Sunteți pe pagina 1din 49

Universitatea Din Bucureti Facultatea de Chimie Catedra de chimie analitic

TEZ DE DOCTORAT

STUDIUL CHIMICO ANALITIC AL ECOSISTEMULUI ROIA MONTAN


- REZUMAT-

Conductor tiinific Prof. dr. doc. George Emil Baiulescu

Doctorand: Florea Raluca Mariana

Bucureti - 2007 -

Cuprins Partea teoretic


Introducere Capitolul 1. Ecosistemul Roia Montan
1.1. Generaliti 1.2. Cadrul natural 1.3. Solurile i utilizarea terenurilor 1.4. Flora i fauna 1.5. Influena antropic 1.6. Bibliografie

Pagina
1 4 4 6 17 18 19 20 23 23 25 28 33 35 35 36 39 45 47 47 51

Capitolul 2. Impactul metalelor asupra mediului 2.1.Noiuni generale despre poluare 2.2.Poteniale surse de poluare cu metale
2.3. Date toxicologice

2.4.Bibliografie Capitolul 3. Impactul activitii de minerit asupra ecosistemului 3.1.Aurul 3.2.Metode de extragere a aurului din minereuri
3.3. Cazul Roia Montan

3.4. Bibliografie Capitolul 4. Importanta studiului 4.1.Importana studiului 4.2.Bibliografie

Partea experimental Capitolul 5. Probele de ap 5.1.Istoricul probelor


5.2. Colectarea probelor

52 52 53 58 58

5.3.Pregtirea probelor 5.4.Bibliografie Capitolul 6. Utilizarea spectrometrie de emisie cu plasm cuplat inductiv pentru determinarea coninului de metale grele din apele de suprafa n perimetrul Roia Montan
6.1. Introducere

60 60 62 64 81 83 84 84 89 91 92

6.2.Partea experimental
6.3. Rezultate i discuii

6.4.Concluzii 6.5.Bibliografie Capitolul 7. Probele de natur biologic plantele medicinale 7.1.Introducere


7.2. Colectarea probelor

7.3.Dezagregarea probelor 7.4.Bibliografie Capitolul 8. Utilizarea spectrometriei de absobie atomic cu atomizare n cuptor de grafit pentru determinarea coninutului de aur i alte elemente associate n plantele din zona Roia Montan.
8.1. Introducere

94 94 95 97

8.2.Partea experimental
8.3. Rezultate i discuii

8.4.Concluzii 8.5.Bibliografie Capitolul 9. Concluzii generale

112 113 114

Introducere
Roia Montan se gasete n partea sudic a Munilor Apuseni, n vestul Romniei i prezint un caracter deluros. Aceast zon minier istoric, cunoscut i sub numele de Cadrilaterul de Aur, se desfaoar pe o suprafa de aproximativ 550 de kilometri ptrai. nceputul activitii miniere n Roia Montan dateaz din primii ani ai ocupaiei romane n Dacia. Primele date despre oraul Roia Montan Alburnus Maior apar n tbliele cerate romane datate n jurul anilor 131 166 e.n. Activiti miniere sporadice au continuat n Evul Mediu, dar au fost accentuate n timpul Imperiului Austro Ungar, n secolele 18 i 19. n aceast perioad au fost create numeroase lacuri artificiale, n mprejurimi, ca rezervoare de ap pentru activitile de exploatare a aurului. De la sfritul primului rzboi mondial exploatarea a fost limitat. Lucrrile subterane au ncetat definitiv n 1985, iar n 1970 a fost nceput o carier n zona Cetate, recupernd rmiele din lucrrile subterane [1]. Aceast carier a ndeprtat 120 de metri de la partea superioar a masivului Cetate i n prezent produce circa 400 000 tone de minereu pe an. Minereul sfrmat era concentrat prin flotaie convenional. Concentratul era transportat la Zlatna, sud-est de Abrud, pentru topire, iar efluenii lichizi din proces au fost evacuai dup decantare, netratai n rul Abrud. Pentru a studia din punct de vedere chimico-analitic ecosistemul Roia Montan, au fost determinate 5 elemente metalice din principalele cursuri de ap care spal perimetrul minier. Elementele determinate sunt : cuprul, cadmiul, zincul, plumbul i manganul. Probele de ap au fost colectate pe parcursul unui an, cu frecven de 2 luni, ncepnd cu aprilie 2004. De asemenea am determinat aurul mpreun cu alte elemente asociate minereurilor de aur, n probe de plante medicinale pentru a obine date depre speciile care se comport ca i bioacumulatori, i pentru a stabili modul n care stadiul actual al ecosistemului a influenat mecanismele biologice. Valoarea informaiilor obinute este crescut de cunoaterea istoricului probelor care sunt elemente componente ale unui ecosistem. Cursurile de ap studiate din zona Roia Montan sunt ncadrate n ape de categoria a III a, inferioar. Principala surs de contaminare a acestora i care a depreciat calitatea apei este exploatarea minier prin sterilul depozitat n imediata vecintate a cursurilor de ap. Prin procese naturale de splare a rocilor elementele metalice coninute n steril sunt transferate parial n ape de suprafa.

CAPITOLUL 5. PROBELE DE AP 5.1. Istoricul probelor


Principalele cursuri de ap care spal perimetrul minier i preiau descrcrile sunt prul Corna i prul Roia aflueni ai Abrudului, i o poriune de cca. 10 km din cursul rului Abrud. Urmrind bazinul hidrografic al Abrudului, observm c dup Zlatna, la 40 km primete apele afluentului Corna. Apoi strbate 10 km de-a lungul oraului Abrud i a depozitelor de steril, pentru ca dup aceea s colecteze i apele prului Roia. Mai departe Abrudul se vars n Mure, apoi n Tisa pentru ca n final apele sale s ajung n Dunre. Domeniile de variaie ale debitelor zilnice nregistrate pe parcursul unui an, n aceste vi, sunt dup cum urmeaz: valea Corna ntre 3 i 642 l/s valea Roia ntre 16 i 1150 l/s. Evacuri actuale de ape acide includ exfiltraiile de la haldele de steril actuale i descrcrile din galeria 714 i din alte galerii de importan minor. Debitul mediu de curgere din aceast galerie este estimat la valori cuprinse ntre aproximativ 10 i 18 l/s. Debitele scurgerilor din galeriile mici sunt mult mai sczute dect cele din galeria 714. Debitele provenite de pe haldele de roci sterile existente nu au fost stabilite. Actuala zon de lucrri miniere din masivul Cetate a dat natere unor largi suprafee acoperite cu depozite de descopert i roci sterile neconsolidate, multe dintre acestea bordnd partea superioar a masivului care domin valea Roia. Aceste depozite se afl la un unghi de taluz natural i nu beneficiaz de lucrri inginereti de conturare, consolidare sau de control al scurgerilor de suprafa. n perioadele bogate n precipitaii, suprafaa acestor depozite este afectat de eroziune nsoit de transportul sedimentelor siltice att n valea Roia, ct i n valea Corna [1].

5.2.Colectarea probelor Colectarea probelor a fost nsoit de observaii n teren, interviuri neformale, msurarea distanei dintre punctele de colectare, a adncimii i limii albiei n punctele de colectare. Cursurile de ap studiate nsumeaz o lungime de 20 de km i o adncime medie cuprins ntre 50 i 500 centimetri. Au fost colectate 12 probe, cu frecvena de aproximativ 2 luni, pe perioada unui an, pentru determinarea metalelor grele. Probele au fost colectate astfel: 4 de pe albia prului Corna (Izvor Corna, Corna, Bunat, Gurei Cornei), 5 de pe albia prului Roia (Izvor Roia, Roia Montan, Blideti, Ignteti, Gura Roiei) i doar 3 pentru rul Abrud (Abrud ora, ieire Abrud, Ieire Gura Roiei). Probele au fost etichetate i s-a notat aspectul locului de prelevare, ncercnd s se evite zonele ce puteau fi contaminate n imediata apropiere de alte surse dect haldele de steril sau efluenii provenii din zonele de prelucrare a minereului (eventuale utilaje miniere abandonate pe cursul rului). Datorit reliefului uor accidentat n jurul albiilor eflueilor studiai, n lunile noiembrie i februarie probele din punctele Izvor Corna, Corna, Roia Montan i Blideti nu au putut fi colectate. Probele au fost colectate n vase noi de polipropilen, care au fost splate n prealabil cu prob din punctu de colectare pentru a elimina eventualele contminri datorate vasului, apoi vasul a fost sigilat. nainte de analiz soluiile au fost filtrate i apoi pstrate la frigider pn n momentul analizei, nu mai trziu de 48 de ore [2]. Cele patru puncte de colectare pe cursul prului Corna, au urmtoarele localizri: proba 1 - izvor Corna, proba 2 - Corna (satul), proba 3 - Bunta (alt sat de mic ntindere, cu numr redus de locuitori), i proba 4 - Gura Cornei (nainte de confluena prului Corna cu Abrudul). Cursul de ap care preia n principal apele de scurgere din zona de extracie i procesare este prul Roia Montan. Pentru acest curs s-au colectat probe din 5 puncte alese dup un studiu prealabil al cursului, i sunt astfel localizate: proba 7 (1 pentru Roia) izvorul Roia Montan, proba 8 (2 pentru Roia ) Roia Montan ( dup ce preia un mic curs de ap ce provine din zona exploatrii la suprafa), proba 9 ( 3 pentru Roia ) Blideti (sat de mici dimensiuni, n apropiere sunt abandonate vechi utilaje miniere la o distan apreciabil de cursul de ap), proba 10 (4 pentru Roia ) Ignteti (una din zonele de procesare a minereului), i proba 11 (5 pentru Roia) Gura Roiei (nainte ca prul Roia s se verse n Abrud ).

