Apa.

Sisteme de
dispersie
BIOFIZIC MEDICAL

Dr. Sonia Herman
2007 Sisteme de dispersie 2
Molecula de ap
H
2
O.
Legturi covalente.
OH: 0,99 .
| = 105 grade.
H
H
O
| = 1 0 5
0 , 9 9 A

0 , 6 2 A

+
2007 Sisteme de dispersie 3
Distribuia electronilor
8 + 2 = 10.
2 (O primul strat) n vecintatea
oxigenului.
8 (6 + 2 electroni de valen)
orbite eliptice alungite.
Dou perechi orbite axate pe
direciile OH, planul celor trei
nuclee legtura covalent.
Dou perechi orbite n plan
perpendicular pe planul nucleelor
electroni neparticipani.
Structur tetraedric.
Dipol permanent.
oxigen.
+ mijlocul distanei hidrogen.
-
-
-
H
H
-
-
-
-
O
-
-
-
+

2007 Sisteme de dispersie 4

Structura supramolecular
H
+
(proton) slab ecranat.
Cmp electric puternic.
Atrage sarcini negative.
Electronii neparticipani din H
2
O.
Puni de hidrogen.
1,77 .
Dislocarea norului electronic.
Comportare cooperativ.
Patru molecule.
Structuri spaiale.
H
H
H
H
e

O
O
O
O
O
1
2
3
4
5
O
H
H
2007 Sisteme de dispersie 5
Proprieti
Densitate maxim la 4 C.
V
ghea
> V
ap
.
Cldur latent de vaporizare, cldur specific,
conductivitate termic f. mari.
Constant dielectric f. mare (c
r
~ 80).
Favorizeaz disocierea electrolitic.
Tensiune superficial (o) f. mare.
2007 Sisteme de dispersie 6
Structura strii solide. Gheaa
Reele cristaline.
Condiiile de mediu.
Temperatur.
Presiune.
n condiii normale.
Reea hexagonal.
4 molecule.
Defecte.
2007 Sisteme de dispersie 7
Structura strii lichide
Mai puin rigid, relativ ordonat.
Puni de hidrogen.
Molecule legate /libere.
Modele.
Nu explic toate proprietile.

O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H H
O
H
H
O
H
H
2007 Sisteme de dispersie 8
Solvii. Modificarea structurii
Electrolii.
Disociere.
Hidratarea ionilor.
Ap de hidratare.
Molecule hidrofobe.
W
p
minim.
Puni de H |.
Caviti de clatrare.
Legturi hidrofobe.
Na
+
+
H O
2

+
H
O
2

+
H O
2

+
H
O
2

+
H
O
2

+
H
O 2

+
H
O 2

+
H
O
2

2007 Sisteme de dispersie 9

Solvii. Modificarea structurii
Macromolecule proteice.
Grupri polare.
Amfofile.
COOH COO

.
NH
2
NH
3
+
.
Grupri hidrofobe.
Ap legat.

Dublu
strat
electric
Solvent
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+

2007 Sisteme de dispersie 10

Disocierea apei


Apa pur, 25 C.

