Seguridad en Plantas Qumicas

Profa. Cateryna Aiello Mazzarri Ingeniero Qumico, MSc. PhD

Se aprende de la historia o se esta condenado a repetirla

Seguridad Prevencin de Prdidas

Prevencin de accidentes por el uso de tecnologas apropiadas para identificar los peligros y riesgos de una planta qumica y para eliminarlos antes de que ocurra un accidente

Plantas Qumicas
Las plantas qumicas son las mas seguras de todas las industrias manufactureras.

Gran potencial para accidentes de proporciones catastrficas.

Peligro - Hazard

Cualquier situacin, material o equipo con el potencial para producir un accidente

Riesgo Risk

Probabilidad de que un peligro se convierta o resulte en un accidente

Riesgo Peligro Accidente

Riesgo aceptable
Los riesgos NO pueden eliminarse por completo Se deben eliminar o minimizar los riesgos dentro de las restricciones econmicas del proceso Eliminar o minimizar peligros y riesgos del proceso en lugar de controlarlos

Alerta pblica

Programas de seguridad
3 2
Experiencia en Seguridad Competencia Tcnica

4
Soporte Gerencial

1
Conocimientos de Seguridad Compromiso

Un buen programa de seguridad identifica y elimina los peligros y riesgos existentes

Un sobresaliente programa de seguridad tiene sistemas de manejo y gerencia que previenen la existencia de peligros y riesgos

Programas Internacionales

Algunas definiciones OSHA

Es cualquier lesin o herida tal como, cortada, fractura, amputacin, etc. que resulten de un LESIONES accidente de trabajo o por exposiciones que OCUPACIONALES involucren un accidente simple en el ambiente de trabajo. Es la enfermedad de un empleado definida como un desorden o condicin anormal resultante de una herida ocupacional causada por exposicin a factores ENFERMEDADES ambientales asociados con su empleo. Esto incluye OCUPACIONALES enfermedades crnicas y agudas o enfermedades causadas por inhalacin, absorcin, ingestin o contacto directo.

OSHA=Occupational Safety and Health Administration

Algunas definiciones OSHA

Son aquellos das en los cuales el empleado debera haber trabajado pero no pudo hacerlo debido a una herida o enfermedad ocupacional. Este nmero no debe incluir el da de la herida o El comienzo de la enfermedad. El nmero de das incluye todos los das (consecutivos o no) en los cuales debido a las lesiones o enfermedad: El empleado debera haber trabajado pero no pudo. El empleado fue a un trabajo temporal. El empleado trabaj en su asignacin permanente menos de tiempo completo. El empleado trabaj en su asignacin permanente pero no pudo realizar todas sus actividades normalmente relacionadas con su cargo.

NMERO DE DAS LABORADOS PERDIDOS

Algunas definiciones OSHA

CASOS VLIDOS Son aquellos casos que involucran lesiones o enfermedades ocupacionales, incluyendo muertes. No son vlidos los casos de primeros auxilios, los cuales ordinariamente no requieren de cuidados mdicos especializados. Los casos de lesiones o enfermedades ocupacionales, los cuales causarn fatalidades o prdida de das laborables pero que si resultan en:
Transferencia a otro cargo o terminacin de empleo. Tratamiento mdico especial (diferente a primeros auxilios). Diagnstico de enfermedad ocupacional. Prdida de conocimiento. Restriccin de trabajo o movimiento.

CASOS NO FATALES SIN PRDIDAS DE DAS LABORABLES

Estadsticas de Accidentes y Prdidas

Conjunto de datos y mtodos que permiten caracterizar accidentes y prdidas

Velocidad de Incidencia, ndice OSHA = OSHA incident rate Relacin de incidentes fatales, ndice FAR = Fatal accident rate ndice de fatalidad o muertes por persona por ao = fatality rate

OSHA=Occupational Safety and Health Administration

Aos sin Accidentes Prdidas

Trabaj 10 aos y tuve un solo accidente

ndice OSHA
Se basa en el nmero de casos por 100 aos de trabajo Un ao de trabajo = 2000 horas Un ao de trabajo = 50 semanas/ao x 40 horas/semana

Nmero de lesiones & Indice OSHA = enfermedades x 200.000

Total de horas trabajadas por todos los empleados durante el perodo

Depende del nmero de horas de exposicin

Occupational Safety and Health Administration

ndice OSHA
Basado en los das laborables perdidos
Nmero de das laborables Indice OSHA = perdidos x 200.000