Abrudul, cu un debit mai mare dect celelalte dou cursuri de ap, primete, nainte de Corna i Roia, evacurile din alt zon minier, Zlatna unde s-au exploatat intens minereuri importante de cupru. Distana dintre Zlatna i confluena Abrudului cu Corna este de 40 km. De-a lungul cursului rului Abrud s-au colectat probe din 3 puncte localizate astfel: proba 5 Abrud ora de mic ntindere, situate dup confluena cu Corna), proba 6 ieirea din Abrud, i proba 12 Ieire Gura Roiei (dup preluarea prului Roia Montan). De asemenea pentru caracterizarea ecosistemului s-a prelevat i o prob din apa consumat de ctre localnici, provenind dintr-un izvor subteran de adncime (conform interviurilor de la faa locului, nu s-u putut colecta date certe referitoare la caracteristicile acestui izvor).

Steril depozitat de-a lungu rului Abrud.

Tabelul 1. Caracteristicile punctelor de colectare Identificare prob 1. Izvor Corna 2. Corna 3. Bunta 4. Gura Cornei 5. Abrud ora Lime albie 0.5 m 2m 1.5 m 3m 12 m Adncime n zona de colectare 0.3 m 0.75 m 0.80 m 0.45 m 1m Aspect Roie-ruginie cu suspensii Limpede, roiatic Ap aproape limpede Tulbure, coninut de aluviuni Tulbure cu suspensii, multiple zone de depozitare deeuri menajere n apropiere

6. Abrud ieire 7. Izvor Roia 8. Roia Montan 9. Blideti 10. Ignteti

11.5 m 1m 2.5 m 2m 2.5 m

1m 0.3 m 0.45 m 0.5 m 0.40 m

de mal Tulbure cu suspensii Slab roiatic, puine suspensii Roie ruginie cu

suspensii Ruginie, mai puin tulbure Dup punctul colectare, abandonate n albie Uor roiatic Tulbure, aluviuni Limpede de

utilaje

11. Gura Roiei 2m 12. Ieire Gura 9 m Roiei 13. Ap potabil Izvor subteran

0.40 m 0.90 m -

5.3. Pregtirea probelor


Probele de ap colectate au fost pregtite pentru determinarea de metale prin spectrometrie de emisie cu plasm cuplat inductiv. Determinrile s-au efectuat simultan. Probele prezentau particule n suspensie. Pentru determinare acestea au fost filtrate, iar reziduul pe hrtia de filtru a fost observat vizual.

5.4. Bibliografie

1. Memoriu de prezentare a proiectului Roia Montan, www.mappm.ro,

(2005)

2. A.I. Stoica, C.H. Lochmller, G.E. Baiulescu, Environmental Analytical Chemistry Concepts - , Ars Docendi, Bucureti, 2004

CAPITOLUL 6. UTILIZAREA SPECTROMETRIEI DE EMISIE CU PLASM CUPLAT INDUCTIV PENTRU DETERMINAREA

CONINUTULUI DE METALE GRELE DIN APELE DE SUPRAFA N PERIMETRUL ROIA MONTAN 6.1. Introducere
Spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv este o tehnic foarte utilizat pentru analiz elementar. Este o tehnic aplicabil analizelor multielement, cu o limit de detecie i o specificitate bun. Energia necesar pentru disocierea probei n atomi sau ioni i excitarea acestora la un nivel energetic superior este furnizat de o surs de plasm. Elementele excitate revin la starea fundamental prin emisia de fotoni cu lungimea de und caracteristic elementului prezent, iar semnalul este nregistrat de un spectrometru optic. Spectrometrele de emisie atomic cu atomizare i excitare n plasm cuplat inductiv sunt alctuite din urmtoarele module principale o sursa de radiaii electromagnetice, tora de plasm cuplat inductiv; o sistemul optic de conducere i separare a radiaiilor electromagnetice pe lungimi de und (un monocromator i/sau un policromator); o detectorul sau receptorul de radiaii electromagnetice; o sistemul de nregistrare, evaluare, prelucrare i stocare a informaiei analitice [1]. La determinrile realizate pentru probe de mediu, trebuie inut cont c metalele trebuie determinate dintr-o matrice complex, n prezen. Dintre tehnicile spectrometrice, metodele care corespund condiiilor ridicate de probele de mediu sunt spectrometria de emisie atomic cu atomizare n plasm cuplat inductiv (ICP AES) i spectrometria de mas cu atomizare n plasm cuplat inductive (ICP MS). Proba este introdus intr-o surs de plasm unde este evaporat, disociat n atomi liberi i se ofer suficient energie pentru ca atomii i ionii liberi s ajung n stri excitate de energie. Astfel celula de plasm este i surs de atomizare i de excitare. Plasma este un gaz parial ionizat care rmne macroscopic neutru i este un bun conductor de electricitate. Starea excitat este instabil i atomul pierde excesul de energie fie prin ciocnire cu o alt particul, fie prin emisia unei radiaii, trecnd pe un nivel energetic inferior. Radiaia rezultat este denumit spectru de emisie spontan i st la baza metodelor de AES. Spectrele formate ntr-o surs de plasm sunt foarte complexe, ceea ce necesit un monocromator cu o putere mare de rezoluie i cu posibilitatea efecturii coreciilor de fond. Lungimile de und a liniilor emise sunt caracteristice elementelor prezente n sursa de plasm. Determinarea radiaiilor la

anumite lungimi de und se aplic pentru determinri calitative, iar intensitatea msurat la aceast lungime de und determin cantitativ elementele prezente n prob. Cele mai multe surse analitice de plasm sunt descrcri electrice n gaze la presiune atmosferic, n argon sau n alt gaz inert. Multe plasme arat ca o flacr, dar au temperaturi cu mult mai mari de obicei mai mari de 5 000 K n zona vizibil. Cea mai utilizat tor de plasm este tora de plasm cuplat inductiv. Limita de detecie este sczut, sub ppm i un mare avantaj al metodei este determinarea de peste 30 de elemente simultan. Limitrile metodei sunt determinate de interferenele care apar: interferene la nebulizarea probei (cnd cantitatea de prob variaz semnificativ n timp), interferene chimice (datorit temperaturii foarte ridicate a gazului, timpului de staionare i atmosferei inerte din plasm se formeaz o serie de compui sau radicali termic stabili), interferene la ionizare, i interferene spectrale. Dintre acestea cele mai neplcute sunt interferenele spectrale, referitoare la linii de emisie slabe sau care nu sunt evideniate prin celelalte tehnici spectrale apar i sunt chiar foarte intense. Pentru mbuntirea performanelor se utilizeaz o serie de metode speciale cum sunt: generarea de hidruri, pentru ndeprtarea eventualelor interferene. Tehnicile tandem GC-ICP- AES sau HPLC-ICP-AES sunt metode analitice cu mare specificitate i sensibilitate pentru determinarea unor specii metalice. Mult mai simplu de aplicat i cu rezultate mai bune este spectrometria de mas cu plasm cuplat inductiv. Limitele de detecie sunt mult mai bune, sub ppb, spectre mai simple i se pot determina direct speciile atomice sau chiar izotopi. Limitele de detecie pentru mai mult de 60 de elemente, inclusiv lantanidele sunt ntre 0.03 i 3 g/l. Limitele de detecie pentru halogeni, fosfor i sulf sunt de 0.001 1 mg/l (ppm). n mod normal probele sunt introduce sub form de soluie n plasm, dar se pot analiza direct i probe solide sau gazoase [2]. Pentru probele de ap colectate n 6 serii cu frecvena de 2 luni, s-a utilizat spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv. Pentru o caracterizare complex s-au determinat 17 elemnte metalice, din apele netratate. 5 dintre aceste elemete au fost alese ca trasori ( Cu, Cd, Zn, Pb, Mn), urmrindu-se variaia acestora n timp. Elementele de interes provin din apele care dreneaz vechi galerii de min i din sterilul depus, splat de ape pluviale. Deoarece parcursul de la locul colectarii apelor de min sau a apelor pluviale ce spal haldele de steril este foarte scurt nu s-au considerat i compuii de natura organic ai elementelor determinate. Din aceste considerente nu s-a acionat asupra matricei probei [3].

6.2 Partea experiment


n cazul unor probe a fost necesar diluia acestora. Aceasta s-a fcut cu ap MilliQ (ap deionizat). Instrumentul utilizat este tip SPECTROFLAME-P (SPECTO-analytical Instruments, Germany) Carateristicile de operare ale spectrometrului utilizat: o argonul utlilizat este de puritate spectral (99.998%), o debitul fluxului de rcire 12 L min-1, o debitul fluxului auxiliar 0.8 L min-1, o debitul fluxului nebulizatorului 1 L min-1, o rata de consum a probei lichide de aproximativ 2 mL min-1o pulverizarea probei cross flow o transferul probei pomp peristaltic o tora cuar. Instrumentul are fixate 30 de canale spectrale care pot fi monitorizate simultan de ctre 3 policromatoare (dou n aer i unul n vacuum) i un monocromator i permite efectuarea coreciei de fond, aplicarea metodei standardului intern i alte faciliti. naintea nceperii fiecrei determinri s-a efectuat calibrarea aparatului. Se ncepe cu etalonarea monocromatorului i a celor trei policromatoare i apoi se face etalonarea cu etaloanele corespunztoare probei de lucru. Soluiile etalon utilizate sunt de puritate analitic. n tabelul 2 sunt prezentate lungimile de und pentru elementele detrminabile prin tehnica ICP AES. Tabelul 2 - Lungimile de und ale elementelor determinate prin ICP-AES.

