Bibliografia

ATKINS, Peter, JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 1 ed. Porto Alegre: Bookman, 2001. 1042p. RUSSELL, John B. Qumica Geral. 2 ed. So Paulo: Makron Books, 1994. 969p (2 volumes). BACAN, Nivaldo. Introduo semimicroanlise qualitativa. Campinas: Editora Unicamp. VOGEL, Arthur I. Qumica analtica qualitativa. 5 ed. So Paulo: Editora Mestre Jou, 1981.

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Sexto roteiro de estudos

Solues Tampo HSO4- + OHcido base SO4-2 + H2O base cido

1. Conceitue a funo cido e a funo base de acordo com os conceitos de Arrhenius e de Brnsted-Lowry. Para Arrhenius cido toda espcie qumica que se ioniza em soluo aquosa liberando ons H aquosa liberando ons OH . Para Brnsted-Lowry, cido toda espcie qumica que libera (doa) ons H+ (prton) em reao qumica e base toda espcie qumica que recebe os ons H+ liberado pelo cido. 2. Escreva a equao da reao que ocorre quando se dissolve cianeto de hidrognio, hidrxido de amnio, sulfeto de hidrognio e cloreto de metilamnio em gua. Indique quais espcies qumicas so cidos de Brnsted e quais so bases de Brnsted. HCN + H2O cido base cido base base cido base cido NH3 + H2O H2S + H2O CH3NH2 + H2O H3O+ + CNcido NH4+ cido H3O
+ +

4. Em relao a um sistema tampo formado por cido cloroso/clorito de sdio, calcule o pH da soluo tampo cuja concentrao de cido cloroso igual a 0,0200 mol L-1 e a de clorito de sdio igual a 0,0100 mol L-1. (Ka = 1,0 x 10-2)

e base

toda espcie aquosa que se dissocia em soluo

pka = logka = log(1,0x10 2 ) = (2,0) = 2,0

[base conjugada] [acido fraco] [NaClO] pH = pka + log [HClO] pH = pKa + log 0,0100 pH = 2,00 + log 0,0200 pH = 2,00 + log(0,50) pH = 2,00 + (0,30) pH = 2,00 0,30 pH = 1,70

base + OHbase + HSbase base

5.

Considerando NH3/NH4+,

tampo

bsico

amnia/on

cido

amnio

explique porque a adio de uma

CH3NH3+ + OHcido

pequena quantidade de cido e/ou de base no causa uma grande alterao do pH do sistema? Considerando o tampo mencionado acima, qual espcie atua como cido e qual atua como base de Brnsted? Justifique. Os ons H+ adicionados NH4+. reagem com o
+

3 A diferena entre um cido e uma base conjugada apenas um prton. Escreva dois exemplos de reaes qumicas que comprovem esta afirmao. HCO3- + H3O+ base cido H2CO3 + H2O cido base

NH3 so

transformando-o em

Com isto os ons H

removidos da soluo e no influem no valor do pH.

Os

ons

OH-

adicionados

reagem

com

NH4+ pH = 14 pOH = 14 4,88 = 9,12 8. Qual dos sistemas tamponantes abaixo seria uma boa escolha para preparar um tampo? a) com pH = 5 1 b) com pH = 10 1 c) com pH = 7 1
pKa CH3COOH/CH3COO
-

transformando-o em NH3 e H2O. Com isto os ons OHso removidos da soluo e no influem no valor do pH. 6. Considerando o tampo bsico amnia/on amnio (NH4OH/NH4+), deduzir a expresso HendersonHasselbalch que permite calcular o valor do pH do sistema nas diferentes concentraes de cido e base adicionados ao tampo. NH3 + H2O NH4+ + OH
-

pKb NH4 /NH3 (CH3)3NH+/(CH3)3N H2PO4 /HPO4

2+

4,75 3,37 2,00

9,25 9,81 7,21

HNO2/NO2HClO2/ClO2
-

kb = kb = kb.

[produtos] [reagentes] [NH4 ].[OH- ] [NH3 ]

+

A melhor escolha corresponde soluo tampo que apresenta um valor de pka ou pkb cujo valor est situado dentro do intervalo mencionado em cada um dos itens, por exemplo para o item (a) pka deve apresentar um valor situado entre 4,0 e 6,0, portanto cido actico/acetato Resp: (a) CH3COOH/CH3COO(b) (CH3)3NH+/(CH3)3N (c) H2PO4-/HPO429. Calcular a razo das concentraes, em mol L-1, de ons acetato e cido actico necessria para tamponar uma soluo com pH 5,25. (pka do cido actico 4,75)

[NH3 ] = [OH ] + [NH4 ] [NH3 ] + [NH4 ]

[OH ] = kb.