Total de horas trabajadas por todos los empleados durante el perodo

Depende del nmero de horas de exposicin

Occupational Safety and Health Administration

ndice FAR
Utilizado por la Industria Qumica Britnica Se basa en 1000 empleados trabajando 50 aos Numero de horas trabajadas = 108 horas

FAR = Nmero de fatalidades x 10

Total de horas trabajadas por todos los empleados durante el perodo

Depende del nmero de horas de exposicin

ndice de Fatalidad
Muertes por persona por ao Solo reporta la cantidad de fatalidades por ao

Nmero de fatalidades Indice de fatalidad = por ao Total de personas en la poblacin aplicable

No depende del nmero de horas de exposicin

El ndice FAR puede convertirse en el ndice de Fatalidad o viceversa si se conoce el nmero de horas de exposicin

Ejemplo
Se reporta que cierto proceso tiene un ndice FAR de 2. Si un empleado trabaja un turno estndar de 8 horas, 300 das por ao. Calcule las muertes por persona por Persona por ao, o ndice de Fatalidad.

8 2 = Nm ero de fatalidades x 10

(8 h / da ) (300 das / ao )

Muertes por persona por ao = (8h/da) x (300 das/ao) x (2 muertes/108 h)

Muertes por persona por ao = 4.8 x 10-5

Estadsticas de accidentes para algunas industrias

INDUSTRIA NDICE OSHA1 (Casos que incluyen das laborables perdidos y muertes) 0.49 1.08 1.54 2.06 2.22 3.28 3.88 4.53 5.27 7.28
Accidents Facts 1985. Edition. Chicago: National Safety Council 1985 p. 30 Frank P. Lees. Loss Prevention in the Process Industries. London Butterworths. 1986. p 177.

NDICE FAR2 (muertes / 108 horas) 4.0 1.3 8.0

Qumica Vehculos Acero Papel Minas de Carbn Alimentos Construccin Agricultura Productos crnicos Camiones
1
2

40

67 10

Estadsticas de fatalidades para actividades comunes, no industriales

ACTIVIDAD VOLUNTARIAS Estar en la casa Viajar por: - Carro - Bicicleta - Avin - Motocicleta - Canoa Escalar rocas Fumar (20 cig./da) INVOLUNTARIAS Golpeado p/meteorito
Frank P. Lees. Loss Prevention in the Process Industries. London Butterworths. 1986. p 177.
1

FAR (Muertes/108 horas)

INDICE DE FATALIDAD (muertes/personas/aos)

3 57 96 240 660 1000 4000 500x10-5 6x10-11 1x10-7 150x10-7 600x10-7 17x10-5

Golpeado p/ Rayo Fuego Arrollado p/vehculo

Pirmide de Accidentes
DISCAPACITACIN

1
LESIONES MENORES 100 DAOS A PROPIEDADES 500

SIN DAOS 10000

Valores aproximados que varan con la industria, la localidad y el tiempo

Seguridad: Un Buen Negocio

Inversiones Gastos
51,74

+ 113%

34,38 28,6 18,11

33,55

41,59 26,67 27,95 28,96 28,96

1993

1997

1999

2001

2003

Evolucin de las inversiones y gastos en seguridad, 1993-2003, en millones de Euros.

Informe de Realizaciones 2003, Compromiso de Progreso de la Industria Qumica Espaola, FEIQUE.

Seguridad: Un Buen Negocio

799 667 639 515 508
N Total de Accidentes

16,8

- 45%
14,3 13,3 10 9,2 7,2

1993

1997

1999

2001

2003

Objetivo 2005

Evolucin del ndice de frecuencia de accidentes, 1993-2003

Informe de Realizaciones 2003, Compromiso de Progreso de la Industria Qumica Espaola, FEIQUE.

Tipos de accidentes en plantas qumicas

Tipo de accidente Incendio Explosin Liberacin de txicos

Probabilidad de ocurrencia Alta Intermedia Baja

Potencial para fatalidades Bajo Intermedio Alto

Potencial para prdidas econmicas Intermedio Alta Bajo

Causas de prdidas en grandes accidentes en plantas qumicas

Explosiones Incendios

22% 35%
Viento 1%

42%

Explosiones con nube de vapor

Tomado de: A thirty Year Review of One Hundred of the Largest Property Damage Losses in the Hydrocarbon-Chemical Industries, 1997. M&M Protection Consultants, Chicago

Causas de prdidas en grandes accidentes en plantas qumicas

Sabotaje Errores de Diseo Peligros Naturales Perturbaciones del Proceso Miscelaneos-Desconocidos Error Operacional Fallas Mecnicas 0 5 10 15 20 25 30 35 40