Element Al B

Lungimea de und (nm) 308.215 249.773

Cd Cr Cu Fe Mg Mn Mo Ni P Pb Sb Si Ti Sn Zn

226.502 267.716 324.754 259.940 279.079 257.610 203.844 231.603 178.287 283.307 206.833 251.611 334.940 286.300 213.856

6.3.Rezultate i discuii
n tabelul 3 sunt prezentate valorile concentraiilor pentru cele 17 elemente n luna aprilie 2004, dup prima colectare a probelor. n luna mai s-a efectuat determinarea celor 17 elemente i pentru o prob de ap de but, (recomandat drept potabil de ctre localnici), care provenea dintr-un izvor subteran de mai mare adncime dect sursa de contaminare a exploatrii miniere, rezultatele fiind prezentate n tabelul 4.

Tabelul 3 Elementele determinate pentru probele colectate in aprilie 2004 Prob Element Al mg/L B mg/L Cd mg/L Cr mg/L 1 5.71 0.01 0.01 <LOD 2 20.41 0.25 0.06 0.02 3 0.01 0.05 0.02 <LOD 4 20.70 0.02 0.01 0.01 5 0.16 0.01 0.01 <LOD 6 0.01 0.01 0.02 <LOD

Cu mg/L Fe mg/L Mg mg/L Mn mg/L Mo mg/L Ni mg/L P mg/L Pb mg/L Sb mg/L Si mg/L Sn mg/L Ti mg/L Zn mg/L

0.29 2.63 6.45 2.92 <LOD 0.05 <LOD 0.01 0.01 11.75 0.01 <LOD 0.49

0.17 333.90 82.30 127.70 0.03 0.55 0.01 0.050 0.03 11.93 0.01 <LOD 6.28

0.01 0.18 13.39 6.00 0.01 0.05 0.01 0.01 0.01 5.14 0.01 <LOD 0.01

0.47 6.59 11.60 15.86 <LOD 0.11 0.01 0.01 0.01 13.63 0.01 <LOD 2.14

0.32 1.93 9.36 0.99 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01 4.51 0.01 <LOD 0.86

0.01 0.02 3.69 0.36 0.01 0.04 0.01 0.01 0.01 1.64 0.01 <LOD 0.01

Tabelul 3 Elementele determinate pentru probele colectate in aprilie 2004 Prob Elemen t Al mg/L B mg/L Cd mg/L Cr mg/L Cu mg/L 7 0.05 0.01 0.01 <LOD 0.01 8 88.7 0.75 0.09 0.01 1.10 9 76.6 0.06 0.07 0.02 0.09 10 65.7 0.05 0.06 0.01 0.80 11 0.11 0.01 0.02 0.01 0.02 12 0.83 0.01 0.01 <LOD 0.25

Fe mg/L Mg mg/L Mn mg/L Mo mg/L Ni mg/L P mg/L Pb mg/L Sb mg/L Si mg/L Sn mg/L Ti mg/L Zn mg/L

0.06 11.62 4.29 0.01 0.03 0.01 0.01 0.01 5.07 0.01 <LOD 0.01

98.90 39.28 79.90 0.01 0.34 0.39 0.05 0.01 16.74 0.01 <LOD 10.05

74.80 36.09 70.40 0.01 0.31 0.22 0.01 0.01 15.38 0.01 <LOD 9.06

51.80 33.26 0.01 0.13 0.27 0.11 0.05 0.01 14.30 0.01 <LOD 7.90

2.66 30.81 22.09 0.01 0.10 0.01 0.01 0.01 8.26 0.01 <LOD 0.43

0.96 10.69 6.97 0.01 0.05 0.01 0.01 0.01 4.93 0.01 <LOD 1.15

Tabelul 4 Elementele determinate pentru proba de ap potabil colectat n luna mai 2005

Element Al mg/L B mg/L Cd mg/L Cr mg/L Cu mg/L 0.088 0.001 0.004 0.001 0.001

Element Fe mg/L Mg mg/L Mn mg/L Mo mg/L Ni mg/L 0.039 3.634 0.024 0.011 <LOD

Element P mg/L Pb mg/L Sb mg/L Si mg/L Sn mg/L 0.020 0.007 0.051 5.600 0.001

Element Ti mg/L Zn mg/L 0.001 0.001

Comparativ s-au determinat pentru toate probele colectate 5 elemente: Cd, Cu, Zn, Mn i Pb, considerate a fi printre cele mai toxice elemente metalice corespunztoare geologiei din zona Roia Montan. Tabelul 5 prezint variaia att n funcie de prob, i de specificul zonei de colectare a probei ct i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de cadmiu n apele de suprafa. n tabelul 6 prezint variaia att n funcie de prob, i de specificul zonei de colectare a probei ct i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de cupru n apele de suprafa n zona Roia Montan. Tabelele 7,8 i 9 prezint variaia n funcie de prob, i de specificul zonei de colectare a probei i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de zinc, mangan i respectiv plumb n apele de suprafa n zona Roia Montan Pentru toate elementele ce au fost determinatese pot observa variaii ale concentraiilor elementelor de interes pe seciuni de ru.. Pot fi observate concentraii ridicate n ioni ai metalelor grele pentru probele 5, 8 , 9, 10 and 11 Tabelul 5 Concentraia de cadmiu determinat n probele colectate (mg/L)

Prob Apr. 200 4 1 0.01 2 0.06 3 0.02 4 0.01 5 0.01 6 0.02 7 0.01 8 0.09 9 0.07 10 0.06 11 0.02 12 0.01

Iulie 200 4 0.02 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 0.14 0.10 0.08 0.01

Sept. Noiembrie Februarie 2004 2004 2005 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 0.15 0.01 0.17 0.09 0.01 * * 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 * * 0.15 0.08 < LOD < LOD * 0.01 0.01 < LOD 0.01 < LOD * * 0.17 0.02 0.10

Mai 2005 0.11 < LOD 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 0.05 0.03 0.02

Variaia concentraiei de Cd n rul Corna


0,07 Concentraie (mg/L) 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0 1 2 Proba 3 4 Aprilie 04 Iulie 04 Septembrie 04

Variaia concentraiei de Cd n timpul unui an


Concentraie (mg/L) 0,18 0,16 0,14 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0
20 04 ' 20 Fe 04 br ' ua rie 20 05 ' M ai 20 05 " 20 04 ' 20 04 '

Proba 3 Proba 6 Proba 10

Iu lie

Ap ril i

br ie

Se pt em

Tabelul 6 - Concentraia de cupru determinat n probele colectate (mg/L)

No i

em

br ie

Prob Apr. 200 4 1 0.29 2 0.17 3 0.01 4 0.47 5 0.32 6 0.01 7 0.01 8 1.10 9 0.95 10 0.80 11 0.01 12 0.25

Iulie 200 4 0.02 0.01 0.01 0.01 0.58 0.08 0.09 0.53 1.27 1.01 0.76 0.15

Sept. Noiembrie Februarie 2004 2004 2005 0.01 0.01 0.01 0.01 0.53 0.06 0.72 1.38 0.33 1.26 0.86 0.33 * * < LOD < LOD 0.48 0.08 0.10 * * 1.33 0.63 0.32 < LOD * 0.04 < LOD 0.52 0.10 0.33 * * 1.35 0.43 0.84

Mai 2005 0.08 < LOD 0.01 < LOD < LOD < LOD 0.03 0.21 0.57 0.49 0.38 < LOD

Variaia concentraiei de Cu n rul Corna


0,5 Concentraie (mg/L) 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1 2 Proba 3 4 Aprilie Iulie Septembrie

Variaia concentraiei de Cu n timpul unui an


Concentraie (mg/L) 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0
Iu li e Se 20 pt 04 em ' br ie 20 No 04 ie ' m br ie 20 Fe 04 br ' ua r ie 20 05 ' M ai 20 05 ' 20 04 '

Proba 3 Proba 6 Proba 10

Probele cu cele mai ridicate concentraii, de pe cursul rului Roia, au fost colectate din zone intens afectate de activitatea minier Determinnd concentraiile acestor metale grele putem caracteriza starea actual a acursurilor principale de ap din perimetrul Roia Montan. Metalele grele pot fi foarte dunatoare pentru un ecosistem. Cantiti foarte mici de metale sau ioni de metal la nivel de urme sunt necesari pentru un metabolism normal i o

Ap ril ie

cretere armonioas. Astfel de elemente sunt cuprul, fierul, nichelul i zincul. Dar n concentraii mai mari pot produce otrvirea organismului. (4). Tabelul 7 - Concentraia de zinc determinat n probele colectate (mg/L)

Prob Apr. 2004 1 0.49 2 6.28 3 0.01 4 2.14 5 0.86 6 0.01 7 0.01 8 10.3 8 9 9.06 10 11 12 7.90 0.43 1.15

Iulie 2004 4.63 0.26 0.01 0.01 1.31 0.58 0.57 3.99 22.3 4 18.3 0 12.1 0 1.36

Sept. Noiembrie Februarie Mai 2004 2004 2005 2005 0.07 * 18.59 0.03 * * 0.73 0.01 < LOD 4.07 < LOD 0.01 < LOD 0.01 < LOD 1.10 0.97 1.15 0.04 1.63 1.20 1.62 0.01 5.60 0.46 0.84 0.08 33.5 * * 1.31 7 0.68 * * 5.71 35.3 7 15.5 4 4.83 23.00 8.75 3.02 27.30 3.45 15.55 5.42 3.94 0.16

Unul dintre efectele cele mai importante ale metalelor grele este acela c se acumuleaz n diverse organisme acvatice [5].

