CUPRINS 1. Noiuni introductive.......................................................................................................2 2. 2.2. 2.2.1. 2.2.2. 2.2.3. 2.3. Procesul tehnologic .......................................................................................................3 2.1.

Etapele obinerii flaconului de PET..............................................................................3 Obinerea granulelor de PET.........................................................................................3 Obinere PET din DMT.............................................................................................4 Tehnologia sintezei PET............................................................................................7 Reactorul pentru obinerea PET.................................................................................9 Obinerea flaconului de PET........................................................................................10 2.3.1. Injectare PET granule n matri...............................................................................10 2.3.2. Suflare aer de nalt presiune pentru formare flacon................................................12 2.4. Controlul calitii.........................................................................................................14 2.5. Pierderi n procesul de obinere PET...........................................................................15 2.6. Flaconul de Pet ca ambalaj..........................................................................................16 2.7. Reciclarea sticlei uzate de PET...................................................................................17 2.7.1. Reciclarea fizic.......................................................................................................18 2.7.2. Reciclarea chimic...................................................................................................23 2.7.3. Reciclarea energetic ..............................................................................................24 2.8. PET-ul i groapa de gunoi...........................................................................................25 3. Analiza tehnico-economic............................................................................................25 4. Algoritm flux tehologic..................................................................................................27 5. Schema fluxului tehnologic............................................................................................28 6. Anex..............................................................................................................................30 7.Bibliografie......................................................................................................................31

1. Noiuni introductive

Polietilentereftalatul (PET-ul) aparine poliesterilor liniari, compusi macromoleculari caracterizai prin prezena grupei funcionale esterice (-CO-O-) n lanul principal. PET-ul este singurul poliester saturat liniar cu importan comercial, acesta fiind cunoscut i sub denumirea comercial de terilen, tergol sau terom. Calitile excepionele ale fibrei din PET au dus la dezvoltarea produciei industriale n foarte multe ri; la noi n ar se produc fibre poliesterice sub denumirea comercial de terom. Simbol : PETP , PETE , PET Denumire comercial : ARNITEA , HOSTADURE , ULTRALEN , PETLON , TREVIRA, DYNAPOL (Germania) , RYNITE , VALOX 9530 , AVISTAR , MYLAR , CRONAR , CELANAR , DIAFOIL , VIDENE , TENITE , SCHOTCHPAK ( S.U.A. ) ; Exemple de utilizare : Cea mai ntlnit utilizare este fabricarea sticlelor de buturi rcoritoare i a borcanelor de miere. Flacoanele pot fi reciclate, spre exemplu n estur sintetic. Rezistena la impact este mare, dar rezistena structural este modest . Putei s o depozitai la rece , dar n nici un caz nu putei fierbe sau prepara la microunde cu acest material. Este rezistent la majoritatea solvenilor i este adecvat pentru contactul cu mncarea. Este turnat prin injecie. Gama de temperaturi de lucru : -30C +100C Oficial, PET-ul (Polietilentereftalat ) este materia prim obinut din iei crud i gaze naturale, din care se produc, de obicei, flacoane pentru buturi. Neoficial , PET-ul este inamicul numrul doi al mediului, dup noxele eliminate n atmosfer . Ajuns n mediu , o sticl PET se biodegradeaz n 1.000 de ani , n timp ce unui cotor de mr i trebuie doar 3 luni. n trile din Europa de Vest exist un ntreg sistem de reciclare. Buteliile PET sunt colectate de la agenii economici i de la populaie, sortate i transformate n noi bunuri. Din deeurile PET se produc fulgi curai care pot fi exportai ca atare ( la un pre de 550-600 dolari tona ) sau vndui n ar, sub forma de fibre sau aliaje n industriile prelucrtoare. De exemplu, din 20 de PET-uri de 2 litri se poate obine captueal pentru o jachet de iarn, iar 35 de alte sticle ajung pentru realizarea unui sac de dormit .

2. Procesul Tehnologic

2.1 Etapele obinerii flaconului de PET Polietilentereftalatatul se obine din dimetiltereftalat i etilenglicol ca materii prime i din catalizatori i stabilizatori termici ca materii secundare. Etapele obinerii flaconului de PET pornesc de la reacia de polimerizare i se termina cu obinerea unui flacon care poate fi folosit ca atare. Etape: 1. Transesterificare si policondensare => PET granule. 2. Injectare n matri a PET-ului granule => preforme. 3. Suflare aer n preforme => flacon

2.2. Obinerea granulelor de PET

Aspecte teoretice i tehnologice privind obinerea PET-ului Polietilentereftalatul se obine industrial prin 2 procedee:
-

din acid tereftalic si etilenglicol din dimetiltereftalat (DMT) si etilenglicol

PET-ul are temperatura de topire nalt, 263 C pentru PET pur i 256-260 C pentru PET industrial. Coninutul de ap n PET trebuie s fie ct mai mic posibil pentru a evita hidroliza polimerului n timpul filrii din topitur. Ca urmare PET-ul pentru filare trebuie s aib maxim 0.01% umiditate, ceea ce impune condiii de uscare severe i foarte bine urmrite. Transportul i depozitarea granulelor de PET trebuie efectuate n mediu lipsit de umiditate, deoarece ele pot absorbii apa cu att mai mult cu ct umiditatea mediului este mai mare i cu ct timpul este mai lung. PET-ul este un polimer greu solubil. Nu se dizolv n solvent uzuali, se dizolv la cald n : fenol, tricrezol, alcool benzilic, nitrobenzene, iar la rece n acid tricloracetic, trifloracetic, dimetilformamida, amestec fenol-tetracloretan.

