Cours danalyses physico-chimique des denres alimentaires, GPEE, 1re anne. Prpar par Pr. R.

SALGHI Agadir
ANALYSES PHYSICOCHIMIQUES II

SPECTROSCOPIE DABSORPTION ULTRAVIOLETTE ET VISIBLE

Introduction Lumi re ultraviolette et visible quation de Planck Excitation lectronique et groupements fonctionnels Lois fondamentales en spectrophotom trie dabsorption Spectre dabsorption ultraviolet ou visible Analyse quantitative Appareillage Applications

INTRODUCTION Un trs grand nombre de constituants alimentaires peuvent, soit directement mais le plus souvent indirectement, tre doss par spectroscopie dabsorption ultraviolette ou visible. Labsorption dnergie lumineuse par les composs est cependant spcifique chaque compos et est gouverne par certaines lois physiques. LUMIRE ULTRAVIOLETTE ET VISIBLE
NERGIE
1012 1011 1010 109 108 107 106 105 104 103 102 10 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7

Calories/mole

FRQUENCE Cycles par seconde LONGUEUR DONDE

10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 10 1 102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1014 1022 1021 1020 1019 1018 1017 1016 1015 1014 1013 1012 1011 1010 109 108 107 106 105 104 103

Millimicrons (m)

CLASSIFICATION DES RADIATIONS Rayons cosmiques Rayons Gamma Rayons X Ultraviolet lointain Ultraviolet Visible Proche infrarouge Infrarouge Infrarouge lointain Ondes micromtriques Radar Tlvision Rsonance magntique nuclaire Ondes radio Courant lectrique

Spectre lectromagntique

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Le spectre complet des ondes lectromagntiques est continu, comme le montre le schma ci-dessous. En examinant le spectre lectromagntique, on constate que la rgion analytique de la lumire ultraviolette et visible ne reprsente quun infime partie de ce spectre. La rgion de lultraviolet se situe de 200 350 m, tandis que celle du visible stend de 350 800 m.

QUATION DE PLANCK Lnergie que possde une onde lectromagntique est relie sa frquence de propagation par lquation suivante : E=h o E = nergie h = constante de Planck (6,625 10-27 erg. s) = frquence de londe lectromagntique (cycles/s)

Dautre part, la frquence dune onde lectromagntique est relie sa longueur donde par la relation suivante :

o c = vitesse de la lumire (2,99 1010 cm/s) = longueur donde

Lquation de Planck montre donc que lnergie lumineuse est proportionnelle la frquence de londe et inversement proportionnelle sa longueur donde :

E = h =

h c

En spectroscopie dabsorption ultraviolette et visible, les units les plus utilises pour les longueurs donde sont les millimicrons m ou nanomtres nm (10-9 mtre).

EXCITATION LECTRONIQUE ET GROUPEMENTS FONCTIONNELS

Lorsquun compos est expos des radiations lumineuses dans la rgion ultraviolette ou visible, il peut absorber une quantit spcifique dnergie lumineuse. On dit que la molcule subit une excitation lectronique, parce que certains lectrons de la molcule sont projets de leur orbitale normale (tat fondamental) une orbitale de niveau suprieur (tat excit).

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Pour un compos donn, lnergie ncessaire une excitation lectronique doit correspondre la diffrence dnergie entre lnergie de ltat fondamental et celle de ltat excit :
nergie E1 (tat excit) E E0 (tat fondamental)

E = E 1 - E 0 = h =

h c

Lquation de Planck montre quun compos spcifique ne peut tre excit qu une frquence ou une longueur donde bien prcise. Les lectrons les plus facilement excitables dans un compos sont les lectrons des doubles liaisons et les lectrons n, cest--dire les doublets dlectrons libres sur la couche priphrique des htroatomes (N, O,S). Ce sont donc les groupements fonctionnels dans un compos qui sont responsables de labsorption dnergie lumineuse par le compos. Les composs qui ne contiennent que des groupements fonctionnels simples absorbent la lumire ultraviolette. Cest le cas de la majorit des composs organiques incolores. Ex. : Acide actique CH3 COOH max = 208 m

Les composs qui contiennent plusieurs groupements fonctionnels conjugus absorbent la lumire visible. Ces composs sont videmment colors. Ex. : Amaranthe (rouge) max = 525 m

LOIS FONDAMENTALES EN SPECTROPHOTOMTRIE DABSORPTION Transmittance dune solution

Lorsquun faisceau lumineux traverse une cuvette contenant un compos en solution, lintensit de la lumire incidente I0 est diminue, si le compos absorbe une certaine quantit de lumire IA.

I0 IA

IT
Dtecteur

Source lumineuse

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Si I0 reprsente lintensit du rayon incident et IT lintensit de la lumire transmise, la transmittance T (ou pourcentage de transmission) dune solution se dfinit comme suit :

T=

IT 100 I0

N.B. Lchelle de transmittance varie de 0 % 100 %.