Variaia concentraiei de Zn n rul Corna


7 Concentraie (mg/L) 6 5 4 3 2 1 0 1 2 Proba 3 4 Aprilie 2004' Iulie 2004' Septembrie 2004'

Variaia concentraiei de Zn n timpul unui an


Concentraie (mg/L) 40 35 30 25 20 15 10 5 0
Iu l ie Se 20 pt 04 em ' br ie 20 No 04 ie ' m br ie 20 Fe 04 br ' ua r ie 20 05 ' M ai 20 05 ' 20 04 '

Proba 3 Proba 6 Proba 10

Tabelul 8 - Concentraia de mangan determinat n probele colectate (mg/L).

Prob 1 2 3 4

Ap ril ie

Apr. 2004 2.92 127.7 0 6.00 15.86

Iulie 2004 239.4 0 39.96 4.67 0.71

Sept. 2004 219.3 0 49.20 3.64 0.01

Noiembrie Februarie Mai 2004 2005 2005 * 223.20 320.70 * 2.65 0.11 * 1.45 1.02 17.46 4.98 3.64

5 6 7 8 9 10 11 12

0.99 0.36 4.29 79.90 70.40 61.70 22.09 6.97

1.17 3.67 5.02 27.06 149.8 0 122.8 0 77.22 9.73

1.25 8.50 38.70 178.3 0 5.28 162.7 0 102.1 0 21.64

1.41 6.24 3.74 * * 141.20 58.50 20.77

0.08 8.21 5.10 * * 167.95 21.19 94.45

0.90 0.50 1.74 9.31 34.56 30.35 22.89 2.80

Variaia concentraiei de Mn n rul Corna


300 Concentraie (mg/L) 250 200 150 100 50 0 1 2 Proba 3 4 Aprilie 2004' Iulie 2004' Septembrie 2004'

Variaia concentraiei de Mn n timpul unui an


Concentraie (mg/L) 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
Iu lie Se 20 pt 04 em ' br ie 20 No 04 ie ' m br ie 20 Fe 04 br ' ua rie 20 05 ' M ai 20 05 ' 20 04 '

Proba 3 Proba 6 Proba 10

Efectele toxice la nivelul organismului uman variaz cu tipul ionilor, combinaiile complexe, concentraia la nivelul esutului, frecvena expunerii i vrsta individului. [4]. Organismele acvatice, n special petii concentreaz metalele grele n organismul lor. Astfel, plumbul se acumuleaz n peti cu un factor de bioconcentrare de 30.5 pn la 79.5 n materie uscat. n vegetale, plumbul este absorbit pasiv de rdcini i este imobilizat rapid n vacuolele celulelor rdcinii sau reinut de pereii celulari. Este puin transportat asupra prilr aeriene ale plantelor. Plumbul poate fi acumulat de plante i prin parile aeriene, dar o mare parte din plumbul depus din atmosfer pe plante poate fi eliminate prin splare, deoarece a ptruns foarte puin n plant [6].

Tabelul 9 - Concentraia de plumb determinat n probele colectate (mg/L).

Ap ril ie

Prob Apr. 200 4 1 0.01 2 0.51 3 0.01 4 0.01

Iulie 200 4 0.20 0.13 0.01 0.01

Sept. Noiembrie Februarie Mai 2004 2004 2005 2005 0.08 0.10 0.01 0.01 * * 0.01 0.01 0.06 * 0.01 0.01 0.54 0.01 0.01 0.01

5 6 7 8 9 10 11 12

0.01 0.01 0.01 0.05 0.01 0.05 0.01 0.01

0.01 0.01 0.01 0.01 0.14 0.16 0.09 0.01

0.04 0.01 0.01 0.24 0.01 0.22 0.06 0.01

0.01 0.03 0.01 * * 0.25 0.01 0.01

0.01 0.01 0.01 * * 0.23 0.01 0.01

0.01 0.01 0.03 0.02 0.06 0.06 0.01 0.02

Absorbia plumbului este influenat de o serie de factori ca: aportul de vitamina D, un regim bogat n grsimi, carene de fier, calciu, fosfor, zinc, vitamina B1, magneziu, fibre vegetale [6]. Absorbia pulmonar poate juca un rol important n cazul expunerii profesionale sau pentru persoanele care triesc ntr-un mediu poluat de fabrici care au emsii poluante n atmosfer. Dup absorbia digestiv sau pulmonar, plumbul trece n snge unde se repartizeaz o parte fix pe hematie (95 %) care nu difuzeaz i o parte solubilizat n plasm care va fi stocat n esuturi sau eliminat prin urin. Plumbul n forma fix este rapid schimbat cu esuturile moi (rinichi, mduv osoas, ficat, creier) i timpul de njumtire n aceste esuturi este n medie de 40 pn la 60 de zile. n ordine descresctoare plumbul se acumuleaz n urmtoarele organe: ficat > rinichi > plmni > creier . n egal msur plumbul se acumuleaz i n dini, unghii i pr. Principala cale de excreie este cea urinar: 75 % sau mai mult din plumbul absorbit este eliminate pe aceast cale. Poate fi eliminate n egal msur i prin saliv, sudoare, pr i unghii. Neglijabil n condiii normale, dar prin expunerea la temperature ridicate se poate antrena, la om, o excreie sudoral de plumb superioar cele prin urin [6]. Plumbul modific funciile celulare perturbnd numeroase ci metabolice i diferite procese fiziologice. In vivo plubul joac un rol de catalizator al reaciilor de perooxidare a lipidelor cu producerea de radicali liberi. Acest mecanism de toxicitate celular este evocat n mod particular n cazul perturbrii funciilor de reproducere. Pe de alt parte plumbul altereaz homeostazia calciului i interfer cu procesele celulare i moleculare mediate de calciu la nivel membranar i citoplasmatic. O serie de studii au evideniat o aciune specific a plumbului asupra receptorilor glutamate(N.M.D.A.). Aceste modificri stau la baza efectelor plumbului asupra sistemului nervos central [6].

Variaia concentraiei de Pb n rul Corna


0,6 Concentraie (mg/L) 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1 2 Proba 3 4 Aprilie 2004' Iulie 2004' Septembrie 2004'

Pentru a putea trage concluzii reprezentative privind gradul de poluare al cursurilor de ap studiate, am comparat valorile impuse de Standardul Romn cu valorile obinute experimental, n tabelul 11 [7].

Variaia concentraiei de Pb n timpul unui an


Concentraie (mg/L) 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
Iu lie Se 20 pt 04 em ' br ie 20 No 04 ie ' m br ie 20 Fe 04 br ' ua r ie 20 05 ' M ai 20 05 ' 20 04 '

Proba 3 Proba 6 Proba 10

Ap ril ie

Tabelul 11 : Concentraia elementelor n apele de suprafa: referin i comparative, datele experimentale i proba de ap potabil din zon. Date experimentale mg/L Elemente SR* mg/L Ap potabil Nov. 2004 Cupru Cadmiu Zinc Plumb Mangan 0.005 0.003 0.03 0.05 0.30 <LOD 0.004 0.001 0.007 0.024 1.33 0.15 8.75 0.25 141.20 maximum minimum

Feb. 2005 1.35 0.17 15.55 0.23 223.20

Mai. 2005 0.57 0.11 18.59 0.54 320.70

Nov. 2004 <LOD <LOD 0.01 0.01 0.11

Feb. 2005 <LOD <LOD 0.01 0.01 0.08

Mai. 2005 <LOD <LOD 0.01 0.01 0.50

* Standard Romnesc

6.4. Concluzii
Echilibrul unui ecosistem poate fi uor distrus prin modificarea oricrei caracteristici biotice sau abiotice. Datorit activitaii miniere din zon, pdurile au fost intens exploatate, ceea ce a condus la exterminarea pdurilor de fag din zon, acesta regsindu-se doar n zone izolate, ca o relicv a vechilor pduri. Dispariia unor specii vegetale, precum fagul, poate avea urmri grave pentru stabilitatea solurilor i pentru modificrile care apar n lanul trofic al ecosistemului. Apele curgtoare dreneaz i apele de min, astfel nct fauna ihtiologic lipsete cu desvarire din vile mici i se ntlnete foarte rar n albia Abrudului. nregistrrile istorice indic faptul c poluarea praielor i a rurilor datorit exploatrilor miniere din zon a fost apreciabil nc din trecut, cel puin din timpurile medievale. Observaiile la faa locului, datele colectate i analiza unor elemente toxice pentru ecosistem (metalele grele) din cursurile

de ap curgtoare care dreneaz apele de min din zon ne conduc spre aprecierea c ecosistemul Roia Montan este parial distrus datorit exploatrilor miniere. Dei aceste cursuri de ap nu sunt folosite pentru alimentarea cu ap a aezrilor umane din zon, pot avea loc intoxicri directe, accidentale, att n cazul populaiei, ct i n cazul animalelor domestice. n schimb vegetaia din zon este afectat. Lacurile artificiale, localizate n bazinul rului Arie n Munii Metaliferi, sunt specifice zonei Roia Montan. Cteva din aceste lacuri au fost construite n secolul al 19-lea, ca rezervoare pentru activitile de exploatare a aurului. Cursurile din zona Roia Montan sunt caracterzate prin ap de categorie inferioar ca un rezultat al apei provenind din minele vechi, al drenajului din sterilele de min i al evacurilor din ferme, locuine i operaiuni industriale. Apele drenate din sterilul de min sunt ape acide care iau natere, prin procese naturale de splare a rocilor cu coninut suficient de mare de sulfuri de ctre apele pluviale, urmate de expunerea la oxigen. De asemenea, bacteriile existente n mod natural sunt implicate n procesul de acidificare n prezent concentraia metalelor grele din rurile din zona Roia Montan sunt peste limitele admise, pentru toate cele cinci elemente studiate. Astfel exist depiri de peste 1000 de ori ale concentraiilor maxime admise pentru elementale studiate.

