VALORIFICAREA TARTRAILOR CA PROBLEM ECONOMIC I DE PROTECIE A MEDIULUI NCONJURTOR Olarau Nicolai USM, Catedra de Chimie Analitic i Organic

Wastes main branche of agriculture - viticulture, has both economic interest statements because the realization of products such as tartaric acid and ecological interest, where the 200,000 tons of annual waste presents a hazard to people and the aquatic environment. Lack, in Moldova, of a coherent legal and regulatory framework for the determination of tartaric acid, salts and minerals in natural waters requires urgent resolution. ntr-o societate cu supremaie economic i excese n exploatarea naturii prin aplicarea unor tehnologii adeseori duntoare mediului, de dezechilibre ecologice cu consecine imprevizibile pentru existena i sntatea organismelor, inclusiv ale omului, ntr-un astfel de complex socio-economic devine imperativ schimbarea concepiei privind folosirea resurselor naturale i ale industriei vinicole, n special. Vinificaia este un domeniu de activitate economic cu tradiii seculare i ocup unul dintre cele mai importante locuri n industria alimentar a Republicii Moldova, revenindu-i 9% din Produsul Intern Brut. Producerea vinului este un proces tehnologic foarte fin, dar i costisitor, deoarece numai 70% de materie prim este folosit pentru producerea vinului. Restul 30% sunt pierdute definitiv i volumul total al acestor pierderi sub form de deeuri constituie n industria vinicol 100.000-200.000 t anual, sub form de tescovin, semine, drojdie i cleiuri, tartrat de caliu, precipitatele albastrului de Berlin, precipitatele alcoolizate, borhotul [1,2]. Formarea deeurilor n industria alimentar este, n mare msur, rezultatul folosirii ineficiente a materiei prime n procesul de producie [3]. Anume deeurile vinificaiei cauzeaz probleme ecologice, deoarece neutralizarea i utilizarea multor deeuri prezint un pericol evident pentru mediu i sntatea populaiei. Sedimentele de drojdii vinicole pot asigura cerinele n substane proteice, substane nutritive, pot fi utilizate i pentru producerea unor biopreparate n baza produselor metabolice [4]. Deeurile vitivinicole reprezint o surs important pentru obinerea produselor speciale cu proprieti specifice, care nu pot fi obinute pe cale sintetic. Astfel de produs este acidul tartric, care are un domeniu vast de utilizare n diferite ramuri ale industriei, n industria alimentar ca adaos n gemuri i marmalade (3g/kg), n pudra de cacao (5g/kg), n maionez (5g/kg), n concentrate de tomate pentru meninerea pH-ului la valoarea de 4,3 , n conserve de pere, cpune, la acidularea

vinului tnr sau lichiorului, etc. [5], n industria de panificaie pentru aerarea chimic a biscuiilor, n industria farmaceutic preparatele pe baza acidului tartric se folosesc pentru tratamentul disfunciilor gastrointestinale, mresc contraciile autrale i duodenale, stimuleaz procesele de evacuare gastric a solidelor i are ntrebuinare i n tehnica preparrii materialelor dentare (cimentul dentar), i industria chimic la vopsirea esturilor pentru meninerea ndelungat a culorii, la depunerea vopselei pe metal, n calitate de reactiv, n electrotehnic se utilizeaz datorit proprietilor piro- i piezo-electrice, proprieti de a forma cmp electroacustic i a fonurilor de ecou [6]. Acidul tartric este un acid din grupa acizilor grai, uor solubil n ap, de culoare alb i apare sub form de pulbere. El reprezint un dioxid dibazic cu formula C4H6O6 care are n molecul patru atomi de carbon, dintre care doi sunt asimetrici i au structur identic. Acizii tartrici exist n patru modificaii stereoizomere: doi antipozi optici, acidul (+) - tartric dextrogir, i acidul (-)-tartric levogir, acidul () - tartric racemic rezultat din amestecul enantiomerilor n pri egale i acidul mesotartric, inactiv prin compensaie intramolecular. Izomerii inactivi prin compensaie intramolecular se deosebesc de racemici prin aceea c nu pot fi scindai n enantiomeri [7].

