GRUPA VIIA (17) HALOGENI

Element Fluor Clor Brom Iod Astatiniu

Simbol F Cl Br I At

Stare de oxidare I I I I +I +I +I +III +III +III +IV +IV +V +V +V +VI +VI +VII +VII

Caracterizare general Configuraia electronic periferic ns2 np5 Sunt elemente tipic nemetalice; Au tendin mare de a accepta un electron, pentru completarea octetului, manifestnd deci un caracter net electronegativ; Afinitatea halogenilor pentru electroni scade cu creterea numrului atomic respectiv cu creterea razei atomice. Fluorul este cel mai electronegativ element, deci cel mai puternic oxidant. Molecula lor este diatomic, stabil, format prin legturi covalente nepolare; Proprietile fizice variaz de la fluor la iod Fluorul: gaz incolor; Clorul: gaz galben-verzui; Bromul : lichid brun; Iodul: solid, negru cenuiu, cristalizat, cu luciu metalic. Densitatea,punctul de topire i cel de fierbere, volumul i raza atomic cresc de la fluor la iod. Solubilitatea n ap scade de la fluor la iod. Caracterul electronegativ, reactivitatea i stabilitatea hidracizilor scade de la fluor la iod, n timp ce tendina de combinare cu oxigenul crete de la fluor la iod. Pot forma o singur covalen normal, dar i legturi coordinative, n oxizi i oxoacizi, prin perechile de electroni neparticipani (maximum trei legturi coordinative). n combinaiile cu oxigenul, cu excepia fluorului, care este mai electronegativ, halogenii formeaz compui cu valene variabile de la +1 la +7. Compuii oxigenai au caracter puternic oxidant . Halogenii se combin ntre ei, formnd diferii compui n care fluorul este monovalent, clorul trivalent, bromul pentavalent, iar iodul heptavalent.

FLUOR Stare natural sub form combinat : - fluorita (CaF2) - criolita (AlF3.3NaF sau Na3AlF6) - apatita [3Ca3(PO4)2.Ca(F,Cl)2]. se gsete n apele minerale, n apa potabil (peste 1,5 ppm.) n organismul animal i celulele vegetale corpul omenesc conine compui ai fluorului n special n dini, oase, unghii i pr sub form de apatit. Preparare CaF2 + H2SO4

CaSO4 + 2HF

KF + HF KHF2 HF + KHF2 electroliz F2 + H2 + KF Proprieti fizice La temperatur obinuit, fluorul este gaz, incolor sau foarte slab colorat n galben cnd este privit n strat gros. Este mai greu dect aerul. Are miros iritant. Molecula este foarte stabil din punct de vedere termic; practic nu a putut fi disociat n atomi. Fluorul are un singur izotop stabil fiind
1 8 9 1 9 9

F ; prezint i radioizotopi, cel mai stabil

F.

Proprieti chimice Fluorul este elementul cel mai electronegativ, manifestnd cel mai puternic caracter oxidant. Se combin cu hidrogenul, cu explozie: F2 + H2 2HF ( - 250 O C ) Descompune apa la rece cu formare de oxigen atomic:

F2 + HOH

2HF + 1 2 O2

Nu reacioneaz direct cu oxigenul i cu azotul. Carbonul: 2F2 + C CF4 Siliciul : 2F2 + Si SiF4 Borul : 3F2 + B 2BF3 Sulful: 3F2 + S SF6

Descompune oxizii nemetalici : SiO2 + 2F2 SiF4 + O2 Reacioneaz cu unii oxizi metalici: 2CaO + 2F2 2CaF2 + O2 Se combin cu metalele, de obicei la temperaturi sub 1000C, insa:

- Ag, Au, Pt nu sunt atacate dect la cald (6000C), iar - Cu, Ni, Al, Bi, Zn se acopera cu un strat protector de fluorur. Proprieti fiziologice - Fluorul liber este foarte toxic. - Remediu: inhalaii de amoniac foarte diluat. - Atac pielea producnd ulceraii. - Remediu: infiltrarea unei soluii de gluconat de calciu. ntrebuinri Obtinerea derivailor fluorurai organici (fluorocarburi) : - Tetrafluoretena, F2C = CF2 , formeaz prin polimerizare un material plastic solid, foarte inert - Teflon. - Freonul este un amestec de clorofluorocarburi (CClF3, CCl2F2 i CCl3F), fiind folosit ca lichid de rcire, fiind netoxic. - F3C CH Br Cl se folosete ca anestezic denumit - Fluotan Fluorul se folosete, de asemenea, la distrugerea unor bacterii nocive, n fermentaii i n industria sticlei.

Izotopul radioactiv

9 1 8

F este folosit n studiul biochimic al oaselor i dinilor.

ACIDUL FLUORHIDRIC HF Preparare Acidul fluorhidric se poate prepara direct din elemente, dar reacia este periculoas i nu se aplic. Obinuit se prepar prin tratarea fluoritei cu acid sulfuric diluat la temperaturi de 2003000C. CaF2 + H2SO4 Proprieti fizice Acidul fluorhidric este un gaz incolor, cu miros neptor i gust acru. Se lichefiaz uor, prin simpl comprimare i se solidific la 83 0 C n sistemul ortorombic.

CaSO4 + 2HF

La temperatur obinuit, moleculele sunt asociate prin puni de hidrogen care se desfac odat cu creterea temperaturii, iar la 900C scindarea este complet. Prin determinri de difracie electronic i de dipolmoment sa evideniat formarea de lanuri macromoleculare, prin puni de hidrogen . Toate constantele fizice ale acidului fluorhidric prezint valori anormale, datorit asocierii moleculelor sale. Proprieti chimice molecula de acid fluorhidric este extrem de stabil este un acid slab dizolv dioxidul de siliciu i sticla (silicaii insolubili), cu formarea fluorurii de siliciu, care, n exces de HF, genereaz acidul hexafluorosilicic: SiO2 + 4HF SiF4 + 2HF

SiF4 + 2H2O H2SiF6

Pe aceste reacii se bazeaz operaia de gravare pe sticl. acidul fluorhidric reacioneaz cu majoritatea oxizilor: B2O3 + 6HF 2BF3 + 3H2O in comer se livreaz o soluie de acid fluorhidric care fumeg n aer i are concentraia de 40% HF. srurile acidului fluorhidric, numite fluoruri, se obin prin aciunea fluorului sau a acidului fluorhidric asupra halogenurilor, oxizilor, sulfurilor, carbonailor etc. Hidrolizeaz: BF3 + 3H2O Proprieti fiziologice - Acidul fluorhidric gazos este foarte iritant. - n stare lichid sau n soluie provoac arsuri foarte dureroase. Remediu: oxid de calciu pentru neutralizare sau lactat ori gluconat de calciu. Nu se folosesc unguente grase, deoarece acestea favorizeaz ptrunderea fluorului n organism. - Acidul fluorhidric lichid este un antiseptic puternic. - Fluorurile sunt i ele toxice; n organism determin precipitarea calciului, provoac cderea unghiilor i distrugerea dinilor.

H3BO3 + 3HF

ntrebuinri - scrierea i gravarea pe sticl

- solubilizarea silicailor - prepararea fluorurilor si freonilor - antiseptic puternic (in industria berii - mpiedic fermentaia lactic i butiric) - fluorurile de sodiu i zinc sunt folosite la impregnarea traverselor de cale ferat, pentru prevenirea putrezirii acestora - fluorura de sodiu este folosit n agricultur, la combaterea duntorilor - cantiti mici de ioni de F n apa de but ( 1 ppm ) reduc semnificativ incidena cariilor dentare - fluorura de sodiu ( NaF ) este folosit la pastele de dini fluorurate.