6.5. Bibliografie
1. I. Gh Tnase, Tehnici i metode spectrometrice de analiz, Ars Docendi, Bucureti, 2001 2. H.J. Lauri, Spectrochemical Analysis by Atomic Absorption and Emission, Royal Society of Chemistry, University of Oulu, Finland, 2000 3. A. Pichard, R. Diderich, N. Houeix, C. Hulot, G. Lacroix, J.P. Lefvre, S. Lvcue, H. Magaut et A. Morin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des substances chimiques, Zinc et ses derives, INERIS, Frana, 2003 4. A.I. Stoica, G.E. Baiulescu, and H.Y. Abould-Enein, Toxicol. & Environm. Chem., 77, 143, 2000

5. J.M. Suess, Examination of Water for Pollution Control, Volume 1, Sampling, Data Analysis and Laboratory Equipment, Pergamon Press, 1982 6. A. Pichard, M. Bisson, C. Hulot, J.P. Lefvre, H. Magaut, D. Oberson-Geneste, A. Morin et G. Ppin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des substances chimiques, Plomb et ses derives, INERIS, Frana, 2002 7. Comitetul Naional pentru tiin i Tehnologie, Institutul Romn de Standardizare, STAS 470688, 1988

CAPITOLUL 7. PROBELE DE NATUR BIOLOGIC 7.1. Introducere


Pentru caracterizarea unui ecosistem sunt necesare investigarea mai multor medii. Astfel, s-au colectat din zon probe de Equisetum arvense (coada calului) i Achillea millefolium (coada oricelului) pentru a putea trage concluzii referitoare la modul n care poluarea apelor i implicit a solului n zon a intervenit n mecanismul de absorbie al plantelor. Atenie este concentrat asupra speciei Equisetum arvense, specie cunoscuta ca un prospector vegetal petru zcmintele de aur i un bioacumulator harnic pentru acest element. Cealalt specie a fost folosit pentru a verifica selectivitatea Equisetum arvense fa de aur. Pentru a studia influena structurii solului n care crete specia s-au analizat i probe din aceiai specie cultivate n zone diferite, necunoscute drept zone aurifere. Equisetum arvense Denumire popular este de barba-ursului, Barba-sasului, Coada iepei, Coada mnzului, Codaie, Iarba-de-cositor, Prul-porcului [1]. Este o plant de leac cunoscut i folosit n Europa din timpuri imemoriale. Marii medici i nvi ai Antichitii, Galen, Dioscoride i Plinius, o menioneaz n tratatele lor chiar cu denumirea de coada-calului, recomandnd-o cu precdere n bolile de plmni i de rinichi, care se agraveaz iarna. In acelai scop o recomandau i medicii Evului Mediu (Paracelsus, Culpeper), iar mai trziu, preotul Kneipp, printele terapiei naturale contemporane. [2]. In unele zone apare la nceputul lui februarie [3]. Este o plant peren, erbacee, lipsit de frunze, cu dou feluri de tulpini. Primvara se dezvolt tulpinile simple, brune, fertile (poart n vrf spice cu spori), nalte de 40 cm. Indat

dup fructificare, aceste tulpini fertile putrezesc i n locul lor apar tulpini sterile de 60 cm, mai subiri, verzi, mult ramificate, avnd ramurile laterale dispuse n verticile. Tulpinile sterile apar la nceputul verii. In jurul nodurilor, tulpinile sterile au frunzulie solzoase, brune, n form de gulera i nite rmurele aciculare (ca frunzele de pin). Aceste rmurele sunt mai lungi la baza tulpinii i mai scurte spre vrful ei, dar nu sunt mai lungi dect distana dintre noduri, ceea ce face planta n ntregime s aib nfaisarea unui con. In pmnt, are un rizom ce crete oblic, purtnd la noduri rdcini subiri, precum nite tubercule [4]. Tulpinile sterile sunt subiri, brzdate de 6 19 coaste pronunate, aspre, cu lacuna central mic. Vaginile (tecile ) sunt cilindrice, de culoare verde, cu 6 19 dini mai nchii la culoare. Ramurile sunt de obicei simple, rar ramificate, de obicei 4 muchii adnci i fr lacuna central, aspre la pipit [5]. Rizomii (tulpinile) au direcia de cretere oblic sau orizontal [6]. Taxonomie: coada-calului face parte din familia Equisetaceae, ordinul Equisetales, clasa Equisetopsida, ncrengtura Pteridophite. [4]. Increngtura Pteridophite cuprinde plante fr flori i fr semine. Inmulirea se face prin spori i pe cale vegetativ. [7]. Rspndire - Coada-calului este larg rspndit n zonele de climat temperat al emisferei nordice, ncluznd Asia, America de Nord i Europa. Forma fertil a plantei apare primvara devreme i seamn cu un asparagus doar ca este de culoare brun i are n capt un con care conine spori. Forma matur a plantei, ce se poate gsi n timpul verii, ncepnd cu mai iunie, are o tulpin verde ramificat i se aseamn cu o pan. Coadacalului este singurul urma al ferigilor uriae care acopereau Pmntul acum 200 de milioane de ani. [8] Crete pe fnee, cmpuri, ogoare lutoase i umede, maluri cu tufiuri. Cele care cresc pe soluri pur argiloase au cele mai bune caliti curative. In funcie de loc, planta are un coninut de 3 pn la 16% acid silicic, care o face att de preioas. Planta care crete pe terenurile fertilizate chimic nu trebuie utilizat n scopuri terapeutice. Coada-calului cu ramurile cele mai fine - Coada-calului-de-pdure, Equisetum sylvaticum, care crete pe marginile pdurilor i crngurilor, are, de asemenea, proprieti medicinale [ 9]. Compoziie chimic: - Dintre componentele principale identificate menionm acidul sicilic care se gsete n medie n proporie de 5 7 % n materia prim uscat, dar poate ajunge i la o concentraie de 16 % n material prim uscat, din care 10 20 % se afl sub form solubil, o saponina equisetonina ( cca 5 % ) substan cu proprieti slab hemolitice care prin hidroliz d arabinoz, fructoz i equisetogenin. Alturi de aceste componente principale, planta mai conine galuteolin i izoquercetin, substane de natur flavonoidic, alcaloizii 3metoxipiridin, nicotin, palustrin i palustridin, articulatidin i izoarticulatidin

substane de natur glicozidic considerate ca antivitamine B1, o fitouterin b- sitosterolul, acid malic i oxalic, gliceride ale acizilor stearic, linoleic, linolic i oleic, dimetil sulfone, vitamina C i urme de ulei volatil. In sporii de Equisetum arvense i Equisetum maximum au fost identificai acizi cu lan lung a, w-dicarboxilici prezeni n fraciunea lipidic. O caracteristic deosebit a acestei plante este aceea c acumuleaz aur n celulele sale, i este generic cunoscut drept un indicator al zcmintelor de aur. Uneori era chiar folosit pentru prospeciunile miniere i identificarea unor noi zcminte de aur. Coadacalului adsoarbe aurul dizolvat mai bine dect celelalte plante, i poate acumula pan la 4 ounces (1 ounce=28.35 g) adic 113.4 g aur la tona de tulpini proaspete. [8] Recoltare: - n vederea utilizrii ca plant medicinal se face vara n lunile iulieaugust. Uscarea se face la umbr. Dup recoltare, se ndeprteaz mai inti prile nnegrite de lng pmnt, apoi planta se pune la uscat, ntins n straturi subiri, fie n aer liber, la umbr, fie n ncperi uscate i aerisite, poduri. Se ntorc n fiecare zi pentru a se asigura o uscare uniform. Planta uscat trebuie s aib culoarea verde-deschis, fr pri brunificate, fr tulpini fertile i fr corpuri strine. Produsul nu are miros, iar gustul este uor dulceag. Pentru tratamente homeopatice nu se admit pri brunificate, resturi de rizomi sau alte specii de Equisetum. Pentru a evita confuzii i substituiri nu se admit tulpini fertile, dei sub aspect farmacodinamic i acestea au aciune similar tulpinilor sterile [2]. Coada-oricelului ( Achillea mellifolium), denumiri populare: alunele, bradel, ciureica, crestatea, crivalnic, garva, iarba oilor, iarba strnuttoare, prisnel, rotatele-albe, sorocina, coada hirtului, cricalic, orecie. Coada oricelului este o plant erbacee, peren, ntalnita de la cmpie pn n regiunea subalpin, prin fnee, poieni, margini de pdure, margini de drum i ci ferate, pe soluri nisipoase, relativ umede, nsorite sau umbrite. Plant medicinal strveche, coada oricelului este una dintre cele mai cunoscute i utilizate specii n medicina popular. Specie termofil, cu o bun dezvoltare n zonele sudice, coada oricelului este rezistent la temperaturile joase din timpul iernii precum i la cele ridicate din timpul verii. Temperatura ridicat influeneaz pozitiv acumularea principiilor active. Coada oricelului are pretenii moderate la ap, fr exces n sol. In condiii de clim cald i umed acumuleaz cantiti mari de azulene, mai mari dect n zonele secetoase. Este pretenioas la lumin pe ntreaga perioad de vegetaie, dar mai ales n timpul nfloritului, lumina stimulnd acumularea uleiului volatil i a proazulenelor. Tipul de sol influeneaz creterea i dezvoltarea plantei, coada oricelului prefernd solurile luto-nisipoase, pe cele cu textur mijlocie i chiar pe cele nisipoase.

