Aa cum se observ n figura 1.4, un atom aflat n unul din vrfurile bazei unei celule elementare HC este nconjurat simetric de 6 atomi situai n planul bazei, la distana ro = a1 fa de atomul considerat i de nc 6 atomi, din interiorul celor 6 celule adiacente care au n comun atomul considerat, situai la distanta r0' =
2 a3

a2 + 1 4 3

; atingerea valorii C = 12 impune respectarea conditiei

a3 a1

ro = ro, echivalent cu asigurarea unui raport

8 3

1,633.

Fig 1.4. Poziiile atomilor care dau cifra de coordinaie a structurii HC

c) Coeficientul de compactitate (mpachetare) , reprezint raportul dintre volumul

V ocupat de atomi (ioni) Va i volumul total al unui structuri cristaline Vc ( = a ). Considernd Vc

c structura cristalin conine n celule elementare cu cte N atomi pe celula elementar, fiecare atom (ion) fiind asimilat cu o particul sferic cu volumul Vat, iar fiecare celul elementar avnd volumul Vce, rezult Va = nNVat, Vc= nVce i, ca urmare,

Va Vc

=N

V at Vce 4 3 rat , 3

(1.3)

3 * n cazul structurilor cristaline CVC, N = 2, Vce = a1 , iar Vat =

rat fiind raza

3 2

atomilor care alctuiesc structura; innd seama de faptul c la structurile cristaline CVC punctele de tangen ale atomilor sunt situate pe diagonalele celulelor elementare, r0 = a1 i, folosind relaia (1.3), se obtine =
3 8

= 2rat

0,68. Acest rezultat se poate interpreta astfel: n cazul

structurilor cristaline CVC numai 68 % din volum este ocupat de atomi, restul (32 %) corespunznd golurilor interatomice (interstiiilor).
3 3 * n cazul structurilor cristaline CFC, N = 4, Vce = a1 , iar Vat = rat ; deoarece la structurile

4 3

cristaline CFC punctele de tangen ale atomilor sunt situate pe diagonalele feelor celulelor elementare, r0 = a1
2 2

= 2rat i, folosind relaia (1.3), se obine =

4

2 6

0,74. Acest rezultat se

poate interpreta astfel: structurile cristaline CFC sunt mai compacte dect structurile cristaline

CVC, deoarece n cazul acestora 74 % din volum este ocupat de atomi i numai 26 % corespunde interstiiilor. * n cazul structurilor HC, N = 2, Vce = a1 2 a3 anterior, pentru aceste structuri
a3 a1 3 , iar 4
3 Vat = rat ; aa cum s-a artat

4 3

8 , iar distana interatomic este 3 2 6

ro = a1 =2rat i, ca urmare,

aplicnd relaia (1.3), rezult =

0,74. Pe aceast baz se poate aprecia c structurile

cristaline HC au aceeai compactitate ca i structurile CFC. Pentru a preciza poziiile nodurilor, direciilor (dreptelor) i planelor n cadrul unei structuri cristaline (reele spaiale) se folosesc urmtoarele notaii cristalografice: a) Coordonatele adimensionale ale nodurilor se noteaz u,v,w. Pentru a stabili coordonatele adimensionale ale unui nod aparinnd unei reele spaiale (structuri cristaline) se procedeaz astfel: - se determin coordonatele geometrice (dimensionale) ale nodului (notate x,y,z) n raport cu sistemul de axe xOyz definit anterior pentru fiecare tip de structur cristalin (fig.1.3); - se determin coordonatele adimensionale, raportnd fiecare coordonat geometric la parametrul dimensional al reelei corespunztor axei pe care se afl coordonata respectiv

x y z , , a1 a 2 a 3

u,v,w).

