ARCILLAS ORGNICAMENTE MODIFICADAS Las arcillas orgnicamente modificadas se fabrican recubriendo la superficie de lminas de montmorillonita (bentonita) con aminas

cuaternarias. Este proceso convierte a la arcilla en hidrfoba yorganfila. Las aminas cuaternarias, que son tensoactivas, tienen un ion nitrgeno cargado positivamente en el extremo que se une a la superficie de la arcilla al sustituir los iones de sodio, calcio y magnesio mantenidos en la superficie de la arcilla por intercambio inico (Lagaly, G., 1984); el otro extremo es neutro, comnmente rodeado por un in cloruro o bromuro. Esta parte del tensoactivo se extiende en el agua y se particiona dentro de las gotitas de aceite y otros compuestos orgnicos de baja solubilidad. Por consiguiente, una organoarcilla es un tensoactivo con una base. Dichas organoarcillas tambin extraen PNA, PCB y otros hidrocarburos (Mortland et al., 1986). La organoarcillas se utilizan en forma de polvo en los sistemas de procesamiento por lotes o granuladas en los sistemas de flujo continuo, como los adsorbentes de carbn o los filtros de arena. Para la separacin de aceites, la organoarcilla se mezcla con antracita a fin de extraer las gotitas grandes de aceite y mantener los espacios intersticiales do los poros abiertos por ms tiempo. Las organoarcillas extraen hasta el 60% de su peso en aceite, siete veces ms que el carbn activado. El carbn activado se satura, es decir, que los poros son taponeados por las gotitas de aceite y otras sustancias orgnicas de gran tamao, alto peso molecular y baja solubilidad. La organoarcilla tiene afinidad por dichas molculas y no se obtura porque la particin se produce fuera de las lminas de arcilla. La organoarcilla acta como agente prelimpiador del carbn activado, las resinas de intercambio inico y las membranas. Nota: El componente principal y crucial de la arcilla bentonita es el mineral montmorillonita, llamado as como el primer yacimiento descubierto en Europa, Montmorillon en el sur de Francia

E L I M I NACI N D E ACE I T E S EN AGUAS RESIDUALES CON ORGANOARCILLAS

Los ingenieros de tratamiento de aguas residuales y los especialistas en saneamiento de aguas subterrneas enfrentan constantemente el problema de la presencia de grasas, aceites y lubricantes (en ingls FOG = fats, oils, and greases) , que deben eliminarse para cumplir con los lmites mximos permitidos o porque pueden recubrir diversos componentes de los equipos para el tratamiento. La eliminacin de los FOG puede ser simple si no estn emulsionados, es decir, si flotan como una pelcula en la superficie del agua. Pueden emulsionarse mecnicamente, en cuyo caso, si las aguas residuales se dejan decantar en un tanque durante cierto tiempo, la mayor par te de los aceites afloran a la superficie. Sin embargo, parte puede quedar en el agua, si las gotitas son lo suficientemente pequeas. Si el aceite contiene un emulsionante que se haba aadido para que se disolviese en el agua, se encuentra qumicamente disuelto o emulsionado y habr que aadir sustancias qumicas para separarlo del agua. Si no se eliminan, los FOG pueden constituir un problema, ya que recubren tuberas, materiales filtrantes (carbn activado granulado) , filtros de arena, resinas de intercambio inico, materiales de purificacin de aire, membranas de unidades de ultrafiltracin y de smosis inversa. El recubrimiento de FOG impone cambiar y limpiar frecuentemente los materiales. Sin embargo, las membranas ms nuevas tienen un mecanismo de flujo cruzado, por lo que los aceites no ciegan los poros, es decir, no provocan contaminacin. La primera pregunta que un ingeniero debe plantearse siempre en presencia de aceites es: Qu clase de aceite es? Si no intenta contestar esta pregunta, puede que tenga suerte y escoja el mtodo de separacin apropiado y si no, tropezar con problemas inmediatos. Un nuevo mtodo es el que utiliza arcilla orgnicamente modificada u organoarcilla, que se puede utilizar en caso de tener: 1. Aceite libre: El aceite aflora rpidamente a la superficie cuando el agua no se mueve. El tamao de la gotita es de 150 micras. Este aceite se presenta como una pelcula y puede separarse mediante una trampa de aceites y grasas. EI aceite restante se elimina con organoarcilla granulada colocada dentro de un adsorbente de carbn activado. 2. Aceite emulsionado mecnicamente: El tamao de estas gotitas de aceite es de 20 a 150 micras. EI aceite emulsionado mecnicamente flota dentro del agua y es estabilizado por cargas elctricas y otras fuerzas. Estos aceites se mezclan con el agua por la aplicacin de altas fuerzas de cizallamiento, tales como las que se producen al pasar a travs de bombas y reducirse el tamao de las gotitas de aceite. En el agua subterrnea, la presin de confinamiento tambin puede forzar la emulsin del aceite. Este aceite se separa fcilmente mediante coalescedores y organoarcilla. 3. Aceite emulsionado qumicamente: Los agentes tensoactivos o surfactantes Ilegan a las aguas residuales como jabones y estabilizan la emulsin. Poseen un extremo hidrfilo y otro hidrfobo (o olefilo), lo que permite que parte de la molcula se encuentre en el agua y el resto dentro de la gotita de aceite. El tamao de las gotitas de aceite es menor de 20 micras. El color de las aguas contaminadas de este tipo es generalmente blanco, lo que sugiere que la emulsin debe fraccionarse por medio de sustancias qumicas. El origen de estos aceites se encuentra comnmente en los fluidos de maquinado de metales, refrigerantes, lubricantes, aceites para motores y otros.