Numero de Accidentes

Tomado de: A thirty Year Review of One Hundred of the Largest Property Damage Losses in the Hydrocarbon-Chemical Industries, 1997. M&M Protection Consultants, Chicago

Equipos asociados en accidentes con grandes prdidas

Medidores Bombas Compresores Torres de Proceso Vlvulas Intercambiadores de Calor Tanques de Proceso Reactores Tanques de Almacenamiento Miscelaneos-Desconocidos Sistema de tuberias
0 5 10 15 20 25 Nmero de Accidentes 30 35

Tomado de: A thirty Year Review of One Hundred of the Largest Property Damage Losses in the Hydrocarbon-Chemical Industries, 1997. M&M Protection Consultants, Chicago

El Proceso del Accidente

SECUENCIA DE TRES ETAPAS I. II.

III.

Iniciacin: el evento que comienza el accidente Propagacin: el evento o cadena de eventos que mantienen o expanden el accidente Terminacin: el evento o cadena de eventos que detienen el accidente o disminuyen su fuerza

Ejemplo
El siguiente reporte de accidente fue registrado como sigue: La falla en la empacadura de una conexin de drenaje de 1 en una lnea rica en aceite, a la base de una torre de absorcin en una planta productora de gas (1.35 millones de pies cbicos/da), permiti la liberacin de una corriente rica en aceite y gas a 850 psi y -40F. La ignicin de la nube de vapor resultante provino del sistema de maquinas recompresoras. La torre de absorcin de 75 pies de altura y 10 pies de dimetro eventualmente colaps y cayo sobre un grupo de tuberas y sobre dos de los trenes de intercambiadores de calor. La ruptura de las tuberas agreg ms combustible, aumentando el fuego. Las grandes llamas alcanzaron una turbina de 11000 Hp, causando la casi total destruccin del sistema de recuperacin de calor y del tren de supercalentamiento. Identifique las etapas de iniciacin, propagacin y terminacin para este accidente.

Solucin
Iniciacin: la falla en la empacadura de una conexin de drenaje de 1 Propagacin: La liberacin de una corriente rica en aceite y gas Formacin de la nube de vapor Ignicin de la nube de vapor por los recompresores Colapso de la torre de absorcin sobre las tuberas Terminacin: Consumo de los materiales inflamables presentes en el proceso

Derrotando el proceso del accidente

Etapa Efecto deseado Procedimiento
Aterrando y limitando las reas Colocando inertes Conexiones a prueba de explosin elctrica Guardias y cercas Permisos de trabajos en caliente Factores de diseo humanos Diseo del proceso Conocimiento de las propiedades peligrosas de los qumicos Transferencia de materiales de emergencia Reduccin del inventario de inflamables Espaciamiento entre los equipos Construccin con materiales no inflamables Instalacin de vlvulas check y de cierre de emergencia Procedimientos y equipos para combatir incendios Sistemas de alivio Sistemas de rociado (sprinkler) Instalacin de vlvulas check y de cierre de emergencia

Iniciacin

Disminucin

Propagacin

Disminucin

Terminacin

Incremento

Accidentes Naturales

Accidentes Tecnolgicos

Accidentes Industriales
El estudio de las historias de casos y el anlisis de accidentes previos proporciona valiosa informacin para el ingeniero que encuentra involucrado con la seguridad. Esta informacin se utiliza para mejorar los procedimientos y prevenir que ocurran accidentes similares en el futuro

Explosin Sulfonitrato de Amonio

Oppau, Alemania Sept. 21, 1921

Material Peligroso: Sulfato de amonio y nitrato de amonio (50/50) Tipo de Instalacin: Planta de fertilizantes qumicos Muertes: 430-530 (los nmeros difieren en los reportes publicados)

La foto muestra el crter formado y el estado de la planta luego de la explosin. A las 7:30 a.m. del 21 de Septiembre, 1921, ocurrieron dos potentes explosiones en la Planta BASF ubicada en Oppau, Alemania, destruyendo la planta y cerca de 700 viviendas
Fuente de la foto: http://www.freilassung.de/div/texte/spreng/oppau.htm

Ammonium Nitrate Explosion

Texas City, Texas Abril 16, 1947

Esta vista area, sobre el sur de la planta Monsanto Chemical Co., fue tomada de 30 minutos luego de la explosin del barco S. S. GRANDCAMP durante la carga de nitrato de amonio. El accidente causo daos en mas del 90% de los edificios de la ciudad y causo la muerte de aproximadamente 600 personas.
Fuente: Fire Prevention And Engineering Bureau Of Texas. Enlace: www.local1259iaff.org/report.htm