[NH3 ] log[OH ] = log kb. + [NH4 ] [NH3 ] log[OH ] = logkb log + [NH4 ] pOH = pKb = log pOH = pkb + log [NH3 ] + [NH4 ]
+

[NH4 ] [NH3 ]

pH = 14 pOH 7. Calcule o valor do pH da soluo tampo cuja concentrao de NH4Cl 0,0400 mol L-1 e a de NH3 0,0300 mol L-1. (Kb = 1,75 x 10-5)

pkb = logkb = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

[cido conjugada] [base fraca] [NH4Cl] pOH = pka + log [NH3 ] pOH = pKb + log 0,0400 pOH = 4,76 + log 0,0300 pOH = 4,76 + log(1,333) pOH = 4,76 + (+0,12) pOH = 4,76 + 0,12 pOH = 4,88

[base conjugada] [acido fraco] [acetato] pH = pka + log [cido actico] [acetato] 5,25 = 4,75 + log [cido actico] [acetato] 5,25 4,75 = log [cido actico] [acetato] 0,50 = log [cido actico] [acetato] 100,50 = [cido actico] [acetato] 3,16 = [cido actico] [acetato] = 3,16 [cido actico] pH = pKa + log

10. Em relao a um sistema tampo pede-se:

a) Qual a razo entre as concentraes do cido actico e do acetato de sdio necessria para preparar um tampo cujo pH seja igual a 5,60? (dado Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5)

b)

pkb = logkb = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

[cido conjugada] [base fraca] [NH4Cl] pOH = pka + log [NH3 ] pOH = pKb + log 0,180 pOH = 4,76 + log 0,240 pOH = 4,76 + log(0,75) pOH = 4,76 + (0,12) pOH = 4,76 0,12 pOH = 4,64
pH = 14 pOH = 14 4,64 = 9,36

[base conjugada] [acido fraco] [acetato] pH = pka + log [cido actico] [acetato] 5,60 = 4,75 + log [cido actico] [acetato] 5,60 4,75 = log [cido actico] [acetato] 0,85 = log [cido actico] [acetato] 100,85 = [cido actico] [acetato] 7,08 = [cido actico] pH = pKa + log [cido acetico] = 0,141 [acetato]

c) [H+ ] = 10pH = 109,36 = 4,36x1010 mol/L 12. Calcule a concentrao de ons H+ e o pH de uma soluo preparada com volumes iguais de cido acti-co 0,200 mol L-1 e acetato de sdio 0,150 mol L-1. (ka do cido actico: 1,75 x 10-5)

b) Como definida a eficincia de um tampo? O tampo acima est dentro da faixa de eficincia?

pka = logka = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

Intervalo de variao de pH na qual o tampo consegue remover os ons hidrnio e hidroxila da soluo. Esta faixa corresponde a uma unidade de pH acima ou abaixo do valor de pKa (pKa1,0). O pH de 5,60 est dentro da faixa de eficincia do tampo pois est nesse intervalo de variao de pH 11. Um tampo foi preparado misturando-se 400 mL de uma soluo de NH3 0,600 mol L-1 e 600 mL de uma soluo de NH4Cl 0,300 mol L-1. a) Calcule a concentrao das espcies em soluo admitindo que o volume final de 1000 mL; b) Qual valor do pH deste tampo? (Kb = 1,75 x 10-5) c) Qual ser o valor do pH, aps a adio de 0,0200 mols de ons H ? a) Inicialmente necessrio realizar a diluio da base e do cido conjugado utilizando a expresso de diluio Mi.Vi = Mf.Vf, na qual o volume final 1000 mL para os dois casos. Realizando a diluio obtm se para as duas espcies os valores: [NH3] = 0,240 mol/L [NH4Cl] = 0,180 mol/L
+

pH = pKa + log pH = pka + log

[base conjugada] [acido fraco]

[acetato de sdio] [cido actico] [0,150] pH = 4,76 + log [0,200] pH = 4,76 + log(0,75) pH = 4,76 + (0,12) pH = 4,76 0,12 pH = 4,64

[H+ ] = 10pH = 10 4,64 = 2,29x10 5 mol/L

13. Calcule o pH de uma soluo tampo preparada a partir de CH3NH2(aq) 0,300 mol L-1 e CH3NH3Cl(aq) 0,146 mol L-1 (kb do CH3NH2 3,6 x 10-4)

pkb = logkb = log(3,6x104 ) = (3,44) = 3,44

[cido conjugada] [base fraca] [CH3NH3Cl] pOH = pkb + log [CH3NH2 ] pOH = pKb + log 0,146 pOH = 3,44 + log 0,300 pOH = 3,44 + log(0,487) pOH = 3,44 + (-0,31) pOH = 3,44 0,31 pOH = 3,13
pH = 14 pOH = 14 3,13 = 10,87

pka = logka = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

pH = pKa + log pH = pka + log [base conjugada] [acido fraco]

[acetato de sdio] [cido actico] [1,02] pH = 4,76 + log [0,98] pH = 4,76 + log(1,04) pH = 4,76 + (+0,02) pH = 4,76 + 0,02 pH = 4,78
c) esta na regio tamponante porque as variaes

14. (a) Qual o valor do pH aps a adio de 0,0500 mol de H+ a 0,500 litro do tampo cido actico/acetato na qual as concentraes de cido actico (H3CCOOH) e on acetato (H3CCOO ) so iguais a 1,00 mol L-1 (Ka

de pH so inferiores a 1,0 unidade de pH. 15. Calcule a relao [H2PO4 ]/[HPO42 ] no sangue

cujo valor do pH 7,4. (pka NaH2PO4 = 7,2)

para cido actico 1,8x10-5)? (b) Qual o valor do pH aps a adio de 0,0100 mol de OH a 0,500 litro do tampo cido actico/acetato

pH = pKa + log pH = pka + log

[base conjugada] [acido fraco]