Figura1. Materiile prime si energiile necesare obinerii granulelor de PET

Dimetiltereftalat

Etilenglicol

Catalizatori

Stabilizator termic

Polietilentereftalat

Difil

Energie electrica

2.2.1. Obinerea PET din DMT Procedeul folosit astzi n instalaiile de obinere a PET-ului pleac de la dimetiltereftalat i etilenglicol. Procesul se desfoar n 2 etape: transesterificarea dimetiltereftalatului cu etilenglicolul si policondensare. n cele 2 trepte de obinere a PET-ului se folosesc catalizatori, nclzirea realizndu-se prin intermediul unui lichid transportor de cldur (de regula difil). a) Transesterificarea dimetiltereftalatului cu etilenglicol Este o reacie reversibil care duce la formarea ditereftalatului (-hidroxietil) i a alcoolului metilic.

CH3 - OOC-

- COO-CH3

2HO-CH2 - OH

HO - CH2 - CH2 - OOC -

COO - CH2 - CH2 - OH

2CH3OH

b) Policondensarea

Policondensarea diglicoltereftalatului este o reacie catalizat, este o reacie reversibil i are loc cu eliminare de etilenglicol.
O

HO-CH2-CH2-O-C-

-C -O-CH2-CH2-OH

HO- CH2-CH2-O-C -

-C-On

CH2-CH2-OH2

n-1 HOCH2CH2OH

Sinteza PET-ului este influenat de urmtorii parametrii:

1) Raportul ntre DMT (dimetiltereftalat) i etilenglicol

Reacia de transesterificare este o reacie de echilibru, deplasarea n sensul formrii diglicoltereftalatului este favorizat pe de o parte de evacuarea metanolului, iar pe de alt parte de excesul de glicol. Raportul molar DMT:EG este 1:2.5, deci cu un exces de 0.5 moli EG.
2) Catalizatorii

Att reacia de transesterificare ct i cea de policondensare au loc n prezena catalizatorilor. Sistemele catalitice utilizate trebuie s corespund urmtoarelor cerine:
-

s fie active n ambele faze ale procesului s nu favorizeze reaciile secundare din faza de transesterificare si de policondensare s nu favorizeze reaciile de degradare a polimerului n timpul filrii s nu coloreze polimerul

Catalizatorii recomandai pentru sinteza PET-ului se pot grupa n urmtoarele categorii: -

metale: Na, Li, K, Ca, Mg, Zn, Cd, Al, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Pb, Sn, etc; oxizi metalici: MgO, PbO, CaO, Sb2O3, As2O5; hidruri metalice: LiH, NaH, CaH2; sruri metalice: acetate, formai, propionate, adipai, tereftalai, etc;

3) Temperatura Unul din parametri de mare importan n sinteza PET-ului este temperatura. Corelat cu tipul i cantitatea de catalizator, temperatura poate fi hotrtoare att pentru reacia de transesterificare ct i pentru ceea de policondensare. Reacia de transesterificare are loc n timp raional ( mai puin de 6 ore) la temperaturi ntre 175 200 C, temperaturi mai mici de 175 C ncetinesc foarte mult procesul i practic nu se mai poate desvririi, iar temperaturile mai mari de 200 C favorizeaz reaciile secundare. n procesul de policondensare, la ridicarea temperaturii vscozitatea topiturii scade, ceea ce uureaz eliminarea glicolului din mediul de reacie i deci faciliteaz creterea masei moleculare. 4) Stabilizatori termici Efectele negative ale temperaturii se pot prentampina prin adaos de stabilizatori n compoziia arjei. Considernd c grupele marginale OH ale PET-ului contribuie la degradarea lui termica, se recomand ca agenii de stabilizare o serie de substane capabile s reacioneze cu hidroxilii, ntre care acidul fosforic i fosfiii joac un rol tehnic deosebit.

5) Presiunea Efectul presiunii este fr important pentru faza de transesterificare, n care att creterea ct i scderea presiunii nu aduc avantaje procesului. n schimb n faza de policondensare reducerea presiunii uureaz foarte mult eliminarea etilenglicolului i cu aceasta crete viteza reaciei i masa molecular.

6) Timpul n timp ce parametrii menionati pn acum au avut influen asupra cineticii reaciilor i asupra caracteristicilor produsului finit, durata procesului de policondensare (n anumite condiii date) are un efect pronunat asupra proprietilor PET-ului.

2.2.2. Tehnologia sintezei PET PET-ul se produce att n procese cu funcionare discontinu ct i cu funcionare continua. n ambele cazuri fazele tehnologice de baz sunt:
a) Condiionarea materiilor prime

Dimetiltereftalatul livrat sub form de topitur sau sub form de cristale are o puritate satisfctoare pentru a fi utilizat n sinteza PET-ului. DMT-ul recuperate este condiionat prin recristalizri repetate pentru a atinge puritatea de 99.8 % cerut la sinteza PET-ului. Etilenglicolul proaspt se redistileaz pentru ndeprtarea umiditii, iar etilenglicolul recuperate trebuie purificat de impuritaile organice pe care le aduce din faza de policondensare, tot prin distilare. Amestecarea celor 2 componeni se face direct n reactorul de transesterificare. b) Transesterificarea

Reacia de transesterificare are loc n raportul molar DMT:EG=1:2.5, la temperature de 185-195 C, n prezena de 0.03-0.05% catalizator. DMT-ul i EG-ul se introduce n reactorul de transesterificare nclzit n prealabil. Reesterificarea se conduce n mediu de gaz inert, n general n prezena de azot pur sau bioxid de carbon. Gazul inert protejeaz produsul mpotriva proceselor de oxidare i reduce pericolul de explozie.

