En junio de 2010 quedaron como reserva en Andaluca los problemas siguientes: 1.

- Considere la reaccin de hidrogenacin del propino: CH3C CH + H2 CH3 CH2 CH3 a) Calcule la entalpa de la reaccin, a partir de las entalpas medias del enlace. b) Determine la cantidad de energa que habr que proporcionar a 100 g de hidrgeno molecular para disociarlo completamente en sus tomos. Datos: Entalpas de enlace en kJ/mol: (C C) = 347; (C C) = 830; (C H) = 415; (H H) = 436. Masa atmica del H = 1. a) Vamos a escribir la reaccin con las frmulas desarrolladas de todas las sustancias que intervienen: H H H H HCCC H + 2 HH HCCCH H H H H Se observa que se rompe un enlace tripe C C y dos enlaces simples H H; cada uno de los tomos de hidrgeno se adicionan a cada uno de los carbonos que estaban unidos entre s por el triple enlace, formndose cuatro nuevos enlaces C H y un enlace simple C C. Por lo tanto, aplicando la expresin que nos permite calcular la entalpa de una reaccin a partir de las respectivas entalpas de enlace tendremos: Hr= H enlaces rotos - H enlaces formados Hr= (1 mol . 830 kJ/mol + 2 mol . 436 kJ/mol) - ( 1 mol . 347 kJ/mol + 4 mol . 415 kJ/mol) = -305 kJ b) De los datos que nos facilita el problema sabemos que la energa necesaria para disociar 1 mol de hidrgeno molecular es 436 kJ; luego veamos los moles que son 100 g y utilicemos, a continuacin, el dato anterior: 1 mol H2 436 kJ 100 g H2 = 21800 kJ 2 g H2 1 mol H2

2.- En la oxidacin cataltica a 400 C del dixido de azufre se obtiene trixido de azufre segn: 2 SO3 (g) H = -198,2 kJ 2 SO2 (g) + O2 (g) Calcule la cantidad de energa que se desprende en la oxidacin de 60,2 g de dixido de azufre si: a) La reaccin se realiza a presin constante. b) La reaccin tiene lugar a volumen contante. Datos: R = 8,3 J . K-1 . mol-1. Masas atmicas: O = 16; S = 32. a) La energa desprendida a presin constante o entalpa es -198 kJ por cada 2 moles de SO2; luego teniendo en cuenta la masa molar de esta sustancia podemos utilizar realizar los siguientes clculos:

60,2 g SO2

1 mol SO2 198,2 kJ = 93,22 kJ 64 g SO2 2 mol SO2

b) Para calcular la energa desprendida a volumen constante utilicemos la expresin que reacciona Qp con Qv y averigemos, previamente, la variacin en el nmero de moles estequiomtrico que se produce en la reaccin. O sea: Qv = Qp n . R . T n = 2 (2 + 1) = -1 Qp = Qv + n . R . T Qv = -93,22 kJ (-1) . 8,3 . 10-3 kJ . K-1 . mol-1 . 673 K = -87,63 kJ

2 SO3 (g) H = -198,2 kJ 3.- Dada la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) a) Indique razonadamente el signo de la variacin de entropa. b) Justifique por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso. a) Se observa que al pasar de los reactivos a los productos hay una disminucin en el nmero de moles de sustancias gaseosas, de 3 moles se pasa a 2 moles, o sea aumenta el orden y por tanto disminuye la entropa. b) La espontaneidad de una reaccin viene dada por la variacin de la energa libre de Gibbs. Una reaccin es espontnea si G < 0. La variacin de la energa libre de Gibbs, la variacin entlpica y la variacin entrpica estn ligadas por la siguiente expresin: G = H - T S Puesto que en esta reaccin H < 0 y ello favorece la espontaneidad, mientras que S < 0 y ello no favorece la espontaneidad, la reaccin ser espontnea cuando el factor que favorece sea superior al que no favorece, lo que se logra a bajas temperaturas. O sea: Ser espontnea la reaccin cuando ocurre que H > T S y la temperatura a partir de la cual la reaccin ser espontnea ha de ser inferior al cociente H H o sea T < S S

4.- Para la fabricacin industrial de cido ntrico, se parte de la oxidacin cataltica del amoniaco segn: + 5 O2 (g) 6 H2O (l) + 4 NO (g) 4 NH3 (g) a) Calcule la entalpa de esta reaccin a 25 C, en condiciones estndar. b) Qu volumen de NO, medido en condiciones normales, se obtendr cuando reaccionan 100 g de amoniaco con exceso de oxgeno? Datos: Hf [H2O (l)] = -285,8 kJ/mol; Hf [NH3 (g)] = -46,1 kJ/mol; Hf [NO (g)] = 90,25 kJ/mol. Masas atmicas: N = 14; H = 1. a) Dado que nos facilitan como datos las entalpas de formacin de todos los productos y de todos los reactivos, utilicemos la expresin que relaciona a estas con la entalpa de reaccin, o sea: 2

Hr= Hf productos - Hf reactivos Hr= [ 6 mol . (-285,8 kJ/mol) + 4 mol . 90,25 kJ/mol] [ 4 mol . (-46,1 kJ/mol) + 5 mol . 0] = -1169,4 kJ b) La resolucin de este apartado la fundamentamos en averiguar los moles que son 100 g de amoniaco, en la estequiometra de la reaccin y en el volumen ocupado por un gas en condiciones normales. O sea, utilizamos los siguientes factores de conversin: 1 mol NH3 4 mol NO 22,4 L NO 100 g NH3 = 131,76 L NO 17 g NH3 4 mol NH3 1 mol NO

5.- Para la obtencin del tetracloruro de carbono segn: CS2 (l) + 3 Cl2 (g) CCl4 (l) + S2Cl2 (l) a) Calcule el calor de reaccin, a presin constante, a 25 C y en condiciones estndar. b) Cul es la energa intercambiada en la reaccin anterior, en las mismas condiciones, cuando se forma un litro de tetracloruro de carbono, cuya densidad es 1,4 g/mL? Datos: Hf [CS2 (l)] = 89,70 kJ/mol; Hf [CCl4 (l)] = -135,4 kJ/mol; Hf [S2Cl2 (l)] = -59,8 kJ/mol. Masas atmicas: C = 12; Cl = 35,5. a) El calor de reaccin a presin constante es la variacin de entalpa, y esta, como en el problema anterior, est relacionada con las entalpas de formacin por la siguiente expresin: Hr= Hf productos - Hf reactivos Luego aplicndola a esta reaccin tendremos: Hr= [ 1 mol . (-135,4 kJ/mol) + 1 mol . (-59,8 kJ/mol)] [ 1 mol . 89,70 kJ/mol) + 3 mol . 0] = -284,9 kJ b) Mediante la densidad averiguamos los gramos de tetracloruro que hay en 1 L del mismo, posteriormente haremos uso de la masa molar del tetracloruro y del dato obtenido en el apartado anterior, segn el cual por cada mol de tetracloruro de carbono que se forma se desprende una energa de -284,9 kJ. 1,4 g CCl4 1 mol CCl4 284,9 kJ 1000 mL CCl4 = 2590 J 1 mL CCl4 154 g CCl4 1 mol CCl4