pH = 7.
pH mediu 7,4.
Soluii tampon.
2
H O H OH .
+
+
pH log H .
+
(
=

7
H OH 10 moli l.
+
( ( = =

Lichidul pH
Suc gastric 1,8
Urin 5,6
Lapte 6,6
Ap pur 7
Snge 7,4
Suc pancreatic 8
2007 Sisteme de dispersie 11
Apa n sistemele vii
Adult 65 70%.
Particip la toate procesele vitale.
Caracteristicile speciale.
Cldura latent de vaporizare rcirea prin
evaporare pulmonar i prin transpiraie
procesul de homeostazie termic.
Capacitatea caloric i conductivitatea termic
mpiedic o nclzire semnificativ a
esuturilor.
Compartimentalizarea apei celulare.
Structura incomplet cunoscut.
2007 Sisteme de dispersie 12
Apa n sistemele vii
esutul [H
2
O] (%) esutul [H
2
O] (%)
Substana
cenuie
85 Muchi striat 77
Substana
alb
70 Globule roii 65
Plmn 80 esut
conjunctiv
60
Rinichi 80
Ficat 73 Piele 71
Tub digestiv 73 82 Schelet 33
Pancreas 75 esut adipos 30
Inim 77 Pr 4
2007 Sisteme de dispersie 13
Sisteme de dispersie
Definiie.
Componenta dispersant (mediu de dispersie,
solvent).
Element relativ pasiv.
Componenta dispersat (dispers, dispersoid, solvit).
Element activ.
Clasificare.
Soluii moleculare.
Coloizi.
Suspensii.
2007 Sisteme de dispersie 14
Clasificare
Gradul de dispersie.
A = 1/d.
A > 10
9
m
1
soluie molecular invizibil la
microscopul optic i la ultramicroscop.
10
7
m
1
< A < 10
9
m
1
= sistem coloidal (coloid)
vizibil la ultramicroscop.
A < 10
7
m
1
= suspensie vizibil la microscopul
optic sau chiar cu ochiul liber.
2007 Sisteme de dispersie 15
Clasificare
Densitatea de atomi.
Numrul de atomi (n) cuprini n particula
dispersat.
n < 10
3
atomi soluie molecular.
10
3
< n < 10
9
atomi coloid.
n > 10
9
atomi suspensie.


2007 Sisteme de dispersie 16
Clasificare
Criteriul fazelor.
Faza parte omogen a unui sistem, mrginit de
suprafee la nivelul crora are loc o variaie brusc a
proprietilor fizico-chimice.
Interfa.
Sisteme monofazice o singur faz, omogene.
Soluiile moleculare.
Sisteme polifazice zone de discontinuitate,
fenomene de interfa, heterogene.
Coloizi, suspensii.

2007 Sisteme de dispersie 17
Clasificare





Criteriul Soluii
moleculare
Coloizi Suspensii
Grad de
dispersie (m
1
)
A > 10
9
10
9
> A > 10
7
A < 10
7

Numr de
particule
n < 10
3
10
3
< n < 10
9
n > 10
9
Criteriul fazelor monofazice polifazice
2007 Sisteme de dispersie 18
Clasificare
Sisteme disperse monofazice.
Soluii moleculare.
Mediul de
dispersie
Faza
dispersat
Gaz
Gaz Orice amestec gazos
Lichid Exemplu: vapori n aer
Lichid
Gaz Orice gaz n lichid
Lichid Lichide miscibile
Solid Exemplu: soluii de electrolit
Solid Solid Unele aliaje
2007 Sisteme de dispersie 19
Clasificare
Sisteme disperse polifazice.
Coloizi sau suspensii.
Mediul de
dispersie
Faza
dispersat
Gaz
Lichid Cea, nori, aerosoli lichizi
Solid Fum, aerosoli solizi
Lichid
Gaz Spum
Lichid Emulsie (lichide nemiscibile)
Solid Sol, coloid, suspensie
Solid
Gaz Spum solid
Lichid Gel
Solid Aliaje
2007 Sisteme de dispersie 20
Concentraia
Concentraie molar (molaritate).
Numrul de moli de solvit la 1 litru de soluie.
Concentraie molal (molalitate).
Numrul de moli de solvit la 1 kg de solvent.
Concentraie procentual.
De mas grame de solvit la 100 grame de
soluie.
Volumic grame de solvit la 100 ml de
soluie.
2007 Sisteme de dispersie 21
Concentraia
Fracie molar.
Numrul de moli de solvit / numrul total de
moli ai soluiei.
Suma fraciilor molare = 1.
Concentraie normal (normalitate).
Soluii de electrolit numrul de echivaleni de
solvit la 1 litru de soluie.
Un echivalent = cantitatea de substan care conine
un numr N
A
(numrul lui Avogadro) de sarcini
electrice elementare.
[C]
SI
= kmol/m
3
(= mol/l).
2007 Sisteme de dispersie 22
Soluii moleculare
Caracteristici generale.
Gradul de dispersie: A > 10
9
m
1
(d < 10
9
m).
Sunt sisteme omogene, monofazice.
Starea de agregare a mediului dispersant.
Lichid importante pentru medicin.
2007 Sisteme de dispersie 23
Solubilitatea
Substane miscibile n orice proporie
(omogene).
Solubilitate limitat.
Soluie saturat.
Solubilitatea concentraia soluiei saturate.
[C].
Interaciunea dintre solvent i solvit.
Natura solventului / solvitului, temperatur, presiune.
F solvent-solvit > F solvent.
Soluia se formeaz n mod spontan.
2007 Sisteme de dispersie 24
Soluii de gaz n lichid
Dizolvarea gazelor n lichid.
Legea lui Henry.
Cantitatea de gaz ce se dizolv n
unitatea de volum ~ presiunea gazului
(presiunea parial).
Viteza.
Coeficient de solubilitate.
Volumul de gaz (0 C i 1 atm) care se
dizolv ntr-un l de lichid.
+, T |.
La fierbere total eliminate.
Dizolvarea n snge i n esuturi.
v
t
2007 Sisteme de dispersie 25
Soluii de solid n lichid
Solubilitatea.
Legturile intermoleculare.
Electrolii fore electrostatice.
Zaharoz puni de hidrogen.
Hidrocarburi legturi van der Waals.
Substane hidrofobe.
Saturare; |, T |.
Interaciunea solvent/solvit.
T
fierbere
| constant ebulioscopic (1 mol/l).
T
congelare
+ constant crioscopic (1 mol/l).
}solubile.
}insolubile.
2007 Sisteme de dispersie 26
Electrolii
Definiie.