Derivatele sale includ srurile tartratul, bitartratul de potasiu i tartratul de sodiu sarea Rochelle, care este un laxativ slab. Acest acid influeneaz mult pH-ul vinului fiind n acelai timp cel mai rezistent la aciunile bacteriilor lactice. Gustativ, acidul tartric imprim vinului o aciditate aspr, dur la nceputul vieii acestuia. Pe msur ce evolueaz vinul, acidul tartric se precipit sub form de cristale de tartrat de potasiu i tartrat de calciu, datorit apariiei alcoolului n mediu i a scderii temperaturii. Frecvent la vinurile tinere, insuficient stabilizate, precum i la vinurile dezacidifiate cu carbonat de calciu, precipitarea tartric este considerat ca accident numai la vinurile mbuteliate, crora le modific nefavorabil aspectul comercial. Accidentul, care apare mai ales iarna cnd buteliile sunt pstrate la temperaturi sczute, se manifest prin formarea unei uoare tulbureli, care se depune la fundul buteliilor, sub forma unui sediment de culoare albicioas, cu aspect cristalin. Sedimentul este constituit din tartrat acid de potasiu i, n mai mic msur, din tartrat de calciu. Incidental, i numai la vinuri obinute din struguri atini de putregaiul nobil, este prezent i sarea de calciu a acidului mucic (mucatul de calciu). Cnd alturi de cristalele de sruri tartrice se depun i alte

substane ca de exemplu proteine, taninuri etc., sau levuri i bacterii, depozitul este mai puin strlucitor i are o culoare alb murdar la vinurile albe i alb-roietic la cele roii. Prin cristalizare, tartratul acid de potasiu i tartratul de calciu trec dintr-o faz izotropic, dezordonat (soluie) ntr-o faz anizotropic, ordonat (cristale). n cadrul acestui proces de cristalizare, se disting dou aspecte: formarea germenilor de cristalizare i creterea cristalelor. Pentru evitarea precipitatelor tartrice aprute dup mbutelierea vinului se execut o sedimentare anterioar a tartratului de potasiu i tartratului de calciu, mpreun cu ali compui. Aceste sedimente se acumuleaz sub form de deeuri care sunt deversate controlat sau necontrolat n sistemul de canalizare i adesea sfresc prin a ajunge n ruri, lacuri, etc. Dintr-o ton de struguri se poate obine 1,2 kg acid tartric. Respectiv, anual s-ar putea produce aproximativ 100 tone acid tartric cu implimentarea tehnologiei de producere la numai 15 ntreprinderi [8]. Aceast cantitate de acid depete cu mult necesitile economiei naionale, astfel o parte a produciei ar putea fi exportat ca produs finit i nu ca materie prim. Republica Moldova are un istoric bogat de export a materiei prime tartrice n anii 8090 la un pre derizoriu, iar importul acidului tartric utilizat n industria alimentar are un pre exagerat de mare 30.000 40.000 $/ton. Dac cele 25 fabrici de prelucrare primar a strugurilor ar produce 160 tone anual de acid, necesarul rii situndu-se n jurul a 60 tone, restul fiind exportate am putea ncasa peste 360.000$ anual. Industria alimentar [9] cunoate tartraii i ca acidifiani, antioxidani, emulgatori, chelani ai metalelor grele, aromatizani, afnatori chimici ai aluatului, cu simbolistica E334 (acidul tartric), E335(tartrat de sodiu), E336 (tartrat de potasiu) i E337 (tartrat dublu de sodiu i potasiu). Cercetrile realizate pn n prezent nu au identificat un potenial pericol pentru sntate n urma consumrii acestui aditiv alimentar, ns n acelai timp alte surse indic contrariul c consumat n doze mai mari are efect laxativ, iar n cantiti considerabile acidul tartric este o toxin a muchilor i inhib producerea acidului malic provocnd chiar paralizia sau moartea. Doza letal minima pentru oameni poate fi 7,5g acid tartric pe kg. Gestionarea ineficient a sectorului vitivinicol n Republica Moldova i lipsa investiiilor de capital consistente faciliteaz ca aceast ramur s continuie acumularea deeurilor tartrice, o parte din ele ajungnd n prima surs de ap de suprafa sau pe sol, care odat cu apele pluviale sunt dizolvate i ajung n apele freatice i fluviale. Rurile mici la care pe timpuri au fost reglate debitul i cursul scurgerii, s-au transformat n canale receptoare de ape uzate cu un coninut sporit de diferite substane, adesea toxice organismelor acvatice [10]. Dezinteresul fa de poluarea surselor acvatice se datoreaz i lipsei unei norme juridice sau a unei reglementri tehnice ce ar permite identificarea i limitarea prezenei tartrailor n apele minerale i naturale. Este cunoscut faptul c o soluie a acidului tartric cu concentraia de