De exemplu, nodul B al structurii cristaline CFC schematizat n figura 1.5 prin celula elementar a reelei sale spaiale are x = a1; y = a2; z = a3 i, ca urmare, coordonatele adimensionale ale acestuia sunt
x y z , , a1 a 2 a 3

1,1,1.

b) Poziiile (orientrile) direciilor (dreptelor) n raport cu o structur cristalin (reea spaial) se definesc cu ajutorul unui grup de trei indici [hkl]. Pentru a stabili indicii unei direcii (drepte) se procedeaz astfel: - se traseaz prin originea sistemului de axe ataat celulei elementare a structurii cristaline o direcie (dreapt) paralel cu direcia (dreapta) ai crei indici trebuie determinai; - se alege pe direcia (dreapta) care trece prin origine un nod i se scriu coordonatele adimensionale ale acestuia u,v,w; - grupul de numere raionale (fracii ordinare) u,v,w se aduce la acelai numitor, numratorii astfel obinui constituind indicii [hkl] ai directiei (dreptei) considerate. De exemplu, indicii direciei O1B1 (diagonala unei fee) din structura CFC schematizat n figura 1.5 prin celula elementar a reelei sale spaiale se stabilesc astfel: - se traseaz direcia diagonal OB O1B1, O OB; - se alege nodul M5 OB care are coordonatele adimensionale adimensionale ale nodului M5 are forma
1 1 0 , , 2 2 2

1 1 , ,0 ; 2 2

- dup aducerea la acelai numitor, grupul de fracii care reprezint coordonatele i, ca urmare, indicii direciei sunt [110]. Se poate observa c, dac la scrierea indicilor direciei O1B1 se alege ca nod de referin B OB, coordonatele adimensionale ale acestuia sunt 2,2,0 i, ca urmare, indicii direciei considerate sunt [220]; se prefer ns notaia [110], care se obine mprind fiecare indice prin 2 (cel mai mare divizor comun al grupului de indici rezultat considernd ca referin nodul B). Avnd n vedere modul de stabilire a indicilor, dac o direcie (dreapt) are indicii [hkl], orice direcie (dreapt) paralel cu aceasta are aceiai indici. Direciile (dreptele) definite cu aceiai indici, scrii n orice ordine, au poziii echivalente n raport cu structura cristalin (se gsesc ntr-o relaie de simetrie) i formeaz o familie de direcii (drepte); o familie de direcii (drepte) se noteaz <hkl>. c) Poziiile (orientrile) planelor n raport cu o structur cristalin (reea spaial) se definesc cu ajutorul unui grup de trei indici (hkl), numii indici Miller. Pentru a stabili indicii 5

Miller ai unui plan se procedeaz astfel: - se determin lungimile OX, OY, OZ ale segmentelor tiate de planul considerat pe cele trei axe ale sistemului de coordonate ataat celulei elementare a structurii cristaline;

- se efectueaza rapoartele

OX OY OZ , , a1 a 2 a 3

i se obine un grup de trei numere raionale (fracii

ordinare); - se inverseaz (se rastoarn) cele trei fracii ordinare rezultate anterior, se aduc la acelai numitor fraciile rsturnate, iar numrtorii astfel obinui constituie indicii Miller (hkl) ai planului considerat De exemplu, indicii Miller ai planului paralel cu axa Oz care conine nodurile M3 i M4 n structura cristalin CFC schematizat prin celula sa elementar n figura 1.5 se stabilesc astfel: - segmentele tiate de planul considerat pe cele trei axe de coordonate au lungimile OX
=
a1 ; 2

OY =

a2 ; 2

OZ ;
OX OY OZ , , a1 a 2 a 3
2 2 1 ; 1 ;0,

- efectuarea rapoartelor

conduce la grupul de fracii

1 1 2 ; 2 ; ;

- fraciile rsturnate sunt iar indicii Miller ai planului considerat sunt (220). Planul cu indicii Miller (hkl) este perpendicular pe direciile (dreptele) cu indicii [hkl]. Planele definite cu aceiai indici Miller, scrii n orice ordine, au poziii echivalente n raport cu structura cristalin (se gsesc ntr-o relaie de simetrie) i formeaz o familie de plane; o familie de plane se noteaz {hkl}. n cazul structurilor cristaline HC, pentru definirea poziiei planelor se folosete un sistem cu patru indici (hkil), numii indici Miller - Bravais. Pentru stabilirea indicilor Miller - Bravais ai unui plan se folosete metodologia descris anterior, numai c sistemul de coordonate ataat structurii cristaline HC are patru axe (Ox, Oy, Oy, Oz, aa cum se poate observa n figura 1.6.