Coada oricelului prezint o tulpin erect, glabr sau uor proas, striat, simpl sau ramificat n partea superioar, inalt pn la 80 cm. Frunzele sunt de dou-trei ori penat sectate, cu lacinii foarte nguste, uor-proase, dispuse alternativ pe tulpin. Florile marginale sunt albe, cu nuane uneori de cenuiu, roz. Perioada de nflorire este iunie septembrie. Compoziia chimic a plantei este: acizi achileic, formic, auteic, ascorbic, folic, probionic, valerianic, palmitic, stearic, oleic, linoleic, succinic, urme de acid salicilic, cafeic, alcool etilic metilic, flavone, maltoz, zaharoz, glucoz, arabinoz, galactoza, dextine, proteine, taninuri, substane anorganice ca fier, mangan, zinc, cupru, cadmiu, nichel, siliciu i calciu. Substanele sunt concentrate n inflorescena, apoi n frunze, mai puin n tulpin sau rdcin. 7.2.Colectarea probelor Probele de plante au fost colectate doar dup o atent observare pentru a determina zonele n care plantele cresc. Au fost colectate 3 probe, n ambele perioade de dezvoltare pentru Equisetum arvense, iar pentru Achillea millefolium, doar n perioada de maturitate. Probele au fost colectate astfel: Izvor Corna, Bunta, ieire Abrud. Probele au fost etichetate i s-a notat aspectul locului de prelevare. Puncte de prelevare a probelor de plante.

7.3. Dezagregarea probelor Metoda de dezagregare utilizat, a fost recomandat de ctre Laboratorul de toxicologie analitic al Centrului de Cercetri Medicale al Armatei, care funcioneaz n cadrul Spitalului Clinic de Urgen Floreasca. Metoda este utilizat pentru pregtirea probelor de natur biologic (pr, unghii, plasm, urin) n vederea determinrii de elemente metalice toxice i stabilirea unui diagnostic [9]. Plantele au fost usca o perioada de 2 3 sptmni, ntr-o camer nchis fr a fora iniial procesul de uscare. Inainte de determinare plantele au fost mrunite, fr a utilize poteniale surse de contaminare i uscate n recipiente de plastic, la 101 2 oC n etuv, pn la greutate constant (24 36 ore n funcie de anotimp i deci de umiditatea acumulat). Dup uscare se menin n exicator 15 minute. Se cntaresc cu precizie de 10-4 cte 0.5 grame/ prob n recipiente sterile; Apoi se adaug acid azotic 65 %, 3 ml, i se menine 30 minute la 90 oC; se adaug 1 ml perhidrol, i se menine 30 minute la 90 oC; Adaugm din nou acid azotic, 1 ml, i se menine 30 minute la 90 oC; Se aduce soluia la cota de 10 ml, cu ap deionizat, se centrifugeaz 3 minute i se analizeaz supernatantul. [10, 11]. Toi reactivii utilizai sunt de puritate AAS. 7.4. Bibliografie

1. V. Ciocrlan, Flora Deltei Dunrii, Ceres, Bucureti, 1994 2. I. Tudor I, Formula As, 46, 12, 2005 3. R.L. HAUKE, A taxonomic monograph of the genus Equisetum subgenus Equisetum., Nova Hedwigia 30, 1978 4. V. Ciocrlan. Flora Ilustrat a Romniei, Ediia a II-a revizuit i adugit, Ceres, Bucureti, 2000 5. www.sanatatea.com; Coada-calului 6. A. Srbu, D. Smarandache i A. Pascale, Indrumtor de practic (Botanic), www.unibuc.ro/ebooks

7. V. Ciocrlan, Flora sagetal a Romniei, Ceres, Bucureti, 2004 8. B. Fabre, Planta Med Phytother., 26 , 190, 1993;26 9. R.M. Florea, A.I. Stoica, G.E. Baiulescu, M. Ionic, Ecotox. Environ. Safe., sub tipar, 2007 10. A. Hokura, H. Matsuura, F. Katsuki, and C. Haraguchi, Analytical Science, 16, 1161, 2000 11. H. Sato, J. Ueda, Analytical Science, 16, 1089, 2000

CAPITOLUL

8.

UTILIZAREA

SPECTROMETRIEI

DE

ABSORBIE ATOMIC CU ATOMIZARE N CUPTOR DE GRAFIT PENTRU DETERMINAREA CONINUTULUI DE AUR I ALTE ELEMENTE ASOCIATE N PLANTELE DIN ZONA ROIA MONTAN 8.1. Introducere
Spectrometria de absorbie atomic se bazeaz pe fenomenul de interacie al radiaiei electromagnetice cu substana, cnd are loc absorbia radiaiei la nivel atomic i reemisia acesteia de ctre atomii aflai n stare liber. Spectrometrele de absorbie atomic cu atomizare n cuptor de grafit au n structura de baz urmtoarele elemente principale: o sursa primar de radiaii electromagnetice, cele mai utilizate fiind lmpile cu catod cavitar; o sistemul de introducere i atomizare a probei, cuptorul de grafit o sistemul de conducere i separare a radiaiilor electromagnetice pe lungimi de und (un monocromator i/sau un policromator);

o detectorul sau receptorul de radiaii electromagnetice; o sistemul de nregistrare, evaluare, prelucrare i stocare a informaiei analitice [1]. Sistemul de atomizare cu cuptor de grafit i-a gsit o larg utilizare n ultimii ani. Partea principal a acestuia o constituie cilindrul din grafit, deschis la capete, plasat n drumul optic al instrumentului. Grafitul utilizat este de o nalt puritate i densitate. Metoda prezint o serie de avantaje: o ofer o sensibilitate ridicat pentru un numr mare de elemente o necesit cantiti foarte mici de prob o este uor aplicabil determinrii de elemente la nivel de urm n soluii. Din probele de plante recoltate s-au determinat aurul i alte elemente metalice asociate zcmintelor de aur. Metoda poate fi aplicat i pentru determinarea elementelor la nivel de urm din probe de natur solid pentru a scurta timpul necesar preparrii probei i posibila contaminare [2]. n cazul concentraiilor foarte mici se pot aplica naintea determinrii, operaii de concentrare a elementelor de interes[3]. Pentru determinarea aurului o serie de coprecipitani sunt utilizai pentru concentrarea aurului. Dintrea acetia amintim: mercurul, telur i dietilditiocarbamatul de nichel [4], [5].

8.2 Partea experiment


n cazul unor probe a fost necesar diluia acestora. Aceasta s-a fcut automat cu ap MilliQ (ap deionizat). Instrumentul utilizat a fost Spectrometru de absorbtie atomic SpectrAA 880 Varian cu urmtoarele caracteristici: o Dublu fascicol o Lungime de und - 185-900 nm o Sistemul optic - total protejat pentru praf i vapori, n sistem tridimensional de aluminiu o Monocromator - complet automat controlat de computer cu micromotor Czerny- Tuner o Fanta - complet automat cu ltimea 0.1, 0.2, 0.5 si 1 nm si reducerea nltimii la 0.2, 0.5 si 1 nm o Sistemul de difracie - holografic cu 1800 linii/cm

o Corecia de fond - cu lampa de deuteriu n domeniul 185- 425 nm pentru abs. 2.5, rspuns 2ms, modulare electronic cu atenuare automat o Lmpi cu cavitate catodic - opt montate pe un carusel complet automat cu selectia automat a tipului de tub si parametri prestabilii; lampa care urmeaz la analiz este prenclzit o Controlul gazelor - complet automat ca selecie i debit pentru fiecare treapt de program. o Mod de msur - manual sau automat, cu calculul ariei sau a nltimii peakului o Metode soft-ware computer personal sub Windows 95, cu calibrare n maximum 10 puncte i posibilitatea rulrii automate a pn la 30 metode, control automat al respectrii calibrrii, a controlului de calitate, a deviaiei determinrilor a editrii rapoartelor si a stocrii i prelucrrii datelor. Cuptorul cu atomizare tub de grafit model GTA 100 Varian 40 - 3000 oC cu pai de un grad i controlul automat a dou gaze de lucru; rcire cu ap. Dispenser automat de probe PSD Varian cu 54 pozitii pentru probe, standarde, modificatori, control de calitate i buffer (tampon), cantitate maxim injectat 100 l, precizie de injectare 0.2 l., dilutie si mixare automat, reinjectarea automat a probelor. Rcitor de ap Neslab CFT 33 pentru cuptorul de grafit - temperatur de lucru 15 25 oC precizie de 0.5 oC, presiune de lucru de max. 2 atm. Generator de azot Nitrox Dominik Hunter puritate 99.999% debit maxim 3 l/min, presiune maxim de ieire de 7 barr. Aparat pentru ap deionizat Maxima USF Elga, debit 2l/min, rezisten electric 18.2 M . S-au utilizat i alte accesorii specifice unui laborator de toxicologie analitic.