0,1N are pH=2,2 , astfel apare pericolul acidulrii unei poriuni de ru n care sunt deversate srurile acidului tartric [11]. Acidul tartric sau srurile lui prezint toxicitate, conform cercetrilor tiinifice [12], pentru organismele acvatice. Pentru peti: a) Ictalurus Punctatus LC50 (cunoscut n Republica Moldova i sub denumirea de somn, pete teleostean rpitor cu corpul lung, fr solzi) doza limit nu trebuie s depeasc 2,6mg/dm3 timp de 96h n ap dulce; b)Onchorhynchus mykiss (pstrvul auriu) 45,4mg/dm3/96h; c)L.macrochirus 99mg/dm3/48h; d)Daphnia magna 76mg/dm3/24h. Gestiunea proteciei mediului reprezint un sistem funcional al activitii umane, ce are drept scop asigurarea valorificrii durabile a resurselor naturale, reglementarea impactului antropic distructiv i nociv asupra mediului i ameliorarea calitii lui [13]. n funcie de situaia economic i ecologic din Republica Moldova, gestiunea proteciei mediului poate fi redresat prin: perfecionarea cadrului legislativ i normativ pentru determinarea tartrailor n apele naturale i minerale; gestionarea corect a deeurilor vinicole ce va putea duce la suplinirea veniturilor economice, rezolvrii pariale a problemei sociale prin crearea noilor locuri de munc, dar i protejarea surselor de ap; minimalizarea polurii cu ape reziduale coninnd acizi organici de la sursa de poluare pe tot cursul lor.

Referine bibliografice: 1. Duca Gh., Covaliov O., Jolondcovschi Al. i alii. Auditul ecologic. Chiinu, 2001, 260p.; 2. Bumbu I. Reciclarea, tratarea i depozitarea deeurilor solide. Elemente de proiectare a sistemelor de evacuare, valorificare i neutralizare a deeurilor solide. Universitatea Tehnic a Moldovei, Chiinu 2007, 65p.; 3. . . . : , 1986. 164 .; 4. Chiselia O., Usati A., Chiselia N., Topal L., Molodoi E., Utilizarea sedimentelor de drojdii deeu al industriei vinicole.// Mediul Ambiant. 2009, 2(44). P. 23-26; 5. Banu C. Manualul inginerului de industrie alimentar. Ed. Tehnic. Bucureti, 1998. Vol.I. P.376; 6. .. : , .- .: . . ., 1983. - 250 .;

7. Bulimaga C. Deeuri vinicole: Formarea i tehnologiile de prelucrare, tratare i valorificarea lor. Chiinu, ICTIE, 1999. P.40; 8. Mereuta Aliona. Optimizarea tehnologiei de obinere a unor oxiacizi din deeurile oenologice: Autoreferat al tezei de doctor n tiine chimice. Chiinu, 2004. 26p.; 9. Mopan V., Educaia pentru sntate la orele de chimie. Aplicarea tehnicii SINELG.// Didactica Pro. 2005, 3(31). P.43-47; 10. Sandu M., Apa n natur.// Eu i Dunrea. Chiinu, 2006. P. 5-18; 11. Pomohaci N., Srghi C. .a. Oenologie, Bucureti, Editura Ceres, 2000. P.367; 12. Tartaric Acid Test reagent B. Health & Safety data sheet. Acording to EC Directive 91/155/EC and following amendaments; 13. Bacal P. Gestiunea proteciei mediului nconjurtor n Republica Moldova (Aspecte teoretice i aplicative). Academia de Studii Economice din Moldova, Catedra de Geografie i Economia Mediului. Editura ASEM, Chiinu 2010, 241p.