c) Precondensarea Este faza n care se elimin excesul de etilenglicol introdus la reesterificare . Concomitent are loc nceperea reaciei de policondensare datorit condiiilor de temperaturi, mai ridicate dect n prima faz. Precondensarea are loc tot n atmosfera de gaz inert. d) Policondensarea Este faza cea mai pretenioas n sinteza PET-ului. Reactorul de policondensare trebuie s asigure ncalzirea ntre 250-280 C i n acelai timp etanarea perfect la presiunea rezidual de circa 1mm Hg. e) Extrudarea Evacuarea topiturii se face sub presiune de azot printr-o filier dispus la partea inferioar a autoclavei. Viteza de extrudare trebuie s fie mare pentru a prentmpina reaciile de degradare, care pot fi foarte intense.
f) Rcirea, Granularea, Cernerea

Benzile sau corzile extrase trebuiesc rcite la 75-90 C, sistemul de rcire cel mai des folosit fiind n baie de ap. Benzile rcite se trec la maina de granulat, care d granule cilindrice sau paralelipipedice care pot fi uor uscate. nainte de uscare granulele sunt trecute la sortare pe site vibratoare. g) Uscarea

Operaia de uscare se face ntotdeauna n apropierea instalaiei de filare, deoarece umiditatea polimerului afecteaz foarte mult proprietile firului. Uscarea se poate face n usctoare cu vacuum sau cu aer cald. Temperatura n cazul usctoarelor cu vacuum poate fi mai mare dect la cele cu aer cald, iar timpul de uscare mai scurt.

2.2.3

Reactorul pentru obinerea polietilentereftalatului (PET)

Reactorul este format din corpul principal, manta, agitator, construite din oel inoxidabil de nalt calitate. Grupul de antrenare asigura agitarea puternic a substanelor n autoclav. Materia prim se introduce astfel: DMT-ul se introduce mpreun cu catalizatorul i termostabilizatorul, iar EG-ul sub form de gaz, care este distilat i introdus separat de DMT. Polimerul este evacuat din reactor sub presiune de azot. Pe lng polimerul dorit se obine i metanol de puritate 99% care se distil i se depoziteaz separat. Reactorul este prevzut cu manta de nclzire cu difil. Consumul de energie al electromotorului crete odata cu creterea vscozitaii polimerului. La reactorul pentru obinerea PET-ului, dup dozarea catalizatorului i a stabilizatorului termic Sb2O3 , materia prim, se introduce n reactor pn la nivelul prescris, concomitent cu introducerea agentului de nclzire, difilul, la temperatura prescris. n reactor se menine agitarea puternic i vacumul avansat. Cnd reacia s-a sfrit polimerul obinut este dirijat spre granulare. Msuri de protecia muncii n instalaiile de obinere a PET-ului n instalaia de obinere a PET-ului exist urmtoarele pericole:
-

intoxicarea cu difil din sistemul de nclzire intoxicarea cu metanol din instalaia de transesterificare accidentare cu elementele n micare ale utilajelor i instalaiilor aflate n funcionare arsuri cu produsele evacuate nercite i n contact cu aparatur i evile neizolate corespunzator.

La contactul cu difil (lichid inflamabil cu efect iritant asupra sistemului nervos, pielii i ochilor) persoana contaminate trebuie s se spele bine cu ap cald i spun i se scoate la aer curat.

2.3 Obinerea flaconului de PET Flaconul de PET este obinut printr-un procedeu numit formarea prin suflare n matri. Procesul de obinere se desfoar n dou etape: injecia n matri suflare aer cu presiune ridicat

Fa de utilizarea recipientelor clasice din sticl, metoda de formare a ambalajului din polietilentereftalat prin suflare cu aer are avantajul realizrii unei game foarte variate de forme. n ultimii ani, tehnologiile de fabricare a ambalajelor PET s-au dezvoltat astfel nct pot fii obinute flacoane rezistente la pasteurizare i la umplerea cu lichide calde (85-95 oC) care pot fii reutilizate de pn la 20-30 de ori, precum i butelii multistrat folosite la ambalarea unor alimente uor oxidabile (ketchup) sau flacoane de volume mici folosite n industria chimic i farmaceutic.

2.3.1 Injectare PET granule n matri Prin injectarea PET-ului granule n matri rezult o preform. Preforma este de forma unui tub cu partea superioar, gtul, sub form final. naintea prelucrrii granulele se usuc ntr-un usctor la temperatura de 130-150 oC timp de 3-4 ore. De obicei granulele se livreaz n saci etanj cu umiditate redus (sub 0.2 % ). Procesul de injectare a materialelor plastice este un fenomen ciclic, fiecare ciclu fiind format din mai multe operaii:

10

- Alimentarea materialului n cilindrul mainii - nclzirea i topirea materialului n cilindrul mainii - nchiderea matriei - ntroducerea materialului topit sub presiune n matri - Solidificarea i rcirea materialului din matri - Deschiderea matriei; eliminarea piesei injectate din matri ntregul proces de injectare poate fi cuprins n urmtoarele trepte de proces: Plastifierea procesul prin care transferul de cldur de la peretele cilindrului la materialul plastic i cldur de friciune produs n interiorul materialului determin asigurarea unei topituri omogene, cu o vscozitate suficient de sczut pentru a permite transferul de presiuni i curgerea n interiorul cilindrului Umplerea matriei proces de transport al materialului plastic, sub presiune, din spaiul de acumulare al mainii de injectat n cavitatea matriei, avnd un front de curgere n form de parabol. Compactizarea proces de postumplere volumetric a matriei = masa de formare atinge punctul cel mai ndeprtat de la locul de injectare. Dac presiunea ulterioar este decuplat naintea atingerii punctului de sigilare, atunci sub influena presiunii interne din matri, materialul platic topit curge napoi n cilindrul mainii de injectat. Rcirea i demularea procesul de rcire a reperului care are loc n matri, cu ajutorul sistemelor de rcire cu ap prevzute n construcia matriei. Paii de formare a unui flacon ncep de la injectare: Pas 1. Materia prim sub form de granule este introdus prin vidare ntr-un cilindru de injecie. Granulele sunt transportate de ctre melc, prin rotirea acestuia, spre capul cilindrului unde se gsete duza de injectare. n timpul transportului granulele ajung n stare de topitura datorit nclzirii cilindrului.

Figura 2. Cilindrul de injecie. ncrcarea granulelor n cilindru.

11

Pas 2. Amestecul este mpins sub presiune n matri de injectat. Presiunea de injectare este de 1200-1500 de bari, iar temperatura matriei este de 50 oC, temperatura duzei de 270-310 oC i temperatura cilindrului de injeie este de 240-270 oC. PET-ul topit i-a forma matriei, de tub, care este rcit i tiat la lungimea necesar.

Figura 3. Injectarea amestecului n matri

2.3.2 Suflare aer de nalt presiune pentru formare flacon Flaconul PET este ideal pentru amblarea buturilor deoarece: - Lichidul nu intr n reacie n PET-ul i ii pstreaz caracteristicile pe o perioad indelungat. - PET-ul este impermeabil pentru CO2 prezent n buturile carbogazoase. - Flaconul de PET este rezistent la impact mare. - Gama de temperaturi care poate fi utilizat este -20 100 oC . - Flaconul PET are o mas mic, deci este usor de transportat i utilizat. Urmtoarea etapa i ultima se numete formarea prin suflare. Maina de suflat formeaz forma final a sticlei. Paii continu prin : Pas 3. Preforma este reinclzit cu ajutorul lmpilor cu infrarou. Pas 4. Preforma este plasat ntr-o alt matri care are forma unui flacon. Matria are temperatura de 40 oC. Preforma nclzit este prins pe o bar de inducie.

12

Figura 3. Plasarea preformei n matri cu ajutorul unei bare inducie.

de

Pas 5. O tij de ntindere intr n preforma i o ntinde. Pas 6. n preforma este suflat aer la presiune joas pentru a forma partea principal a flaconului. Presiunea aerului ntinde preforma att radial ct i axial. Presiunea aerului este de 600 800 bari. Combinaia ntre temperatura ridicat i aerul cu presiune cauzeaz polarizarea moleculelor, alinindu-se i cristalizndu-se pentru a forma un flacon de calitate superioar. Plasticul este apsat ferm de pereii matriei lund forma acesteia.

Figura 5. Este format forma principal a flaconului prin suflare de aer de joas presiune

Pas 7. Este introdus aer la presiune nalt pentru a umple picioarele sticlei (confer stabilitate) sau eventuale logouri. Procesul trebuie s se desfoare repede i PET-ul trebuie apsat ferm de pereii matriei, n caz contrar sticla nu are forma dorit. Pas 8. Matia trebuie rcit. Sunt utilizate diferite metode de rcire: rcire prin stropire cu apa sau prin dioxid de carbon lichid, n flacon este suflat aer umed sau pur i simplu aer din ncpere.

13

Figura 6. Introducerea aerului la presiune nalt pentru formarea picioarelor flaconului. Are apoi loc depresurizarea flaconului.

Pas 9. Aerul iese din flacon. Este lsat o perioad de timp pentru depresurizarea formei naintea ndeprtrii flaconului. n producia de masa flacoanele sunt formate continuu pe o band legate ntre ele i apoi separate prin tierea benzii.

10-25% din PET este pierdut n procesul de fabricare a flaconului, dar poate fi recuperat ! O parte din productorii de buturi carbogazoase ii face singur flacoanele, dar de obicei flacoane sub forma finala le sunt trimise de ctre productori de flacoane. Plasticul este uor de transportat deoarece este uor. Accesoriile cum sunt etichetele sunt fcute separat cte odata productorii de flacoane ataeaz ei etichetele nainte de ale transporta la productorii de buturi carbogazoase.

2.4 Controlul calitii Polimerizarea este o reacie delicat i este dificil de reglat odat ce procesul a nceput. Toate moleculele formate n timpul reaciei rmn n produsul final, chiar i cele care conin impuriti. Odat ce reacia a nceput este imposobil de oprit pentru a ndeprta impuritile i este dificil i foarte scump eliminare produselor defecte dup ce reacia este complet. Purificarea polimerilor este un proces scump i dificil deoarece este greu de determinat calitatea granulelor de PET. Polimerizarea dimetiltereftalatului i a etilenglicolului poate conine doua impuriti: dietilenglicol acetaldehida

14

Cantitatea de dietilenglicol este inut la minim pentru ca proprietile PET-ului s nu fie afecatate. Acetaldehida care apare n timpul polimerizrii dar i n tipul producerii flaconului v da un gust ciudat buturii mbuteliate. Prin utilizarea unei tehnici optime de injectare n matri, care expune polimerul la cldura pentru o perioad scurt de timp, se obine o concentraie foarte mic de acetaldehida i astfel nu se schimb gustul buturii. Numeroase standarde i teste au fost dezvoltate pentru plastic dea lungul timpului: cderea de la numite nlime i lovirea cu o anumit for (PET ul nu trebuie s sfarme n condiii normale) test pentru deformare i presiune (flaconul trebuie s-i pstreze forma i s reziste la presiunea de mbuteliere) test pentru determinarea permeabilitii pentru dioxid de carbon (buturile carbogazoase conin dioxid de carbon care dac ar ieii din flacon prin pereii acestuia, butura i-ar pierde din valoare. test pentru transparena i strlucire. Toate testele intesc spre consistena mrimii, formei i altor factori.