4. Aceites disueltos: Estos tipos incluyen los BTX y los compuestos fenlicos. Las molculas son menores de 5 micras y son extradas principalmente por carbn activado. El agua es generalmente translucida o transparente si las cantidades son pequeas. 5. Slidos humedecidos por aceites: Esta categora incluye los aceites que se adhieren a los sedimentos y otras partculas comnmente encontradas en los efluentes industriales (vertidos). El aceite se extrae mediante separadores de aceite/agua o prensas de filtrado y filtros de bolsa. El agua se limpia luego con Organoarcilla (Braden, 1991). Que es una emulsin? El aceite se emulsiona mecnica o qumicamente: en ambos casos se divide en pequeas gotitas que se dispersan en el agua. Cuantas ms pequeas sean las gotitas, ms estable ser la emulsin. En las emulsiones mecnicas, las gotitas se ponen en contacto, coalescen y suben a la superficie. En las emulsiones qumicas, se aade un emulsionante, tal como un tensioactivo o surfactante, detergente o jabn. El extremo hidrfilo del tensoactivo es polar y tiende a disolverse en agua. El extremo olefilo es no polar y por ello se siente a gusto en presencia de aceite, o sea que los semejantes se disuelven en los semejantes. Por lo tanto el tensioactivo acta como elemento de unin entre el agua y el aceite. Dado que existe una carga en el extremo hidrfilo del tensioactivo, cuando las gotitas de aceite se acercan se rechazan, lo que evita la coalescencia. Para separar el aceite del agua se debe neutralizar la carga. Por consiguiente, una emulsin es un sistema heterogneo que consiste en por lo menos un liquido inmiscible disperso de manera inmediata en otro, en forma de gotitas cuyo dimetro es mayor que 0.1 micras. Que es el aceite? Definicin de petrleo crudo El petrleo crudo es una mezcla de unos 100,000 compuestos qumicos lquidos, principalmente hidrocarburos. Los componentes principales varan desde los hidrocarburos poliaromticos casi insolubles en agua hasta los BTEX parcialmente hidrosolubles. Dichos compuestos comparten una cierta medida de hidrofobicidad y son de naturaleza no polar. Cuando se vierte petrleo crudo en el agua, las molculas parcialmente hidrosolubles tienden a adherirse a Ios dems hidrocarburos ms que a disolverse en el agua. EIIo se basa en el principio de que los semejantes disuelven a los semejantes... Las molculas de agua altamente polares expulsan a los hidrocarburos ms o menos no polares, lo que da como resultado dos fases lquidas separadas. Una analoga del petrleo crudo sera una mezcla de agua y varios alcoholes ligeros, no ms grandes que el alcohol proplico. AI verter la mezcla, dichos compuestos no se disocian y no se mezclan con el agua sino que se mantienen juntos. Tambin este fenmeno se basa en el principio de que los semejantes disuelven a Ios semejantes. El petrleo crudo se compone principalmente de carbono e hidrgeno. El oxgeno, el azufre, el nitrgeno y algunos metales tambin estn presentes en pequeas cantidades. Los principales hidrocarburos son: I. Alifticos, es decir 1. Alcanos (parafinas), desde CI-C35 hasta 50 o ms. 2. Cicloalcanus (naftalenos), tambin denominados naftenos. Que son hidrocarburos saturados que contienen estructuras con tomos de carbono enlazados en anillo. Il. Aromticos, que incluyen el benceno, los derivados del benceno (alquibencenos) y los compuestos de anillo bencnico combinado tales como los hidrocarburos polinucleares aromticos. El aceite y el agua no se mezclan, el aceite fluye en la superficie o se emulsiona. Por lo que concierne a la EPA, de acuerdo con el Mtodo 1664 de la EPA, el aceite y la grasa es el material extrado de agua producida a pH 2 y que queda una vez que se ha evaporado el solvente. Por supuesto que adems del petrleo crudo hay muchos otros aceites, tales como los aceites minerales, los vegetales, las grasas animales y los aceites esenciales. stos se encuentran con menor frecuencia en los vertidos industriales corrientes.