8.3.Rezultate i discuii
Inial s-au colectat, n aprilie 2006 probe de Equisetum arvense, din specia sporulifer. Pentru comparaie s-au efectuat determinri i pentru probe de Equisetum

arvense comercializate sub form de ceaiuri meicinale, provenite din dou surse. Elementele determinate au fost: Au, Li, Ag, Te, Cu, Co i Cr [6], [7]. Pentru fiecare element n parte au setai parametrii corespunztori. naintea efecturii analizelor, s-au obinut curbele de etalonare caracteristice domeniului de concentraie optim, stabilit dup ncercri repetate [8], [9]. n tabelul 12 ete prezentat programul de temperatur i timp, aplicat pentru determinarea aurului. S-a efectuat o calibrare n funcie de concentraie, n 3 puncte (concentraie 0, 50.00 i 100.00 g/L), i o lungime de und de 242.8 nm. Determinrile au fost efectuate n matrice de acid azotic 0.1 %. Etalonul utilizat: Gold atomic absorbtion standard solution, Aldrich, 1020 g/mL Au n 5 wt % HCl. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 7.4 % (Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 1.7 % (Standard 2, 100.00 g/L). n tabelul 13 este prezentat programul de temperatur aplicat pentru determinarea argintului. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 5.00 i 10.00 g/L), la o lungime de und de 328.1 nm.

Tabelul 12 Programul de temperatur/timp pentru determinarea aurului Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Temperatura (C) 40 85 85 95 120 500 500 500 2600 2600 2600 40 40 Timp (s) 2.0 1.0 5.0 40.0 10.0 5.0 1.0 2.0 1.2 2.0 2.0 21.5 10.0 Citire Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Nu Nu Nu Nu Stocare semnal Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu Nu

Tabelul 13 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea argintului Etapa 1 2 Temperatura (C) 40 85 Timp (s) 2.0 1.0 Citire Nu Nu Stocare semnal Nu Nu

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

85 95 95 120 120 220 220 400 400 950 950 2000 2000 2000 40 40

5.0 30.0 10.0 5.0 10.0 2.0 5.0 5.0 2.0 2.0 1.0 0.9 2.0 2.0 20.2 5.0

Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Nu Nu Nu

Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu Nu

La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 3.1 % (Standard 1, 5.00 g/L) i respectiv 3.8 % (Standard 2, 10.00 g/L). RSD maxim admis de aparat este de 10.0 % [10]. Pentru determinarea cromului s-a utilizat un program de temperatur n 18 etape, prezentat in tabelul 14. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 1.00 i 2.00 g/L), la o lungime de und de 357.9 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 9.7 % (Standard 1, 1.00 g/L) i respectiv 1.6 % (Standard 2, 2.00 g/L).

Tabelul 14 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea cromului Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Temperatura (C) 40 85 85 95 120 120 300 500 1100 1100 1100 2700 2700 2700 3000 Timp (s) 1.0 0.1 5.0 10.0 5.0 1.0 15.0 1.0 5.0 12.3 2.0 0.8 2.0 0.1 0.1 Citire Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Nu Nu Nu Stocare semnal Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu

16 17 18

3000 40 40

1.0 22.3 5.0

Nu Nu Nu

Nu Nu Nu

Pentru determinarea litiului s-a utilizat un program de temperatur n 15 etape, prezentat in tabelul 15. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 25.00 i 50.00 g/L), la o lungime de und de 670.8 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 2.1 % (Standard 1, 25.00 g/L) i respectiv 0.7 % (Standard 2, 50.00 g/L) [11], [12]. Tabelul 15 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea litiului. Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Temperatura (C) 40 85 85 95 120 120 800 800 800 2500 2500 3000 3000 40 40 Timp (s) 2.0 1.0 5.0 40.0 10.0 5.0 5.0 1.0 2.0 1.1 2.0 0.2 5.0 22.3 5.0 Citire Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Nu Nu Nu Nu Nu Stocare semnal Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu Nu Nu

n tabelul 16 ete prezentat programul de temperatur i timp, aplicat pentru determinarea cobaltului. S-a efectuat o calibrare n funcie de concentraie, n 3 puncte (concentraie 0, 40.00 i 100.00 g/L), i o lungime de und de 240.7 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 1.1 % (Standard 1, 40.00 g/L) i respectiv 0.8 % (Standard 2, 100.00 g/L).

Tabelul 16- Programul de temperatur/timp pentru determinarea cobaltului. Etapa 1 2 Temperatura (C) 40 85 Timp (s) 2.0 1.0 Citire Nu Nu Stocare semnal Nu Nu

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

85 95 120 120 220 220 900 900 900 2400 2400 2400 40 40

5.0 40.0 10.0 5.0 5.0 1.0 2.0 1.1 2.0 0.2 5.0 22.3 21.1 5.0

Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Nu Nu Nu Nu

Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Nu Nu Nu

n tabelul 17 ete prezentat programul de temperatur i timp, n 13 etape aplicat pentru determinarea telurului. S-a efectuat o calibrare n funcie de concentraie, n 3 puncte (concentraie 0, 50.00 i 100.00 g/L), i o lungime de und de 214.4 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 7.5 % (Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 1.5 % (Standard 2, 100.00 g/L).

Tabelul 17- Programul de temperatur/timp pentru determinarea telurului. Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Temperatura (C) 40 85 85 95 120 1200 1200 1200 2600 2600 2600 40 40 Timp (s) 2.0 1.0 5.0 40.0 10.0 5.0 1.0 2.0 1.1 2.0 2.0 21.5 9.9 Citire Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Nu Nu Nu Stocare semnal Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu Nu

Cuprul a fost determinat utiliznd un program de temperatur n 12 etape, prezentat in tabelul 18. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 4 puncte ( 0, 20.00, 50.00 i 100.00 g/L), la o lungime de und de 327.4 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 3.2 % (Standard 1, 20.00 g/L), 0.5 % (Standard 2, 50.00 g/L) i respectiv 4.8 % (Standard 3, 100.00 g/L) [13].

Tabelul 18 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea cuprului. Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Temperatura (C) 40 80 105 105 800 800 800 2650 2650 2650 40 40 Timp (s) 5.0 10.0 5.0 10.0 20.0 5.0 2.0 0.9 3.0 2.0 30.0 5.0 Citire Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Nu Nu Nu Stocare semnal Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu Nu

Toate determinrile au fost efectuate n matrice de acid azotic 0.1 %. Soluiile etalon folosite sunt produse de firma Aldrich, i sunt specifice spectometrie de absorbie atomic. Au fost analizate 5 probe: dou provenite din comer i trei colectate din zona Roia Montan, n apropiere de punctele de colectare a apei, din apele de suprafa. n tabelul 19 sunt prezentate probele. n tabelele 20 - 26 sunt prezentate valorile concentraiilor elementelor determinate, calculate pentru tona de substan uscat i valoarea deviaiei standard relative (RSD) pentru valorile absorbanei obinute pentru fiecare prob, pentru a susine acurateea datelor prezentate.

Tabelul 19 identificarea probelor de Equisetum arvense PROBA 1 2 3 4 IDENTIFICARE Comercializat, originea indicat: Bucureti Comercializat, originea indicat: Rmnicu Vlcea Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, aprilie 2006 Colectat din zona Roia Montan: Bunta, aprilie 2006

5 6 7 8

Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, aprilie 2006 Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, septembrie 2006 Colectat din zona Roia Montan: Bunta, septembrie 2006 Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, septembrie 2006

Tabelul 20 - Valorile concentraiei de aur, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob 1 2 3 4 5 Concentraie (g/ton) 9.800 6.060 19.840 16.600 14.400 % RSD 0.5 0.3 1.2 0.1 0.1

Tabelul 21 - Valorile concentraiei de argint, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob 1 2 3 4 5 Concentraie (g/ton) 0.140 0.110 0.110 0.420 0.220 % RSD 4.5 8.7 3.2 0.0 9.2

Tabelul 22 - Valorile concentraiei de litiu, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob 1 2 3 4 5 Concentraie (g/ton) 0.050 1.020 0.820 0.760 1.240 % RSD 9.9 3.2 5.8 7.4 9.1

Tabelul 23 - Valorile concentraiei de telur, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob Concentraie (g/ton) % RSD 1 9.810 1.2 2 7.160 7.1 3 2.670 0.3 4 3.290 2.5 5 2.970 4.8 Tabelul 24 - Valorile concentraiei de cupru, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob 1 2 3 4 5 Concentraie (g/ton) 108.300 157.600 17.340 20.200 8.010 % RSD 2.8 4.2 1.6 0.2 1.9

Tabelul 25 - Valorile concentraiei de crom, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob 1 2 3 4 5 Concentraie (g/ton) 0.022 0.078 0.800 1.820 0.730 % RSD 0.5 7.1 2.9 2.8 0.8

Tabelul 26 - Valorile concentraiei de cobalt, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense. Prob 1 2 3 4 5 Concentraie (g/ton) 0.700 0.690 1.490 1.580 1.240 % RSD 0.7 1.7 2.4 0.2 1.6

Din datele obinute s-a putut observa c plantele recoltate n zona Roia Montan au prezentat concentraii de aur, cu mult mai mari dect cele prezentate de plantele cu alte origini. Studiul celorlalte elemente a avut drept scop stabilirea selectivitii plantei pentru aur fa de alte elemente metalice. Se observ c solul are o influen definitorie n concentraia de aur acumulat de plant. Faptul c Equisetum arvense este un bioacumulator de aur i este utilizat ca i prospector n identificarea zcmintelor de aur este un lucru declarat n lucrrile de specilitate [6]; [7]. Pentru a stabili dac solul abundent n elementul de interes are o influen mai mare asupra capacitii de bioconcentrare dect specia analizat ca bioacumulator am decis s analizm comparativ mreun cu Equisetum arvense i o alt specie, colectat din imediata vecintate, Achillea mellifolium. Pentru comparaie au fost determinate 3 elemente metalice din probele celor dou specii colectate n septembrie. Elementele determinate sunt: aur, telur i zinc. n tabelul 27 sunt descrise probele de Achillea mellifolium colectate din zona Roia Montan. Tabelul 27 identificarea probelor de Achillea mellifolium PROBA 9 10 11 IDENTIFICARE Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, septembrie 2006 Colectat din zona Roia Montan: Bunta, septembrie 2006 Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, septembrie 2006

Zincul a fost determinat utiliznd un program de temperatur n 14 etape, prezentat in tabelul 28. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 0.500, i 1.000 mg/L), la o lungime de und de 307.6 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 3.4 % (Standard 1, 0.500 mg/L) i respectiv 6.4 % (Standard 2, 1.000 mg/L) [8]. Pentru probele colectate n septembrie s-a recalibrat aparatul pentru toate elementele studiate. La calibrare, pentru aur deviaia standard relativ (RSD) a fost de 1.9 % (Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 0.3 % (Standard 2, 100.00 g/L), iar pentru telur a fost de 7.9 % (Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 2.6 % (Standard 2, 100.00 g/L) [14].

