Coroziunea galvanic

1. Introducere Coroziunea galvanic (la contactul a dou metale diferite) se ntlnete frecvent n practic. Conform teoriei pilelor locale, sistemul format din dou metale diferite aflate n contact, n prezena unui electrolit (mediu coroziv), constituie o pil galvanic: metalul mai activ care se dizolv funcioneaz ca anod, iar cellalt drept catod. S considerm coroziunea unui metal activ (de exemplu Zn) n contact cu un metal mai nobil (de exemplu Cu) n prezena unui electrolit n care procesul catodic este cel de reducere a ionilor H+ (Figura 1). Zincul va funciona ca anod oxidndu-se, iar pe suprafaa cuprului are loc reacia de degajare a hidrogenului. Va lua natere un curent de coroziune (Icor) care se scurge prin electrolit de la metalul mai activ (Zn) spre cel mai nobil (Cu) sensul real.

Figura 1. Funcionarea pilei locale Cu-Zn. Pentru estimarea parametrilor caracteristici procesului de coroziune (Icor,max, intensitatea curentului de coroziune i cor, potenialul de coroziune) se poate utiliza diagrama prezentat n Figura 2.

Figura 2. Diagrama de coroziune. Pentru o intensitate de curent oarecare (Icor), potenialul anodului se va deplasa spre valori mai pozitive ( a), iar cel al catodului spre valori mai negative ( c) dect valorile corespunztoare de echilibru ( e,a, respectiv e,c). Diferena dintre potenialele corespunztoare unei valori de intensitate de curent dat, egal cu tensiunea la bornele pilei (EB) va fi ntotdeauna inferioar forei electromotoare a 1

pilei (E). La limit, odat cu creterea intensitii curentului, diferena dintre potenialele celor doi electrozi se anuleaz, astfel c suprafeele celor dou metale (presupuse a fi n contact direct) devin echipoteniale. Corespunztor acestei situaii intensitatea curentului va fi maxim (Icor,max), iar potenialul va avea valoarea ( cor) (potenial mixt). n acest caz rezistena intern (Rint) a sistemului este considerat nul. Rezumnd se poate scrie: E B = (e ,c e ,a ) ( c + a ) I cor R int (1) sau E B = E ( c + a ) I cor R int (2) unde: c ( c = ( c ) I0 e ,c < 0 ) i ( a = ( a ) I0 e ,a > 0 ) sunt suprapotenialele a catodic, respectiv anodic. Dac cei doi electrozi ai pilei sunt legai ntre ei i printr-o rezisten exterioar (R ext) atunci: E B = I R ext (3) Atunci cnd Rext = 0, diferena de potenial dintre electrozii pilei este de natur ohmic ( ) i se datoreaz rezistenei interne a pilei: = I cor R int = c , min a , max (4) iar Icor devine ( I cor ) R =0 .
ext

2. Scopul lucrrii - Estimarea curentului maxim de coroziune (Icor,max) i a vitezei de coroziune (vcor); - Evaluarea gradelor de control anodic, catodic i ohmic. 3. Principiul lucrrii Se msoar potenialele ( c i a) a dou plcue din metale diferite (conectate electric prin intermediul unei rezistene variabile) pentru diferite valori ale intensitii curentului, realizate prin modificarea valorii rezistenei din circuitul exterior. Plcuele sunt n contact cu soluia utilizat ca mediu coroziv. Reprezentnd grafic c, respectiv a n funcie de I se localizeaz, prin extrapolarea poriunilor liniare, punctul de intersecie a celor dou drepte. Coordonatele acestui punct corespund Icor,max i cor. Pe de alt parte, datele din grafic servesc ca baz de calcul pentru gradele de control (anodic, catodic i ohmic) precum i a vitezei de coroziune (vcor). 4. Aparatura i reactivii necesari - Milivoltmetru electronic; - Miliampermetru; - Rezisten decadic; - Comutator; - Electrod de referin de calomel saturat (ECS); - Plcue metalice Zn, Fe, Al, Cu; - Vas n form de U; - Sifoane electrolitice; - Soluie NaCl 3%. 5. Modul de lucru Se iau dou plcue din metale diferite (Zn, Fe, Al, Cu). Se msoar suprafaa de lucru a plcuelor, se cur bine cu hrtie abraziv, se degreseaz i se fixeaz n celula n form de U, umplut n prealabil cu o soluie de NaCl 3%. Se realizeaz montajul din Figura 3. Se msoar potenialele celor doi electrozi (acionnd n mod corespunztor comutatorul (4)) corespunztor valorii maxime a rezistenei (R). Apoi, micornd progresiv valoarea R, astfel nct intensitatea curentului s creasc treptat cu cte 50 A, se msoar

potenialele anodice, respectiv catodice pentru fiecare nou valoare de curent pn cnd Rext = 0.

Figura 3. Schema instalaiei experimentale: 1. - celul n form de U; 2. - capilare Luggin; 3. - sifon electrolitic; 4. - comutator. 6. Interpretarea rezultatelor Pe baza datelor ( a, c) I se construiesc curbele de polarizare anodic i catodic. Punctul de intersecie al celor dou poriuni liniare din diagramele ( a, c) I, furnizeaz valoarea maxim a curentului de coroziune (Icor,max) i valoarea potenialului de coroziune ( cor). Cunoscnd Icor,max se calculeaz viteza de coroziune definit de relaia:
v cor = I cor ,max A 26 ,8 z S

(g/h cm2)

(5)

unde: Icor,max (A); 26,8 este constanta lui Faraday (Ah); A este masa atomic a metalului care se corodeaz; z este valena ionului metalic care trece n soluie; S este suprafaa anodului (cm2). Pe de alt parte, din datele obinute se calculeaz gradul de control anodic (Ca), gradul de control catodic (Cc) i cel de control ohmic (C ) folosind relaiile:
C a (%) =
C c (%) =

a ,max e ,a e ,c e ,a

100 =
100 =

a 100 tot
c tot 100

(6) (7) (8)

e ,c c ,min e ,c e ,a

C (%) =

c ,min a ,max e ,c e ,a

100 =

100 tot

unde toate notaiile au semnificaia din Figura 2. 7. Activiti suplimentare - Ce factori determin mrimea unuia sau a altuia dintre gradele de control? - Ce influen are mrimea suprafeei plcuei introduse n mediul coroziv asupra valorii Icor ?