2.5. Pierderi n procesul de obinere PET

n procesul de obinere a flaconului de Pet 10 25 % din materialul plastic se pierde din cauza: alimentrii necorespunztoare a granulelor n cilindru de injectat umplerii necorespunzatoare a matriei preformele sunt renclzite prea tare sau insuficient presiunea de suflare este prea mare sau prea mica flaconul poate fi defect din cauza unei rciri necorespunztoare a matriei sau este expus prea mult la cldur De regul preformele sau flacoanele la care sunt detectate defecte n timpul produciei sunt recuperate. Print-un proces de mrunire i retopire este recuperat polietilentereftalatul care poate fi folosit apoi pentru obinerea de noi flacoane sau intr n procesul de obinere a fibrelor folosite n industria textil.

15

Prin folosirea unei tehnici noi, maini complet automate i a verificri periodice a produciei, pierderile de material n timpul procesului de injectare i suflare se reduce semnificativ.

2.6. Flaconul de Pet ca ambalaj Ambalajele ndeplinesc o serie de funcii vitale n aprovizionarea produsului de la productor la consumator, astfel c ambalajele nu ar exista fr produsele pe care le conin i multe produse nu ar exista fr ambalajul care furnizeaz o modalitate de livrare. Gama de funcii oferite de ambalaje include: Protecia i prezervarea, de ex. prevenirea deteriorrii fizice i stoparea sau inhibarea schimbrilor chimice i biologice n timpul transportului, manipulrii i depozitrii; Consumul i reinerea, de ex. facilitarea distribuiei i depozitrii unei anumite cantiti de produs; Prezentarea/intensificarea vnzrii de ex. pentru adugarea de valoare, atragerea vnzrilor, branding i imagine; Identificare i informare de ex. furnizarea de informaii despre produs i companie, instruciuni de utilizare, manipulare i depozitare, coduri de bare citibile de maini sau om; Securitate de ex. evidenierea desigilrii, anti contrafacere; Comoditate de ex. modul de deschidere i renchidere, distribuie; Flaconul de Pet este cel mai prolifer ambalaj folosit n industria alimentar. Este un ambalaj uor de produs, rezistent la transport i nu cost mult. Pn recent se folosea la mbutelierea sucurilor att necarbogazoase ct i carbogazoase ( este impermeabil pentru dioxidul de carbon). Un avnt foarte mare a luat mbutelierea apei minerale i plate n flacoane de PET. Capacitatea sticlelor pentru sucuri i apa este de obicei de 0,5 l, 1 l, 1,5 l, 2 l, dar

16

productori de buturi pot alege oricare alt capacitate, n cazul n care doresc o personalizare a flaconului. Un alt lichid ambalat n flacoane de PET este berea. Pentru ca PET-ul s fie un bun ambalaj pentru bere, tehnologia de baz a fost mbunatit. La bere dusmanul primordial este radiaia solar, pentru a mpiedica ca radiaia solar s ajung la produs i s i duneze, flacoanele de PET pentru bere sunt colorate ( de regul maro sau verzi). Consumul pe scar larg a cestor produse determin i o cerere tot mai mare pentru flacoane de PET. Aceste flacoane sunt de unic folosin i nu sunt biodegradabile. n consecin rezult o cantitate enorm de deeuri din flacoane uzate. n unele ri se ncearc producerea unui PET biodegradabil sau nlocuirea lui cu ambalaje care nu sunt de unic folosin. Ce se ntmpl cu PET-ul dup ce este folosit ? Dei nu exist date concrete n acest sens , estimrile spun c descompunerea plasticului poate dura sute i chiar mii de ani , astfel c , dac aruncm o sticl de plastic la ntmplare i nimeni nu o va ridica n urma noastr , putem fi siguri c va fi gsit acolo i de multe generaii dup noi .

2.7. Reciclarea sticlei uzate de PET Deeurile de mase plastice prezint unele particulariti, i anume - reciclarea acestora este important din punct de vedere al conservrii resurselor de iei, dar nu ntotdeauna este fezabil din punct de vedere al costurilor pe care le implic colectarea, prelucrarea i reciclarea acestora. Din aceste considerente atunci cnd vorbim despre valorificarea deeurilor de mase plastice avem n vedere, pe lng reciclarea material i recuperarea de energie. Reciclarea materialelor plastice s-a dezvoltat constant i se realizeaz ntr-o gam larg n multe ri . n loc s polueze apa rurilor sau suprafee mari de sol prin acumularea lor, PET-urile pot fi foarte uor colectate i reciclate , acest lucru se poate face foarte uor cu ajutorul containerelor speciale amplasate n multe zone ale oraului . Pentru deeurile de ambalaje din PET exist instalaii de reciclare cu o capacitate de circa 16 mii tone, din care acestea sunt supuse operaiilor de prelucrare prin mcinare i splare, obinndu-se fulgi din PET. Cantitatea de deeuri din PET colectat i reciclat n anul 2002 a fost de numai 300 tone i a provenit, n special, de la uniti de alimentaie