Tabelul 28 - Programul de temperatur/timp pentru determinarea zincului. Etapa Temperatura Timp (s) Citire 1 2 3 (C) 40 85 85 2.0 5.0 5.0 Nu Nu Nu

Stocare semnal Nu Nu Nu

4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

95 120 120 300 300 300 1900 1900 1900 40 40

1.0 40.0 10.0 10.0 5.0 1.0 2.0 0.8 0.1 19.9 5.0

Nu Nu Nu Nu Nu Nu Da Nu Nu Nu Nu

Nu Nu Nu Nu Nu Da Da Da Da Nu Nu

n tabelele 29, 30 i 31 sunt prezentate valorile concentraiilor elementelor determinate pentru probele colectate n septembrie pentru cele 2 specii analizate Equisetum arvense i Achillea mellifolium, calculate pentru tona de substan uscat i valoarea deviaiei standard relative (RSD) pentru valorile absorbanei obinute pentru fiecare prob, pentru a susine acurateea datelor prezentate.

Tabelul 29 - Valorile concentraiei de aur, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense i Achillea mellifolium . Prob 6 7 8 9 10 11 Concentraie (g/ton) 9.900 11.730 10.200 4.14 3.05 3.68 % RSD 3.1 6.0 1.9 3.1 2.7 3.2

Tabelul 30 - Valorile concentraiei de telur, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense i Achillea mellifolium. Prob 6 7 8 9 10 11 Concentraie (g/ton) 3.06 4.19 2.49 1.27 1.15 1.13 % RSD 4.6 0.0 2.8 0.2 2.5 0.0

Tabelul 31 - Valorile concentraiei de zinc, calculat pentru tona de substan uscat, Equisetum arvense i Achillea mellifolium. Prob 6 7 8 9 10 11 Concentraie (g/ton) 525.600 187.800 425.400 120.60 117.000 109.200 % RSD 5.3 6.7 1.6 0.2 2.9 0.3

Pentru fiecare prob s-au efectuat cte dou determinri, valoarea prezentat de programul soft-ware asociat sistemului de detecie. Pentru situaiile n care concentraia determinat depea intervalul de calibrare, aparatul a realizat automat diluii succesive pn la obinerea unei valori acceptate, cu precizie de 1 L. Volumul de prob injectat a fost de 10 L.

8. 4. Concluzii
Pe baza rezultatelor obinute putem afirma c, la momentul actual, cnd concentraia de aur la tona de minereu, pentru zona Roia Montan este estimat n jur la 4 -5 g aur/ ton, Equisetum arvense reprezint o surs mai bogat in aur, ajung pn la concentraii de 19.85 g aur /tona de plant uscat. Din nefericire exploatarea aurului folosind drept metod de extragere bioacumularea cu Equisetum arvense nu este o metod fezabil. Este cunoscut c anumite specii de plante au capabilitatea s rein i s concentreze elemente metalice. Specia Equisetum arvense prezint sensibilitate i selectivitate pentru aur. Trebuie precizat c datorit mecanismelor enzimatice de la nivelul celulei vegetale, planta este capabil s acumuleze doar aurul dizolvat, n soluii apoase. Se observ c elementele asemntoare sau asociate aurului n zcminte, argintul i telurul, au fost determinate in concentraii cu mult mai mici, dect cele de aur. Pentru specia Achillea mellifolium, dei condiiile de sol, nutrieni, mediu sunt aceleai, pentru probele colectate, s-au obinut concentraii cu mult mai mici de aur, de aproximativ 3 ori mai mici dect pentru specia Equisetum arvense.

8.5. Bibliografie
8. I. Gh. Tnase, Tehnici i metode spectrometrice de analiz, Ars Docendi, Bucureti, 2001

9. R. Dobrowolski, J.D. Mierzwa, Fresenius J Anal Chem, 346, 1058, 1993 10. H. Sato, J. Ueda, Analytical Sciences, 16, 1089, 2000 11. A. Hokura, H. Matsuura, F. Katsuki, C. Haraguchi, Analytical Science, 16, 1161, 2000 12. H.J. Lauri, Spectrochemical Analysis by Atomic Absorption and Emission, Royal Society of Chemistry, University of Oulu, Finland, 2000 13. R.F. Weiss, Herbal Medicine. Gothenburg, Sweden: AB Arcanum, 1998 14. C. Ekinci Dogan, K. Turhan, G. Akcin, A. Aslan,, Annali di Chimica., 96, 229, 2006 15. D. Davey, Talanta ,41, 565, 1994 16. R. Nussey , Water SA, 26, 269, 2000 17. S.B. Adeljou, and A. M. Bond, Anal. Chem., 55, 2076, 1983 18. P.C. Leung, K.S. Subramanian, and J.C. Meranger, Talanta, 29, 515, 1982 19. B. Alloway, Heavy metals in soils, Blackie Academic and Professional, 2nd, 1995 20. A. Pichard, N. Houeix, G. Gay, G. Lacroix, J.P. Lefvre, H. Magaut, V. Mign A. Morin et S. Tissot, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des substances chimiques, Cuivre, INERIS, Frana, 2004 21. A. Pichard, R. Diderich, N. Houeix, C. Hulot, G. Lacroix, J.P. Lefvre, S. Lvcue, H. Magaut et A. Morin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des substances chimiques, Zinc et ses derives, INERIS, Frana, 2003

CAPITOLUL 9. CONCLUZII GENERALE


Datorit activitaii miniere din zon, pdurile au fost intens exploatate, ceea ce a condus la exterminarea pdurilor de fag din zon, acesta regsindu-se doar n zone izolate, ca o relicv a vechilor pduri. Dispariia unor specii vegetale, precum fagul, poate avea urmri grave pentru stabilitatea solurilor i pentru modificrile care apar n lanul trofic al ecosistemului. Apele curgtoare dreneaz i apele de min, astfel nct fauna ihtiologic lipsete cu desvarire din vile mici i se ntlnete foarte rar n albia Abrudului. nregistrrile istorice indic faptul c poluarea praielor i a rurilor datorit exploatrilor miniere din zon a fost apreciabil nc din trecut, cel puin din timpurile medievale. Observaiile la faa locului, datele colectate i analiza unor elemente toxice pentru ecosistem (metalele grele) din cursurile de ap curgtoare care dreneaz apele de min din zon ne conduc spre aprecierea c ecosistemul Roia Montan este parial distrus datorit exploatrilor miniere.

Dei aceste cursuri de ap nu sunt folosite pentru alimentarea cu ap a aezrilor umane din zon, pot avea loc intoxicri directe, accidentale, att n cazul populaiei, ct i n cazul animalelor domestice. n schimb vegetaia din zon este afectat. Lacurile artificiale, localizate n bazinul rului Arie n Munii Metaliferi, sunt specifice zonei Roia Montan. Cteva din aceste lacuri au fost construite n secolul al 19-lea, ca rezervoare pentru activitile de exploatare a aurului. Cursurile din zona Roia Montan sunt caracterzate prin ap de categorie inferioar ca un rezultat al apei provenind din minele vechi, al drenajului din sterilele de min i al evacurilor din ferme, locuine i operaiuni industriale. Apele drenate din sterilul de min sunt ape acide care iau natere, prin procese naturale de splare a rocilor cu coninut suficient de mare de sulfuri de ctre apele pluviale, urmate de expunerea la oxigen. De asemenea, bacteriile existente n mod natural sunt implicate n procesul de acidificare n prezent concentraia metalelor grele din rurile din zona Roia Montan sunt peste limitele admise, pentru toate cele cinci elemente studiate. Astfel exist depiri de peste 1000 de ori ale concentraiilor maxime admise pentru elementale studiate. Pe baza rezultatelor obinute putem afirma c, la momentul actual, cnd concentraia de aur la tona de minereu, pentru zona Roia Montan este estimat n jur la 4 -5 g aur/ ton, Equisetum arvense reprezint o surs mai bogat in aur, ajung pn la concentraii de 19.85 g aur /tona de plant uscat. Din nefericire exploatarea aurului folosind drept metod de extragere bioacumularea cu Equisetum arvense nu este o metod fezabil. Este cunoscut c anumite specii de plante au capabilitatea s rein i s concentreze elemente metalice. Specia Equisetum arvense prezint sensibilitate i selectivitate pentru aur. Trebuie precizat c datorit mecanismelor enzimatice de la nivelul celulei vegetale, planta este capabil s acumuleze doar aurul dizolvat, n soluii apoase. Se observ c elementele asemntoare sau asociate aurului n zcminte, argintul i telurul, au fost determinate in concentraii cu mult mai mici, dect cele de aur. Pentru specia Achillea mellifolium, dei condiiile de sol, nutrieni, mediu sunt aceleai, pentru probele colectate, s-au obinut concentraii cu mult mai mici de aur, de aproximativ 3 ori mai mici dect pentru specia Equisetum arvense.

S-ar putea să vă placă și