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PROCESO IRREVERSIBLE
PROCESO REVERSIBLE
2 PRINCIPIO TERMODINAMICA
"No existe un proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo"
"No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente".
FRIGORIFICO
e = -w / qc Proceso cclico U= 0; q +w = 0 q = -w = qc + qf
CICLO DE CARNOT
Expansin isotrmica (Tc):
VB qc = wc = nRTC ln V A
R cv
VC VD = VB V A
VB VC = V A VD
Tc
Expansin adiabtica:
Tc VC = T f VB Comprensin isotrmica (Tf):
VD q f = w f = nRT f ln V C
V V nRT f ln D T f ln C V V qf C= D = Tf = Tc qc VB VB D nRTc ln Tc ln V V A A Tf C
e = 1+
qf qc
= 1
Tf Tc
Compresin adiabtica:
Tc VD = T f VA
R cv
ENTROPA
qf qc Tf Tc
qf qc Tf Tc
qc; Tf
e = 1+
= 1
=0
qc + =0 T f Tc
qf
dq rev T =0
dq rev S = S 2 S1 = T 1
S sist ,rev
S sist ,irrev = ??
dqrev = T
3
qrev=0
qrev=0
qrev=0
0=S= (S2-S1)+ (S3-S2)+ (S4-S3)+ (S1-S4) (S2-S1) = -(S4-S3) = - q4-3/T U = 0 - w = q4-3 > 0
1 qirrev=0
q4-3 < 0
(S2-S1) = - q4-3/T>0
S sist ,rev
dqrev = T
???
Pared Adiabtica
dS ent
combinando:
dqent = T
(III )
(II)
(III)
dq ent dq sist = = T T
(I)
dqirrev dS > T
ENTROPIA Y ESPONTANEIDAD
dq rev S = T
PROCESO REVERSIBLE
PROCESO EQUILIBRIO
PROCESO IRREVERSIBLE
dq irrev S > T
PROCESO ESPONTNEO
2 cV dT T2 U S = = = cV ln T T T1 1 1 2
PROCESO ISOTERMO:
q V2 S = = nR ln T V1
3 PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Enunciado de Nernst: : en el lmite cuando T tiende a cero, la diferencia de las entropas entre dos estados cualesquiera caracterizados por la misma temperatura tiende a cero.
lim S 0
T 0
Enunciado de Planck: La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto.
El cero absoluto no puede alcanzarse por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos
ENTROPAS ABSOLUTAS
ST S 0 =
T
dT cP T
S0 = 0
lim S 0
T 0
ST =
dT cP T
ST =
T fus
Por: Dr. J.A. Organero Gallego www.quimicafisica.es Universidad de Castilla la-Mancha UCLM