Consideremos el siguiente libreto: Ud. se atiene al lmite de tolerancia de emisin de aceites (digamos 50 ppm). El contenido de aceites del agua que Ud. vierte es de slo 30 ppm. Ud. no tiene por qu preocuparse cierto? No! Ud. est infringiendo el lmite de tolerancia de DQO (demanda qumica de oxgeno). El lmite es de 50 ppm y Ud. est vertiendo 65 ppm. Los aceites son una parte de la DQO, que comprende todos los compuestos orgnicos e inorgnicos que pueden oxidarse. Por lo tanto, si Ud. elimina la mitad de los aceites est cumpliendo la norma . La DQO puede ser resultado de la presencia de alcohol etlico u otro compuesto voltil difcil de eliminar. La DQO se define como la cantidad de oxgeno, expresada en ppm, que se consume en condiciones especficas para la oxidacin de la materia orgnica e inorgnica contenida en las aguas residuales o subterrneas. La DQO (demanda bioqumica de oxgeno) incluye tambin los aceites. Ella calcula el grado de contaminacin de los suministros de agua, especialmente los contaminados por aguas negras y vertidos industriales, y se expresa como la cantidad de oxgeno disuelto (en mg/I) necesaria durante la estabilizacin de la materia orgnica descomponible por accin bioqumica aerbica, generalmente medida antes y despus de un periodo de incubacin de cinco das. Mtodos utilizados por el ingeniero para separar los FOG? Hay mtodos mecnicos como los coalescedores de aceites, flotacin mediante aire disuelto y despumadura. Los mtodos qumicos comprenden coagulantes y floculantes, que incluyen la bentonita, mezclas de bentonita y electrolitos, y polmeros. Ninguno de estos mtodos logra resultados efectivos con menos de 10 ppm de aceites. Los polmeros no son econmicos en niveles de menos de 30 ppm. Muchos ingenieros usan el carbn activado como agente limpiador: el carbn funciona bien, pero el aceite ciega rpidamente sus poros, por lo cual no es rentable. El nuevo mtodo es el que utiliza la arcilla orgnicamente modificada u organoarcilla. Casos ilustrativos 1. Un fabricante tenia 3% de aceite en sus aguas residuales, que eran de color blanco con una fina capa amarilla en la superficie. En primer lugar, las tcnicas convencionales de fraccionamiento de emulsiones no conseguan fraccionar todo el aceite, por lo que la clarificacin con carbn activado resultaba antieconmica. La cadena de tratamiento consista en un separador de aceite/agua que inclua un tanque de reaccin para el fraccionamiento de la emulsin, seguido de filtros de bolsa y un recipiente de carbn activado. A raz de los gastos en carbn, el fabricante estaba considerando acarrear el agua a una planta de tratamiento. Cuando se utilizo organoarcilla en un adsorbente, seguida de carbn activado granulado, el contenido de aceite se redujo a menos u ppm; el sistema tiene que ser renovado anualmente y el fabricante puede reciclar el agua de manera satisfactoria. 2. En un proyecto de limpieza de agua subterrnea un una base area, el agua de los tanques de almacenamiento subterrneos situados en las cercanas contena unos 1000 ppm de aceite. El agua entraba primero en un tanque de decantacin, donde permaneca en reposo por varias horas. Una gran parte del aceite afloraba a la superficie pero 200 ppm permanecan en solucin. La mancha flotante era despumada y el agua pasaba a travs de un tanque de 55 galones que contena 250 libras de organoarcilla, del cual sala con una concentracin remanente de menos de 5 ppm de aceite. La organoarcilla tuvo que ser cambiada despus de extraer unas 130 libras de aceite. 3. Tres industrias de Kentucky que no estn conectadas al sistema de alcantarillado deben atenerse a un lmite de emisin de aceites y grasas de 5 ppm. El origen del aceite es el agua de lavado de la fabricacin de tuberas y gabinetes. El agua pasa primero por un filtro de bolsa de polipropileno de 10 micras, seguido de un tanque de 55 galones con 250 libras de organoarcilla. A la entrada, el agua contiene 30-50 ppm de aceite y grasa, a la salida contiene 2 ppm de aceite, con lo que se cumplen todas las normas de emisin. 4. En Alasa, en el sitio de lavado de vehculos de un Regimiento de Ingenieros, el agua subterrnea estaba contaminada con gasleo (gasoil). En el sitio se instalaron tres adsorbentes llenos de carbn activado, en serie; el gran cambio sobrevino dos das despus, cuando tuvo que reemplazarse el carbn y se instalaron tres adsorbentes llenos de organoarcilla/antracita antes del carbn. El sistema funciono durante tres meses hasta concluir la limpieza (la