Disocierea electrolitic.
(c
r
~ 80).
Dipoli atracie electrostatic.
Soluii de electrolit.
Gradul de disociere:
Hidratarea (solvatarea) ionilor.
Ap de hidratare.
1 2
0 r
q q
F .
4 r

=
tc c
Na
+
+
H O
2

+
H
O
2

+
H O
2

+
H
O
2

+
H
O
2

+
H
O 2

+
H
O 2

+
H
O
2

Cl

Na
+
Cl

Na
+
Cl

Na
+

O H
2
O H
2

+
+
+
+
Cl

Na
+
O H
2
O H
2
+
+

+
+

AB A B ; NaCl Na Cl .
+ +
+ +
0
n
.
n
o =
2007 Sisteme de dispersie 27
Conductivitatea

Depinde de:
Concentraia, valena i mobilitatea ionilor.
Caracteristicile soluiei.
| |
1 1
SI
1
; m .

= = O

2007 Sisteme de dispersie 28

Concentraii ionice n plasm
Ionul C (mEq/l)
Na
+
142
K
+
5
Ca
++
1,25
Mg
++
1
Cl

103
HCO
3

27
HPO
4

1
2007 Sisteme de dispersie 29
Proprieti optice ale soluiilor
Indicele de refracie (n).
n ~ C (C mic).
Activitatea optic (o).
Puterea rotatorie specific ().
o = lC.
Absorbia luminii.
Legea Beer-Lambert.
I = I
0
e
x
.
2007 Sisteme de dispersie 30
Sisteme coloidale. Coloizi
Caracteristici generale.
Gradul de dispersie: 10
7
m
1
< A < 10
9
m
1
.
Neomogene, polifazice.
Fenomene de interfa importante.
W. Ostwald 1 cm
3
, d = 5 nm 6 000 m
2
.
Lumire S
corp
= 1,5 m
2
2 000 000 m
2
= 200 ha!
Energie de suprafa.
Natura substanei dispersate i a mediului de
dispersie.
NaCl n ap soluie molecular.
NaCl n alcool coloid.
2007 Sisteme de dispersie 31
Clasificarea coloizilor
Origine.
Naturali.
Origine animal: lapte, albumin.
Origine vegetal: amidon.
Origine mineral: ferocianur feric.
Artificiali: aur coloidal.
Interaciunea dispersat/dispersant.
Liofili (hidrofili).
Liofobi (hidrofobi).
2007 Sisteme de dispersie 32
Sisteme coloidale proteice
Interaciunea cu solventul (apa).
Numrul i aezarea gruprilor polare i, respectiv, a
celor hidrofobe.
Hidrofile.
Ion proteic.
Hidratarea macromoleculei.
Ap legat.
Ioni anorganici (cristaloizi).
Dublu strat electric.
Hidrofobe.
Dublu
strat
electric
Solvent
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+

+
+
+
+ + ++
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+

2007 Sisteme de dispersie 33
Stabilitatea sistemelor coloidale
proteice
Stabilitate.
Hidratare.
Dublu strat electric.
Instabilitate.
Deshidratare.
Electrolii (20 60%).
Depurarea apelor de cmpie: Al
3+
sau Fe
3+
.
Anularea sarcinii electrice.
pH izoelectric.
Floculare.
Flocoane.
Separarea fazelor.
Dublustrat
electric

