QUIMICA ORGANICA

FRITZ CHOQUESILLO PEA

2011-II

17/09/2011

QUIMICA ORGANICA 2011 - II Fritz Choquesillo Pea

HIDROCARBUROS AROMATICOS Ncleo bsico: anillo bencnico Estructura presenta 3 enlaces dobles alternados o conjugados molcula representativa: benceno

H H H H C6H6 Benceno H
presenta resonancia(migracin de los enlaces dobles)

estructuras resonantes o cannicas

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NOMENCLATURA.-

1.- SISTEMA COMN

OH

NH2

COOH

COOH OH

Tolueno

Estireno

Fenol

Anilina

Acido benzoico

Acido saliclico

OH OH

alfa naftol

beta naftol

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N naftaleno antraceno O fenantreno piridina OH N N quinolina estrgeno N nicotina CH3 HO N N N OH N

cido rico

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NOMENCLATURA IUPAC 1. COMPUESTOS AROMATICOS MONOSUSTITUIDOS Nombre del sustituyente Ncleo aromtico
OH

Metil benceno NH2

Etil benceno

Isopropil benceno OH

Hidroxi benceno

Br

OH

Amino benceno

Bromo benceno

1-hidroxi naftaleno

2-hidroxi naftaleno

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NOMENCLATURA IUPAC 2. COMPUESTOS AROMATICOS POLISUSTITUIDOS Numeracin de manera que sustituyentes tengan el nmero mas bajo Sustituyente nombrado al ltimo, posicin 1 y no se le designa Grupos -COOH (carboxilo), -SO3H (sulfnico), -CHO (aldehido), posicin 1 Si en anillo aromtico -SO3H o -COOH, cido bencen sulfnico o bencen carboxlico respectivamente

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PROPIEDADES QUIMICAS Sustitucin electroflica aromtica (S.E.Ar.) Reacciones de monosustitucin

H + O + E BO E + HB

Mecanismo de reaccin

H H

E
- H E+ + H

H + H

B-

E + HB H
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1. Halogenacin

H + Br2 FeBr3

Br

+ HBr

Br2 + FeBr3

+ Br +

FeBr4

Importancia de la sal de Lewis: permite formar el reactivo electroflico

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2. Nitracin Introduccin de grupo nitro (NO2) en el anillo aromtico Catalizador H2SO4 permite formar reactivo electroflico (+NO2), tambienacta como agente deshidratante, evita dilucin del reactivo.
H + HNO3
NO2

H2SO4
+ H2O + H2SO4

HNO3 + 2 H2SO4

NO2 + 2 HSO4 + H3O + nitronio bisulfato hidronio

Reaccin irreversible Reactivo posee carga positiva neta

+ O=N=O

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3. Sulfonacin Introduccin de grupo sulfnico (-SO3H ) en anillo aromtico

H + H2SO4

SO3H

SO3

+ H2O + H2SO4

2 H2SO4

+ SO3 + sulfonio

HSO4 + bisulfato

H3O + hidronio
-

Reaccin reversible Catalizador SO3 Reactivo electroflico: carga positiva parcial

O=S=O +

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4. Alquilacin ( Reaccin de Friedel y Crafts ) Introduccin de un grupo alquilo (R-) o arilo (Ar-) en anillo aromtico Emplea haluros de alquilo (R-X) o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX3)
H + R-X
AlX 3

R + HX

R-X + AlX3
H + CH3-Br AlBr3 + HBr
CH3-Br + AlBr3
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+ R

AlX4

CH3

+ CH3

AlBr4

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5. ACILACION Introducir un grupo acilo en anillo aromtico

H AlX3 + RCOX

OCR + HX

RCOX + AlX3

RC+ O

+ AlX4

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REACCIONES DE POLISUSTITUCION

X B + Y

X Y + (o)-orto

X + (m)-meta Y

(p)-para Y

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Efecto orientador.Primer sustituyente indica ubicacin del segundo sustituyente(orienta)

Primer orden.orto y para -NH2, X, R,OH Segundo orden.meta -COOH, -NO2, -SO3H

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Cl + HNO3 H2SO4

Cl NO2 +

Cl

NO2
NO2

NO2 + Cl2 FeCl3

Cl

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O2N Cl SO3H

Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfnico

Br

NO2 SO3H

Acido 2-nitro-4-bromo bencensulfnico

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