Liberacin y Explosin de Cyclohexano

Flixborough, England Junio 1, 1974
= 28 plg 1 Reductores

4 5 6

Seccin temporal de tubera de 20 pulgadas

Tipo de Instalacin: Planta de produccin de caprolactano, materia prima para la produccin de nylon, Nypro Ltd. Material Peligroso: ciclohexano Muertes: 28 Lesionados: 36 en planta y 53 civiles Viviendas: 1821 Tiendas y fabricas: 167
Fuente: UK Health and Safety Executive, Hazardous Installations Directorate

Liberacin y Explosin de Cyclohexano

Flixborough, England Junio 1, 1974

Fuente: UK Health and Safety Executive, Hazardous Installations Directorate

Liberacin de dioxinas Seveso, Italia-Julio 9 de 1976

Tipo de Instalacin: Planta de produccin de pesticidas y herbicidas (Icmesa, Hoffmann La Roche) Material Peligroso: tetraclorodibenzoparadioxina (TCDD) usado para la produccin de triclorofenol (TCP). Falla: estallido de una brida de la vlvula de seguridad por sobrepresin del tanque de TCP y aumento de la produccin de TCDD. Liberacin de >2Kg de TCDD

La TCDD es la ms potente toxina conocida para el hombre. Estudios realizados con animales mostraron que es fatal en dosis tan pequeas como 10-9 veces el peso corporal.

Seveso
Italia - Julio 9 de 1976
Consecuencias: Contaminacin de > 10 millas cuadradas Contaminacin de suelos Mas de 1000 personas evacuadas 447 casos de quemaduras qumicas 193 casos de cloroacn Abortos espontneos

Respuestas Regulatorias
El terrible accidente ocurrido en Flixborough caus gran impacto e impulso mltiples cambios en las regulaciones en la Gran Bretaa.
La catstrofe ocurrida en Seveso, Italia impulso la creacin de la Directiva Seveso Norma 82/501/CEE 24 de junio del ao 1982 de la CEE. La directiva fue modificada el 24 de noviembre de 1988, 88/610/CEE. Estos eventos tuvieron poca repercusin sobre las leyes y regulaciones en los Estados Unidos y los dems pases de Amrica.

Ruptura del tanque y liberacin de Isocianato de Metilo

Bhopal, India Dec. 2-3, 1984
Tipo de Instalacin: Planta de produccin de pesticidas, Union Carbide Material Peligroso: Isocianato de Metilo (MIC) Falla: Reaccin qumica fuera de control que produce un escape de gas venenoso. (30 Ton de MIC) La emisin se esparce unos 40 Km2. Consecuencias: 2800 muertes inmediatas 10000 muertes en total 20000 lesionados (fallas respiratorias y daos a los ojos) $ 350 millones - $3 billones

Source: United Nations Environment Program

Ruptura del tanque y liberacin de Isocianato de Metilo

Bhopal, India Dec. 2-3, 1984

El agua entr al Tanque 610 (en el piso) reaccionando de forma exotrmica con el MIC y causando la liberacin de una densa nube de vapor

Ruptura del tanque y liberacin de Isocianato de Metilo

Bhopal, India Dec. 2-3, 1984

Ruptura del tanque y liberacin de Metil Isocianato

Bhopal, India Dec. 2-3, 1984

Bhopal, India, 1984

http://www.bhopal.net http://www.bhopal.com http://www.mp.nic.in

Ruta qumica usada en Bophal

Metilamina

CH3NH2

Fosfgeno

COCl2

Metil Isocianato

CH3 N=C=O

2HC

OH

CH3 NH

CH3 N=C=O

+ -naphthol

carbaryl

(adaptada de: Chemical and Enginnering News, February 11, 1985, p. 30.)

Una reaccin menos peligrosa

O
OH

Cl

+ COCl2 - naftol
O

+
- naftol cloroformato
O

HCl

Cl

CH3 NH

+
- naftol cloroformato

CH3NH2 carbaryl

HCl

Phillips 66 Houston Chemical Complex

Pasadena, Texas Oct. 23, 1989

El 23 de octubre de 1989, aproximadamente a la 1:00 p.m., se desarrollo una explosin y fuego que arrasaron con la compaa Phillips 66 del Complejo Qumico Houston en Pasadena, Texas. Consecuencias: 23 trabajadores muertos Mas de 130 lesionados Daos de mas de billon de $ Falla: liberacin de mas de 85.000 lb de gases inflamables durante las operaciones de mantenimiento de uno de los reactores de la planta de polietileno. En menos de 120 segundos se produjo una explosin con la fuerza de 2.4 Ton de TNT