17

public, comerciani, instituii etc. i mai puin de la populaie. Fulgii din PET obinui au fost livrai la export. Colectarea i recuperarea maselor plastice prezint avantaje att de ordin economic ct i ecologic! Avantajul reciclrii ambalajelor PET este enorm , dat fiind numrul mare de sticle folosite care pot fi exploatate la un cost acceptabil . Cu fiecare tona de PET reciclat se economisete ntre 700- 800 Kg de petrol brut. Din 5 PET-uri reciclate se poate fabrica un tricou sau un metru ptrat de covor, reciclnd un flacon de plastic este economisit energie suficient pentru funcionarea unui bec de 60 w timp de 6 ore ;

2.7.1. Reciclarea fizic Reciclarea mecanic (fizic) este folosit pe scar larg pentru transformarea ambalajelor recuperate n materiale simple care se vor utiliza la fabricarea aceluiai tip de produs sau a altor produse. Este foarte important ca procesul de reciclare s respecte anumite cerine i anume: s fie autorizat; s utilizeze numai materiale plastice n concordan cu Directiva 2002/72/EC; eficiena sortrii s fie de minim 99 %; produsul rezultat s ndeplineasc cerinele articolului 2 al Directivei 89/09/EEC; s aib de un sistem de asigurare a calitii care s indeplineasc cerinele de autorizare. Factorii care limiteaz reciclarea din punct de vedere al calitii sunt: contaminarea cu ali polimeri sau de natur mineral; scderea stabilitii termice i a stabilitii UV; scderea masei moleculare i schimbarea distribuiei de mas molecular. Procesul de reciclare ncepe cu sortarea bazat pe proprieti fizice precum: densitate, umiditate, magnetism, proprieti electrice, proprieti optice sau proprieti chimice. Randamentul sortrii este mai mare cu ct granulaia este mai fin. Fluxul tehnologic la

18

reciclarea mecanic cuprinde: sortare, tocare, presplare i reducerea dimensiunilor tocturii primare, splare, separare de ap, uscare primar prin centrifugare, uscare final (termic). Pe parcursul prelucrrii apar impuriti sau aglomerri de polimer care trebuie filtrate.

Tabelul 1. Propriettile PET-ului si produsele obinute prin reciclarea lui. Material / Simbol reciclare PET /PETE/PETP/ Polietilen tereftalat Proprieti material Claritate (transparen), rezistent, durabil, solid, bariera pentru gaz i umiditate, reine carbonatarea, rezistent la cldur . Aplicaiile produsului Butelii plastic buturi nealcoolice, ap, suc, bere, sifon, sos picant i ulei. Borcane unt de arahide, murturi, jeleu i gem . Film (folie) i tvi pentru alimente preparate la cuptor, curele (benzi, chingi) de legat i containere alimentare sau nealimentare. Produse cu coninut de material reciclat Fibre, saci pentru pstrare i transport mbrcminte, folie i plci, containere pentru alimente i buturi, covoare, curele (benzi, chingi) de legat, lna tocit, butelii (sticle, flacoane), jachete scmoate, folie pentru retenia solului, filtre.

Primul pas n reciclarea flacoanelor de PET l constituie COLECTAREA SELECTIV. Cheia unei reciclrii reuite a flaconului de PET ine de consumator. Numai el poate identifica containerele i s iniieze procesul de colectare. Containerele pentru colectarea PET-ului sunt identificabile datorit simbolului specific i a codului 1 imprimate pe acestea. Pentru reciclarea corect se recomand:

19

- splarea i aplatizarea; se pot lsa etichetele, nu ns capacele (sigiliile de la capace); - nu se pun sticle de produse petroliere (ex.: ulei de motor), de pesticide sau ierbicide. - a se sorta pe 2 categorii: PET colorat si PET incolor Din nefericire ns majoritatea flacoanelor ajung la un loc cu celelate deeuri deoarece localitatea nu are un program de colectare selectiv sau din cauza consumatorilor care sunt indifereni fa de procesul de reciclare. La depozitul de deeuri poate avea loc o selectare a Pet-urilor, dar de cele mai multe cazuri acestea sunt murdare i amestecate cu alte deeuri i numai pot fi recuperabile. n acest caz mai exist posibilitatea de utilizare ca combustibil prin incinerare. Al doilea pas. Odat colectate, flacoanele sunt trimise ctre locaiile de reciclare, unde sunt macinate rezultnd pelete de plastic. Peletele sunt apoi supuse unui proces de separare i splare, care ndeparteaz particulele strine cum ar fi hrtia, metalul sau alte materiale plastice. Odat curat PET-ul este vndut ctre productori care l transform n fibre, componente injectate sau alte recipiente pentru uz nealimentar.

Figura 7.Schema instalaiei de prelucrare a deeurilor din PET.

n figura se prezint fluxul tehnologic al unei instalaii standard de prelucrare a deeurilor din PET. n prima faz fulgii de plastic sunt transportaii prin intermediul unui transportor cu band sau melc la instalaia de uscare/cristalizare. Materialul este continuu

20

prencalzit, uscat si cristalizat. Din silozul intermediar este dirijat la combinaia de unitai taietor/ uscator/ extrudor prin intermediul unor supape cu vacuum. inut la presiune sczut i temperatur nalt, masele plastice (PET) se decontamineaz prin volatizarea substanelor toxice mpreun cu umiditatea. Se ajunge pn la o vscozitate a masei plastice egal cu cea iniial, adic nainte de utilizare. Cu ajutorul unui sistem de traductori se permite controlul nivelului rezidual de contaminare. Livrarea peletelor de plastic se face n vrac sau n baloturi. Materialele refolosibile mrunite, mcinate sau granulate se livreaz n saci etichetai cu denumirea produsului, grupa de clasificare, tipul materialului i greutatea.