Solvent
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
2007 Sisteme de dispersie 34
Stabilitatea sistemelor
coloidale proteice
Floculare.
Temperatur, vscozitate, tensiune superficial.
Precipitare fenomen fizic.
Coloid reversibil.
Proteine hidrofobe.
Respingere electrostatic dintre molecule.
Coloid ireversibil.
2007 Sisteme de dispersie 35
Stabilitatea sistemelor
coloidale proteice
Coagulare.
Proces chimic, mediat enzimatic.
Protein solubil protein insolubil.
Exemple.
Coagularea sngelui: fibrinogenul fibrin.
Anticoagulante: heparina, citratul de sodiu etc.
Coagularea laptelui: cazeina cazeinat de calciu.
2007 Sisteme de dispersie 36
Suspensii
Caracteristici generale.
Gradul de dispersie: A < 10
7
m
1
(d > 10
7
m).
Sisteme polifazice.
n general, instabile.
2007 Sisteme de dispersie 37
Clasificarea suspensiilor
Origine.
Naturale: unt, latex.
Artificiale.
Dimensiunea particulei dispersate.
Microscopice: spunul (stearat de sodiu).
Macroscopice: nisip n ap.
Emulsii.
Ambele faze lichide.
Emulgatori.
2007 Sisteme de dispersie 38
Prepararea suspensiilor
Mrunire mecanic.
Ultrasonare.
Emulgatori.
2007 Sisteme de dispersie 39
Stabilitatea emulsiilor
De obicei, instabile.
Tensiunea superficial.
Substanele tensioactive emulgatori.
Vscozitatea.
q |.
Densitatea.
Valori apropiate.
Produse farmaceutice agitare.
2007 Sisteme de dispersie 40
Distrugerea emulsiilor
Separarea fazelor.
Spontan.
Chimic: adugare de spun de calciu, ioni
polivaleni.
Filtrare.
Mecanic: centrifugare.
2007 Sisteme de dispersie 41
n organism
Sisteme de dispersie complexe.
Sngele.
Soluie molecular cristaloizi (Na
+
, Cl

, K
+
, Ca
++
).
Coloid proteine (seralbumine, serglobuline,
fibrinogen etc.).
Suspensie elemente figurate (hematii, leucocite,
trombocite).
2007 Sisteme de dispersie 42
Tensiunea superficial
Suprafaa liber a unui lichid.
Interfa lichid/gaz.
Fora de tensiune superficial.
Rezultanta forelor.
Normal la suprafaa liber.


F
2007 Sisteme de dispersie 43
Stratul superficial
Proprieti.
Arie minim forma sferic.
Membran elastic.
Corp rigid.
Consecine.
Lichidele incompresibile.
Menisc.
Fenomene capilare.
F
2007 Sisteme de dispersie 44
Coeficientul de tensiune
superficial
Mrirea suprafaei libere (S).
Lucru mecanic dL = odS.
Pelicul conturul liber (x).
dF = odx.
[o]
SI
= N/m.
Apa o = 7310
3
N/m.
T |, o + agitaia termic F +.
Energia superficial.
E = L.
Echilibru minim.
2007 Sisteme de dispersie 45
Substane tensioactive
Solvii modificarea o.
Substane netensioactive.
o = const. legturi de hidrogen; ex. zahr n ap.
o | legturi ionice; electrolii; nesemnificativ.
Substane tensioactive / ageni tensioactivi.
o + grupri hidrofobe; important.
Alcooli, cetone, aldehide, acizi organici, acizi
grai, unele amine, detergeni, spunuri.
2007 Sisteme de dispersie 46
n medicin
n organism.
Cresc permeabilitatea membranelor fluide.
Emulsionarea grsimilor.
Compui intermediari tensioactivi.
Glucoz glicerol.
Proteine aminoacizi.
Glucide acizi grai.
Secreia de substane tensioactive.
Pigmenii biliari bilirubinele.
Srurile biliare; emulsionarea grsimilor.
n industria farmaceutic.
Loiuni alcooli eter.
Creme excipieni acizi grai, grsimi.