Absorbance dune solution Labsorbance A dune solution se dfinit comme suit :

100 T Labsorbance dune solution varie thoriquement de 0 linfini, mais lchelle dabsorbance couramment mesure se situe entre 0 et 2. A = log
Exercice Calculer labsorbance de solutions ayant la transmittance suivante : T = 100 % T = 50 % T = 20 % T = 10 % T= 1% A= A= A= A= A= Loi de Beer-Lambert La loi de Beer-Lambert affirme que labsorbance dune solution dun compos est proportionnelle lpaisseur du milieu travers par le faisceau lumineux et la concentration du compos en solution. A = lc o A = absorbance de la solution l = largeur de la cellule contenant la solution c = concentration du compos en solution = coefficient dextinction molculaire du compos (constante) cause dinteractions chimiques entre les molcules forte concentration, la loi de Beer-Lambert nest valable quaux faibles concentrations, do la ncessit de faire une courbe dtalonnage (absorbance versus concentration) pour le dosage dun compos.

ABSORBANCE

Courbe6dtalonnage10 compos14 dun 12 4 8

CONCENTRATION mg/l

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Zone de concentration o la loi de Beer-Lambert sapplique : 0-11 mg/l

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N.B. Lorsquon sait que la loi de Beer-Lambert est valable dans une zone de concentration connue, on peut utiliser un seul standard pour faire lanalyse.

SPECTRE DABSORPTION ULTRAVIOLET OU VISIBLE

Le spectre d'absorption ultraviolet ou visible dun compos est obtenu en mesurant labsorbance dune solution du compos diffrentes longueurs donde dans la rgion ultraviolette ou visible, comme le montre lexemple suivant :

ABSORBANCE

350

400

450

500

550

600

650

700

max = 510 m

LONGUEUR DONDE (m)

Spectre dabsorption dun compos

Le spectre dabsorption ultraviolet ou visible dun compos est relativement simple. On y retrouve habituellement une ou deux bandes dabsorption maximum. Rgle gnrale, on choisit la longueur donde dabsorption maximum (max) pour faire le dosage du compos. Le spectre dabsorption ultraviolet ou visible est caractristique dun compos. Le trac dun spectre dabsorption est utilis principalement pour confirmer la prsence dun compos souponn dans un aliment, par comparaison des spectres dabsorption dune solution de laliment et dune solution du compos pur.

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Problme
On veut doser le ou les colorants alimentaires synthtiques prsents dans un aliment liquide de couleur orange. Les colorants alimentaires synthtiques permis au Canada sont : Tartrazine (jaune) Sunset Yellow (orange) Ponceau SX (rouge) Amaranthe (rouge) rythrosine (rouge) Indigo Carmine (bleu) Bleu brillant FCF (bleu) Fast Green FCF (bleu) max max max max max max max max = = = = = = = = 420 m 480 m 500 m 520 m 525 m 615 m 630 m 635 m

Dcrivez ce quil faudrait faire avant de procder au dosage proprement dit. Montrez les rsultats obtenus selon les hypothses faites.

ANALYSE QUANTITATIVE
Lanalyse quantitative consiste doser, cest--dire dterminer la concentration dun compos dans un aliment. Quelques constituants alimentaires peuvent tre doss directement, mais la majorit dentre eux le sont par dosage indirect.

Dosage direct
Le dosage direct consiste mesurer labsorbance dun compos qui absorbe de faon importante la lumire dans la rgion ultraviolette ou visible. En dautres mots, le compos doit possder une forte bande dabsorption une longueur donde dans la rgion ultraviolette ou visible, cause par une excitation lectronique du compos. Trs peu de constituants alimentaires sont doss directement par spectroscopie dabsorption ultraviolette ou visible. Le benzoate de sodium qui absorbe dans lultraviolet et les colorants alimentaires synthtiques qui absorbent dans le visible en sont des exemples.

Dosage indirect
Le dosage indirect consiste transformer, par une raction chimique spcifique, un compos peu absorbant en un autre compos qui absorbe fortement la lumire dans la rgion du spectre visible. Cest donc dire que le produit de la raction est color. Comme la concentration du compos color est proportionnelle celle du compos de dpart, on dose donc indirectement ce dernier en mesurant labsorbance du compos color. Le schma gnral dun dosage indirect apparat ci-dessous :

Compos A + Ractif(excs)
(peu absorbant)

Compos B + Ractif(non ragi)

(color)

Dosage colorimtrique

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Pour quun dosage indirect soit exact, il faut que la raction entre le compos A et le ractif soit quantitative, do la ncessit dajouter le ractif en excs. De nombreux constituants alimentaires peuvent tre doss indirectement par colorimtrie. Citons, titre dexemples, les sucres (glucose, fructose, sucrose, lactose par des ractions enzymatiques), les protines (raction du biuret), les mtaux (antimoine, arsenic, cadmium, fer, titane, etc.), le phosphore, certains acides organiques, etc. Certains dosages colorimtriques indirects peuvent tre utiliss pour vrifier lefficacit dun procd. Par exemple, le test de la phosphatase alcaline du lait peut servir dtecter une mauvaise pasteurisation du lait.