Respuestas Regulatorias
La Tragedia de Bophal, India en 1984 y el accidente de la Phillips 66 de Pasadena, TX en 1989 impulsaron en Estados Unidos a la implantacin en 1992 de los estndares PMS de la OSHA y el programa RMP de la EPA PMS: Process SafetyManagement RMP: Risk Management Program Las asociaciones de comercio e industria de muchos pases del mundo adoptaron el programa Canadiense Responsible Care

Accidente en la Refinera Equilon

Anacortes, Washington-Noviembre 25, 1998
Falla: Fallas en el suministro

elctrico ocasionan que 46.000 galones de coque caliente a 900 F queden atrapados en el fondo de un tanque. Fallas en la estimacin de la Temperatura del coque y errores humanos conducen a desarmar la base del tanque

Multiple Fatalities 6 workers killed

Consecuencias:

Seis trabajadores muertos Dao en los equipos Prdida de produccin, juicios y Demandas por mas de 45 millones de dlares.

Equilon Refinery Accident

Anacortes, Washington-Noviembre 25, 1998

Los trabajadores buscaban retirar el material atrapado usando la lnea de vaciado, pero esta estaba bloqueada por el material solidificado

Fractionation

XYZ
Coke

Vacuum Residuum
Clogged Charge Line

Coke Drum

Heater

Gooseneck 90 Degree Elbow

TEMP

Usando controles hidrulicos retiran la parte inferior del tanque y el material sale en un radio de 360 a temperatura de auto ignicin

Los trabajadores retiran la parte superior sin problemas y sin indicios de la temperatura del fondo

Coke Drum
TEMP (SKIN)
TEMP

Operating HeadCart (hydraulics) Tugger Operator

2 Deck

nd

Observers & Standby Personnel

= employees

Accidente en la Refinera Equilon

Anacortes, Washington-Noviembre 25, 1998

Resumen de Accidentes Qumicos 1994-1999

# de plantas & procesos Instalaciones con al menos un accidente en 5 aos Numero de accidentes totales Muertes (trabajadores) Lesionados (trabajadores) Lesionados (publico y primeros respondedores) Daos a propiedades internas 15.430 1.207 (7.8%) 1969 32 1987 167 lesionados, 215 hospitalizados, 6.057 atendidos mdicamente (mas de 200.000 evacuados y damnificados) Cerca de $ 1 billn ( Total estimado de $5-10 billones incluyendo interrupcin del negocio y otras prdidas asociadas con accidentes) 104 accidentes con daos significativos Cerca de $11.7 billones (20.588 procesos cubiertos) (2.3% mltiples accidentes) (394 eventos por ao)

Daos ecolgicos Daos a propiedades externas

Source: Kleindorfer, P., Belke, J., Elliott, M., Lee, K., Lowe, R., Feldman, H.,"Accident Epidemiology & U.S. Chemical Industry: Accident History & Worst-Case Data from RMP*Info", Risk Analysis, Vol.23, No 4, 2003, pp 865-881.

Explosin con Nitrato de Amonio

Toulouse, France September, 21 2001
El accidente ocurre exactamente 80 aos despus del desastre de Oppau, Alemania

Tipo de Instalacin: Planta de fertilizantes qumicos Grande Paroisse de Atofina

Source: United Nations Environment Programme

Muertes:30 Lesionados: 2442

Material Peligroso: La explosin ocurri en el almacn de nitrato de amonio (200-300 Toneladas). Caus un crter de 50 m de dimetro y 10 m de profundidad

Explosin en la Refinera BP
Texas City, TX- Marzo 23, 2005

Explosin en la Refinera BP
Texas City, TX- Marzo 23, 2005

Explosin en la Refinera BP
Texas City, TX- Marzo 23, 2005

Explosin en la Refinera BP
Texas City, TX- Marzo 23, 2005

Explosin en la Refinera BP
Texas City, TX- Marzo 23, 2005

Explosin en la Refinera BP
Texas City, TX- Marzo 23, 2005

Paginas Web de inters

U.S. Environmental Protection Agency www.epa.gov U.S. Department of Labors Occupational Safety and Health Administration www.osha.gov http://stats.bls.gov/iif/home.htm U.S. Department of Transportation Hazardous Materials Transportation Statistics http://hazmat.dot.gov

Paginas Web de inters

http://www.responsiblecare-us.com http://americanchemistry.com http://www.oecd.org http://www.chemsafety.gov/