Fig 8 Fulgii din PET sortai pe culori. Acetia reprezint materia prim pentru fire si fibre sintetice.

Fig 2. Trevira fcute din PET reciclat.

21

Aproximativ trei ptrimi din PET-ul recuperat este folosit pentru a produce fibre pentru covoare, fire sintetice i imbrcminte. Restul de o treime este extrudat sub form de folii pentru termoformare sau injectate n recipiente pentru uz nealimentar. n unele ri PET-ul recuperat este utilizat pentru ambalarea alimentelor prin ncorporarea foliei din PET reciclat n stratul din mijloc ntr-o structur de ambalare de trei straturi. Figura 9. Schema ciclului de via a flaconului de PET i a fibrei sintetice.

Ciclul de via al flaconului de PET

Ciclul de viat al fibrei sintetice din PET

Polimerizare

Polimerizare

Modelare Colectare selectiva Imbuteliere Reciclare Consum

Confectionare

Consum

Aruncare

Aruncare

Polimerii PET se utilizeaz i prelucreaz difereniat n funcie de masa molecular. Astfel PET cu masa molecular 38500-46000 se utilizeaz pentru obinerea de fibre, 4100055000 pentru film iar PET cu masa molecular 51000-84000 pentru injecie butelii.

22

Fulgii de PET sunt convertii n folii pentru termoformare (pentru realizarea de pahare, cupe, capace, blister etc.) fr a fi necesar regranularea. Prin utilizarea unei combinaii de extrudere, se pot realiza filme multistrat. Operaia de acoperire utilizat n prezent pentru realizarea filmelor din materiale reciclate nu mai e necesar. Principalele avantaje ale procesului sunt: Economicitatea investiiei; Eficien energetic; Mentenan redus; Fiabilitate ridicat; Flexibilitate n adaptarea la cerine de produs; Cuplare facila la tehnologii de aval multiple.

2.7.2 Reciclare chimic a ambalajelor Reciclarea chimica a ambalajelor din materiale plastice, permite fie refacerea materialului plastic pentru un nou ciclu de fabricaie n care devine un nou ambalaj, fie descompunerea i integrarea sa n produse ale industriei chimice. n reciclarea chimic produsul e descompus n monomeri sau oligomeri, iar apoi sintetizat n material, prin urmare nu se pune problema calitii deeului, dar procedeul este costisitor. Sortarea prin dizolvare sau disoluie termodinamic este o tehnologie nou cu perspective mari datorit eficienei sale economice i calitii deosebite a polimerului reciclat. Tehnologia se bazeaz pe faptul c polimerii sunt solubili n xilen la temperaturi relativ mici (polistirenul este solubil n xilen la temperatura camerei, polietilena de joas densitate la 75 C, polietilena de nalt densitate la 105 C, polipropilena la 118 C, policlorura de vinil la 138 C, polietilentereftalat la 142 C). Printre metodele de reciclare chimic se pot cita: Piroliza sau cracarea sub vid la temperaturi sub 600 C cu obinerea unui amestec de hidrocarburi gazoase i lichide; Hidrogenarea deeurilor plastice la 400-500 C cu obinerea unor produse lichide utilizabile n rafinrie; Gazeificarea de deeuri plastice la 1600 C cu obinerea de gaz de sintez,

23

utilizat n producia de metanol sau amoniac.

Tabelul 2 Diferite tipuri de reciclare chimic PROCEDEU Transesterificare Transesterificare Glicoliza Metanoliza CONCEPIA Producerea PET n monomeri i repolimerizarea n polioli, utilizai n obinerea de spume polizocianurate Degradarea PET n plastifiani pentru PVC Destrucia parial a PET-ului n monomeri Destrucia total a PET-ului n monomeri

Instalaii industriale, de diferite capaciti (0,5-6 t/h) realizeaz reciclarea chimic prin procedeul de piroliz cu producerea de energie, ulei, gaz sau toate cele trei produse. n afar de instalaiile din Europa mai pot fi menionate o uzin de reciclare PET n Japonia cu capacitate de 50.000 t/an, o instalaie de reciclare prin metanoliz a PET de 4500 t/an, i una de hidroliz cu o capacitate de 20.000 t/an n Statele Unite. Dou tehnici de valorificare chimic a PET-ului sunt n faza de cercetare n Frana cu aplicaii n industria de rafinare chimic i petrochimic. La prima se revine la monomer prin depolimerizare, la a doua se revine la polimer n produse petrochimice de baz . Exist i procedee de reciclare complexe, mecanico-chimice, cum ar fi procedeul Norec de splare i extracie; se lucreaz cu solvent, n 4 trepte de purificare, n atmosfer de azot, temperaturi de 60-70 C. Fazele parcurse sunt: inertizare, curirea suprafeei, postcurare, extracie, recuperarea solventului, uscare, recuperarea materialului plastic curat. Procedeul recupereaz i reutilizeaz solventul i poate fi continuu.