organoarcilla no se haba agotado aun). La organoarcilla extrajo los compuestos orgnicos ms pesados y el carbn los compuestos voltiles ms ligeros. 5. La aplicacin ms importante se realizo en la Base Hillss de la Fuerza Area de los EE.UU. en Utah, donde tres tanques de mezcla de organoarcilla/antracita protegen cuatro columnas de carbn activado granulado. El agua que se procesa proviene del lavado de los aviones a reaccin y la escorrenta de la lluvia. Los trabajos de decapado de pintura, desgrasado y galvanizado general hidrocarburos tales como aceite, grasa, tetracloroetano, 1, 1,2tricloroetano, cloroformo, cloruro de metileno y metales pesados, que tambin se eliminan empleando organoarcilla y carbn activado. Este sistema tiendas a durar dos anos antes de que se requiera renovarlo. Estas breves reseas de casos demuestran que es necesario evaluar lo totalidad del sistema de tratamiento en uso, examinar a fondo las aguas residuales y ensayar diversos mtodos de tratamiento para optimizar los resultado con un precio mnimo. Conclusiones Numerosos casos son testimonio de que la organoarcilla/antracita como agente pre limpiante del carbn activado, las resinas de intercambio inica, las membranas y otros medios, puede reducir significativamente los gastos de funcionamiento y los inconvenientes para el usuario final de los sistemas de tratamiento de aguas, es decir, el que paga las cuentas. La post-clarificacin de las aguas residuales despus de aplicar sistemas DAF (flotacin por aire disuelto), coalescedores y despumadura hace que las aguas de condensacin de calderas como de aguas subterrneas de pozo, de prueba hidrostticas, de proceso, etc. Los resultado de las pruebas de laboratorio y en el terreno demuestran que cuando las aguas residuales o subterrneas se contaminan con numerosos compuestos de baja solubilidad y compuestos mas voltiles, la serie organoarcilla/carbn activado es mucho m s eficiente y econmica que el uso de cada mtodo por separado. Las arcillas orgnicamente modificadas han demostrado ser el eslabn perdido de los sistemas efectivos y econmicos de tratamiento de agua

DESEMULCIFICACION( SEPARACIN ACEITE-AGUA) OCURRE EN DOS ETAPAS: FLOCULACIN: SE DICE QUE LAS GOTAS DE LA FASE DISPERSA FORMAN AGREGADOS SIN PERDER COMPLETAMENTE SU IDENTIDAD. COALESCENCIA: EN DONDE LOS AGREGADOS SE COMBINAN FORMANDO GOTAS INDIVIDUALES