2-

na qual as concentraes de cido actico (H3CCOOH) e on acetato (H3CCOO ) so iguais a 1,00 mol L-1 (Ka

[HPO4 ] [H2PO4 ] [HPO4 ] [H2PO4 ]

22-

7,4 = 7,2 + log 7,4 - 7,2 = log 0,2 = log 100,2 = 1,58 =

para cido actico 1,8x10-5)? (c) Aps a adio de cido (item a) ou de base (item b) o tampo ainda permanece na regio tamponante? Justifique. a) cido actico 1,00 + 0,10 1,10 acetato 1,00 - 0,10 0,90

[HPO4 ] [H2PO4 ]
2-

[HPO4 ] [H2PO4 ]
2-

[HPO4 ] [H2PO4 ] [HPO4 ] [H2PO4 ]

2-

pka = logka = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

pH = pKa + log [base conjugada] [acido fraco]

[H2PO4 ] = 0,631 -2 [HPO4 ]

16. Qual seria a concentrao final de H3O+ se 0,100 mol de NaHSO4 (Ka = 1,0 x 10-2) e 0,150 mol de Na2SO4 fossem dissolvidos em 1 litro de H2O?

[acetato de sdio] pH = pka + log [cido actico] [0,90] pH = 4,76 + log [1,10] pH = 4,76 + log(0,82) pH = 4,76 + (0,09) pH = 4,76 - 0,09 pH = 4,67
b) cido actico 1,00 - 0,02 0,98 acetato 1,00 + 0,02 1,02

pka = logka = log(1,0x102 ) = (2,00) = 2,00

pH = pKa + log [Na2SO4 ] [NaHSO4 ]

0,150 pH = 2,00 + log 0,100 pH = 2,00 + log(1,50) pH = 2,00 + (+0,18) pH = 2,18

[H+ ] = 10pH = 104,64 = 6,61x103 mol/L

17. Compare o efeito no pH da adio de 0,200 mol L1

de H+ e adio de 0,200 mol L-1 de OH a 1,00 litro

de: a) gua pura; b) tampo cido de

[base conjugada] [acido fraco] [formiato] pH = pka + log [cido frmico] [1,70] pH = 3,74 + log [1,30] pH = 3,74 + log(1,31) pH = pKa + log pH = 3,74 + (+0,12) pH = 3,74 + 0,12 pH = 3,86
18. Um volume de 1000 mL de uma soluo tampo

frmico-formiato cido frmico

na
-1

qual e

as on

concentraes

(HCOOH)

formiato (HCOO ) so iguais a 1,50 mol L cido frmico 1,8 x 10-4) a) em gua pura: pH = - log [H+] = - log (0,2) 0,70 pOH = - log [OH-] = - log (0,2) 0,70 pH = 13,30 b) adio de cido: cido frmico 1,50 + 0,20 1,70 formiato 1,50 - 0,20 1,30

(Ka para

formada por CH3COOH 0,150 mol L-1 e CH3COONa 0,250 mol L-1: a) Qual o pH da soluo tampo? b) Qual o pH da soluo resultante aps a adio de 30 x 10-2 mols de NaOH na soluo tampo? c) Qual o pH da soluo resultante aps a adio de 60 x 10-2 mols de HNO3 soluo tampo inicial? Considere que no houve variao de volume. Resp. (a) pH = 4,98; (b) pH = 5,10; (c) pH = 4,78 a) cido actico 1,00 + 0,10 1,10 acetato 1,00 - 0,10 0,90

pka = logka = log(1,80x104 ) = (3,74) = 3,74

[base conjugada] [acido fraco] [formiato] pH = pka + log [cido frmico] [1,30] pH = 3,74 + log [1,70] pH = 3,74 + log(0,76) pH = pKa + log pH = 3,74 + (0,12) pH = 3,74 - 0,12 pH = 3,62
Adio de base cido frmico 1,50 - 0,20 1,30 formiato 1,50 + 0,20 1,70

pka = logka = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

pH = pKa + log pH = pka + log [base conjugada] [acido fraco]

[acetato de sdio] [cido actico] [0,90] pH = 4,76 + log [1,10] pH = 4,76 + log(0,82) pH = 4,76 + (0,09) pH = 4,76 - 0,09 pH = 4,67
b) cido actico 1,00 - 0,02 0,98 acetato 1,00 + 0,02 1,02

pka = logka = log(1,75x105 ) = (4,76) = 4,76

pH = pKa + log

[base conjugada] [acido fraco]

c) esta na regio tamponante porque as variaes de pH so inferiores a 1,0 unidade de pH.

[acetato de sdio] pH = pka + log [cido actico] [1,02] pH = 4,76 + log [0,98] pH = 4,76 + log(1,04) pH = 4,76 + (+0,02) pH = 4,76 + 0,02 pH = 4,78