52

ndrumar de laborator -BIOFIZIC FIZIC GENERAL

_______________________________________________________________________________________________

Fenomene de transport prin membrane

No iuni teoretice Membrana este o structur ce separ dou faze compartimentate fcnd dificil transportul de substan dintr-o parte n alta. Schimbul de substan este influen at de diametrul si concentra ia porilor, de grosimea i de natura membranei, de temperatura la care se realizeaz difuzia i de natura substan elor. Dac membrana separ dou solu ii n care substan a ce difuzeaz, disociaz n ioni, ionii difuzeaz din compartimentul cu solu ia mai concentrat n compartimentul ce con ine solu ia mai diluat. Anionii i cationii unui electrolit au n general viteze de transport diferite astfel c fenomenul de difuzie determin apari ia unei diferen e de poten ial numit poten ial de difuzie. Poten ialul de difuzie ac ioneaz asupra ionilor care traverseaz membrana accelernd ionii mai len i i frnnd ionii mai rapizi. Viteza de migrare a ionilor depinde de for a de rezisten ntmpinat de ioni n timpul deplasrii, de natura i de forma ionului.
z e v2 = R

(1)

unde z e reprezint sarcina ionului iar R corespunde rezisten ei mecanice, for a de frecare fiind propor ional cu viteza de deplasare a ionului. Pentru a eviden ia vitezele de deplasare ale ionilor de specii diferite se utilizeaz no iunea de numr de transport. Numrul de transport caracterizeaz cantitatea de electricitate transportat de o specie de ioni. Numrul de transport este propor ional cu viteza de migrare a ionului i se exprim prin raportul:
n = v v + v

(2)

Pentru o substan care disociaz n doi ioni, este evident c : n+ + n = 1 (3) i Vitezele de migrare depind de specia ionilor n timp ce numerele de transport depind de prezen a altor ioni n solu ie. n solu ii apoase, ionii sunt hidrata i i numerele de transport determinate experimental au valori mai mari dect cele teoretice.
n + v+ = n v

_______________________________________________________________________________________________

ndrumar de laborator -BIOFIZIC FIZIC GENERAL

53

Verificarea legii difuziei Pentru un electrolit cu concentra iile C1 i C2 de o parte i de alta a membranei, cu factorii de activitate f1 i f2 poten ialul chimic standard este acelai n ambele compartimente. Poten ialul de difuzie va fi dat de ecua ia lui Nernst :
D = (n n + ) RT f 2C 2 ln ZF f1C1

(4)

unde Z =

depinde de specia ionic ce are viteza mai mare. Numerele de transport ale ionilor i cationilor au aproape aceeai valoare astfel c poten ialul de difuzie are o valoare mic. Pentru o membran permeabil pentru ionii pozitivi n _= 0 i poten ialul de difuzie este :

q , q fiind sarcina ionilor. Semnul poten ialului de difuzie e

l D =

f C RT ln o o ZF f xC x

(5)

Pentru studiul poten ialului de difuzie se pot folosi membrane artificiale cum sunt cele de celofan, pergament, policlorur de vinil, sau ansambluri de membrane naturale cum sunt membrana intestinal, sau diverse membrane vegetale. Aparate i materiale Celula de difuzie (fig.1) este alctuit din dou incinte transparente ce comunic ntre ele printr-o deschidere de suprafa S peste care se aplic etan membrana studiat. Electrozii sunt confec iona i din plci de + argint i sunt fixa i ntr-un suport care le mV asigur o pozi ie simetric fa de membrana ce desparte cele dou compartimente. Electrozii sunt lega i la un milivoltmetru A B electronic care indic diferen a de poten ial de difuzie. Fig.1 Solu ii de KCl : 1n; 0,1n; 0,2n; 0,01n; 0,02n; 0,001n.

Modul de lucru 1 Se aplic membrana peste deschiderea dintre cele dou compartimente i apoi compartimentele se fixeaz strns presate cu ajutorul uruburilor. 2 Se introduce n compartimentul A, 200 ml KCl de 1n, iar n compartimentul B se vor introduce pe rnd cte 200 ml din solu iile de KCl cu concentra iile : 10-3n ; 10-2n ; 2.10-2n ; 0,1n i 0,2n,

54

_______________________________________________________________________________________________

ndrumar de laborator -BIOFIZIC FIZIC GENERAL

ncepnd cu solu ia cea mai diluat. Trebuie s ne asigurm c nivelul lichidului n cele dou compartimente este acelai. 3 Se fixeaz suportul cu electrozii n pozi ia de msurare i se verific dac electrozii ptrund n mod egal n solu ie. 4 Se noteaz poten ialul de difuzie indicat de milivoltmetrul electronic pentru fiecare concentra ie dup maximum 15 secunde de la umplerea cuvelor 5 Se golete i se spal cu ap distilat compartimentul B i n el se introduce solu ia KCl 10-3n pentru a urmri varia ia n timp a poten ialului de difuzie. 6 Se noteaz valorile poten ialului de difuzie din dou n dou minute, agitnd uor cu o baghet de sticl solu iile n cele dou compartimente. 7 Poten ialele msurate se trec n tabelul 2 i se reprezint grafic D = f ln o unde Co = 1n, C x 8 Se reprezint grafic D = f ln o o unde fo i fx sunt factorii f C x x de activitate ai solu iilor de KCL ce sunt cuprini n Tabelul 1. 9 Din panta dreptei (ecua ia 4) se determin coeficientul
A = (n n + ) RT ZF

f C

care pentru temperatura T = 291 K se poate

compara cu valoarea calculat considernd numerele de transport pentru solu ia KCl 0,1n: n+= 0,491i n-= 0,509 Observa ie: Membranele permeabile pentru ionii pozitivi au: A = RT/ZF. Tabel 1. Coeficien ii de activitate pentru solu iile de KCl
C F 0,001 n 0,965 0,01 n 0,902 0,02 n 0,05 n 0,1 n 0,871 0,818 0,771 0,2 n 0,720 0,5 n 0,655 1,0 n 0,611

ndrumar de laborator -BIOFIZIC FIZIC GENERAL

_______________________________________________________________________________________________

55

Tabel cu rezultate experimentale.

Co n fo Cx n fx
l D

C ln o Cx

C f ln o o Cxfx

A mV

Obs

mV

Se cunosc :

R = 8314 J / kmolK - 14 L = 1,6.10 C 7 F = 9,648.10 C / kmol