24

2.7.3. Reciclare energetic a PET-ului Deeurile de mase plastice se valorific cel mai bine energetic datorit puterii calorifice mari comparabil cu a combustibililor uzuali. Eventualele emisii toxice sunt reduse, masele plastice reprezentnd 5-10 % din masa de combustie, iar termocentralele pe crbuni sunt dotate sau vor fi dotate n curnd cu filtre ecologice. n Romania pot fi valorificate energetic peste 300 kt/an deeuri de mase plastice. La valorificarea energetic nu se impun analize fizico-chimice preliminare, este necesar doar tocarea mecanic a deeurilor de ambalaje din material plastic, cu un consum energetic relativ redus. La tocarea deeurilor de materiale plastice pot fi utilizate tehnologii moderne cum este tehnologia laserilor industriali sau maini de tocat cu elemente active din carbur de wolfram i cobalt obinute prin sinterizare. Optimizarea procentului de ambalaje de mase plastice din amestecul combustibil se poate face dup analiza gazelor de combustie rezultate. Argumentele care pledeaz n favoarea utilizrii acestora ca nlocuitor de combustibil convenional se refer la: - puterea calorific mare - comparabil cu cea a crbunilor superiori; - costuri mari de reciclare atunci cnd deeurile de mase platice nu sunt selectate direct de la surs i ajung n gunoiul menajer; sau cnd acestea provin din ambalajele alimentare cu un grad mare de impurificare; - sunt deeuri nebiodegradabile i ca urmare din punct de vedere al mediului acestea trebuie eliminate.

2.8. PET-ul i groapa de gunoi Dei se incearc o reciclare ct mai bun a flacoanelor de PET sau cel puin ca acestea s ia drumul incineratoarelor, o mare parte ajung la groapa de gunoi. Ce se ntampl cu aceste flacoane? Practic nimic. Ele nu conin compui toxici care s se scurg n sol i s afecteze apa subteran i nici nu se descompun. Acumularile de PET n groapa de gunoi ramn neschimbat zeci, chiar sute de ani. Deoarece nu are loc descompunerea acestora, gropile de gunoi pur i simplu se vor umple din ce n ce mai mult. Se sper c n viitor mai puin PET va

25

ajunge la groapa de gunoi. Acela care va ajunge va fi compactat, s ocupe cat mai puin loc i datorit naturii sale inerte nu va avea impact asupra gropii de gunoi i implicit a solului. 3. Analiza tehnico-economic Optimizarea sistemului din care fac parte ambalajele urmarete consevarea resurselor i limitarea cantitii de deseuri. n vederea micorrii cantitii de polietilentereftalat (PET) produse au trei variante: - Reducerea greutii flacoanelor cu 30% - Folosirea flacoanelor de capaciti mai mari - Utilizarea materialelor biodegradabile n aceste condiii vor rezulta: Investiii suplimentare pentru producatori, investiiile necesare sunt pentru reproiectarea i redimensionarea matrielor pentru faza de injectare preforme pe linia de fabricaie existent Beneficiile din punct de vedere al impactului asupra mediului rezulta din economia de resurse ( materii prime, energie electric, gaz metan) i din reducerea emisiilor NOx, SO2, CO2 Pentru o ton de produs finit economia de materie prim PET fiind de 336 Kg dac se aplic reducerea greutaii cu 30% Daca se utilizeaz flacoane de 5 l n locul celor de 2 l se obine o reducere a consumului de materie prim de 26g / 1 Kg materie prim Analiza tehnico-economic n cazul reciclrii deeurilor de ambalaje din mase plastice evideniaz faptul c reciclarea chimic implic cheltuielile cele mai mari. Reciclarea mecanic are costuri ceva mai mici, iar cea mai eficient valorificare este cea energetic. Incinerarea maselor plastice n amestec cu crbunele este cea mai avantajoas (la incinerarea maselor plastice fr alt adaos costurile cresc datorit instalaiilor de neutralizare a emisiilor de gaze). Obinerea materialului plastic reciclat, materie prim secundar, implic cheltuieli de sortare, triere limitat, condiionare (mrunire/ tocare), valorificare a materialului obinut. Pentru a evalua eficient a procedeului de reciclare ales, costurile materiilor prime secundare obinute trebuie raportate la preurile materiei prime virgine. Pe plan mondial cei mai importani reciclatori sunt marile firmele productoare de

26

ambalaje din materiale plastice care i recicleaz propriile deeuri. Procedeul de reciclare utilizat depinde de legislaia rii n care aceasta se face i de tipul subproduselor de reciclare (toxicitatea acestora).

27

28

Start

Materii prime Etilenglicol, Dimetiltereftalat Catalizatori, Stabilizatori termici

Tranesterificare + Policondensare

Produs secundar Metanol pur

Polietilentereftalat topitura

Injectare in matrita Preforme Regranulare Verificar ea calitati preforme

Recuperare

Reincalzire preforme

Suflare aer cu presiune preforme

29

Verificar ea calitatii sticlei PET

Imbuteliere

Consumator

Sticla PET uzata

Colectare selectiva

Groapa de gunoi Incinerare

Balotare Spalare Macinare

Energie electrica

Stop

Consumator

30

BIBLIOGRAFIE 1. V. Manovici - Bazele tehnologiei monomerilor si polimerilor, Institutul Politehnic Traian Vuia ,1980 2. Ioan Paunescu, Alexei Atudorei Gestiunea deseurilor urbane, Ed. Matrix Rom , Bucuresti, 2002 3. Octavian Valeria Bold, Gelu Agafiel Maracineanu Depozitarea, tratarea si reciclarea, Ed. Matrix Rom , Bucuresti, 2004 4. Eugen Pinocovschi, Maria Floare, Petru Balta- Tehnologie chimica generala, Ed. Didactica si Pedagogica Bucuresti 1977 5. Raport final iunie 2006 Solutii alternative la fabricarea ambalajelor pentru conformare cu cerintele europene 6. www.visy.com.au/uploads/BeverageManufacturingProcesses.pdf 7. Prezentare Pet, www.mase-plastice.ro

31