Fig. 1.5 Determinarea indicilor direciilor i planelor cristalografice n structura CFC

Fig. 1.6 Determinarea indicilor direciilor i planelor cristalografice n structura HC

De exemplu, indicii Miller - Bravais ai planului ACO1 din structura cristalina HC schematizat prin celula sa elementar n figura 1.6 se stabilesc astfel: 6

- segmentele tiate de planul considerat pe cele patru axe de coordonate au lungimile

OX = a1; OY = a1; OY1 =

a1 2

; OZ = a3;
OX OY OY1 OZ , , , a1 a1 a1 a 3 11 2 1 sunt , , , , iar 11 1 1

- efectuarea rapoartelor - fraciile rsturnate

conduce la grupul de fracii 1;1; ;1; indicii Miller - Bravais ai planului considerat

1 2

sunt (11 2 1). Se poate observa c ntre indicii Miller Bravais ai planelor cristalografice corespunztoare structurilor HC exist relaia: i = -(h + k). (1.4) La structurile cristaline HC, notaia cu patru indici se poate folosi i pentru direcii (drepte); n acest caz, cei patru indici [hkil] ai unei direcii (drepte) se stabilesc innd seama c planul i direcia (dreapta) notate cu aceiai indici sunt reciproc normale.

Teste de autoevaluare i aplicaii

T.1.1. n mod obinuit, metalele prezint n stare solid: a) o structur amorf; b) o structur policristalin (cu un numr mare de cristale); c) o structur monocristalin (alctuit dintr-un singur cristal)? T.1.2. Cea mai mic parte a unei reele spaiale (structuri cristaline), care, prin translaii succesive dup trei direcii necoplanare, poate reproduce ntreaga reea (structur) este denumit: a) dislocaie; b) vacan; c) celul elementar; d) volum elementar? T.1.3. Care din urmtoarele tipuri de reele Bravais sunt caracteristice majoritii metalelor utilizate n tehnic: a) cubic simpl; b) cubic cu volum centrat; c) cubic cu fee centrate; d) tetragonal cu volum centrat? A.1.1. S se stabileasc densitatea cuprului, tiind c are structur cristalin de tip CFC, cu parametrul dimensional a = 0,361 nm i masa atomic ma = 63,55. A.1.2. S se traseze direciile [111], [101], [112] ntr-o structur cristalin cubic. A.1.3. Care din urmtoarele perechi de noduri descriu o direcie [101] ntr-o structur cristalin (reea spaial) CFC: a) 0,1,0 i 1,1,1; b) 1,0,1 i 0,0,0; c) 1,1,1 i 1,1,0; d) 0,0,1 i 1,1,1; e) 1,1,1 i
1 1 ,1, ; 2 2

f)

1 1 ,1, 2 2

i 0,1,0; g) 1,0,1 i

1 1 ,0, ? 2 2

A.1.4. S se stabileasc densitatea atomic pe direciile [101] i [111] din structura cristalin a fierului alfa. A.1.5. S se precizeze familia de direcii cu densitatea atomic maxim corespunztoare metalelor cu structur cristalin CVC. A.1.6. S se traseze planele (111), (101), (102) ntr-o structur cristalin cubic. A.1.7. Care din urmtoarele grupe de noduri pot descrie un plan (111) ntr-o structur cristalin (reea spaial) CFC: a) 1,0,0; 0,1,0 i 0,0,1; b) 1/2,0, 1/2; 1/2,1/2,0 i 0, 1/2,1/2; c) 0,0,0; 0,0,1 i 1,1,1; d) 1,0,0; 0,1,0 i 1,1,1? A.1.8. S se stabileasc densitatea atomic a planelor (101) i (100) din structura cristalin a fierului alfa i densitatea atomic a planelor (101) i (111) din structura cristalin a aurului. A.1.9. S se stabileasc densitile atomice ale planelor (0001) i (0002) din structura cristalin a magneziului. A.1.10. S se precizeze familia de plane cu densitatea atomic maxim corespunztoare metalelor cu structur cristalin CFC. A.1.11. S se calculeze valorile coeficientului de compactitate (mpachetare) corespunztoare structurilor cristaline ale argintului i cromului.