Dosage colorimtrique indirect par les mthodes enzymatiques

Les mthodes danalyse enzymatique des aliments, mises au point vers 1980 par la compagnie Boehringer Mannheim, sont bases sur des ractions enzymatiques doxydation de diffrents constituants alimentaires en prsence des coenzymes NAD ou NADP. Labsorbance des coenzymes rduits NADH ou NADPH produits par les ractions est mesure 340 nm. Comme la concentration de NADH ou de NADPH est proportionnelle celle du constituant alimentaire analys, on dose donc indirectement le constituant.

Spectres dabsorption de NAD(P) et NAD(P)H

Principe gnral
Exemple 1 : Dosage du lactose et/ou galactose Lactose + H2O
-galactosidase Gal-DH

D-glucose + D-galactose Ac. galactonique + NADH + H+

D-galactose + NAD+

Exemple 2 : Dosage du glucose et/ou fructose Glucose + ATP Fructose + ATP

hexokinase hexokinase

glucose-6-P + ADP fructose-6-P + ADP

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Glucose-6-P + NADP+ Fructose-6-P

G-6-P-DH

gluconate-6-P + NADPH + H+ glucose-6-P

phosphoglucose isomrase

Liste des composs pouvant tre doss par les mthodes enzymatiques Actaldhyde, Acide actique, Ammoniac, Acide L-ascorbique, Acide L-aspartique/L-asparagine Cholestrol, Acide citrique, Cratine/cratinine, thanol, Acide formique, Fructose, Galactose, Acide Dgluconique, Glucose/fructose, Acide L-glutamique, Glyrcol, Guanosine-5-monophosphate, Acide Disocitrique, Acide L-lactique/acide D-lactique, Lactose/galactose, Lcithine, Acide L-malique, Maltose/glucose, Pyrophosphate/phosphate, Acide pyruvique, Raffinose, D-sorbitol, D-sorbitol/xylitol, Amidon, Acide succinique, Sucrose/glucose, Triglycrides, Ure/ammoniac, Xylitol tapes de lanalyse quantitative
Quil soit direct ou indirect, le dosage dun compos par spectroscopie dabsorption ultraviolette ou visible doit seffectuer dans une zone de concentration o la loi de Beer-Lambert sapplique. A = lc o A l c = = = = absorbance de la solution coefficient dextinction molculaire largeur de la cuvette concentration du compos

Comme le coefficient dextinction molculaire dun compos est une constante une longueur donde donne et que la largeur de la cuvette est galement constante, si lon travaille avec des cuvettes de diamtre identique, labsorbance dune solution devient donc uniquement proportionnelle la concentration du compos absorbant dans une zone de concentration dterminer.

A = kc

Le dosage dun compos seffectue en suivant les tapes suivantes :

Afin dobtenir un maximum de sensibilit pour lanalyse, on choisit la longueur donde dabsorption maximum du compos pour faire le dosage. On prpare une srie de solutions standards du compos pour faire une courbe dtalonnage absorbance versus concentration, dans le but de dterminer une zone de concentration o la loi de Beer-Lambert est valable (N.B. On peut utiliser un seul standard lorsquon connat une zone de concentration o la loi de Beer-Lambert est valable.) Un blanc servira annuler labsorbance de la cellule et du solvant. Laliment contenant le compos doser est trait de faon ce que le compos soit en solution. Pour les dosages indirects, le compos doser doit tre transform par une raction chimique en un autre
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compos color. Dans ce cas, les solutions standards du compos devront subir le mme traitement que linconnu. On mesure labsorbance de la solution du compos de concentration inconnue et on dtermine sa concentration sur la partie droite de la courbe dtalonnage. Si la concentration de la solution inconnue est trop leve pour tre value sur la courbe dtalonnage, on prpare une solution plus dilue et on mesure labsorbance de cette solution. La concentration de la solution dilue devra tre multiplie par le facteur de dilution pour obtenir la concentration relle de la solution avant dilution. On effectue ensuite les calculs appropris pour dterminer la concentration du compos dans laliment.

Problme
On veut faire le dosage indirect par colorimtrie dun compos A prsent dans un aliment solide. Comme le compos A nabsorbe pas dans la rgion visible, on le transforme quantitativement par une raction chimique en un compos B dont la longueur donde dabsorption maximum est 535 nm. Paralllement, on prpare une srie de solutions standards du compos A pour tracer la courbe dtalonnage. Lchantillon inconnu est prpar de la faon suivante : on extrait le compos A partir de 5,0 g de laliment; on obtient 100 ml de solution. On prlve 10 ml de cette solution laquelle on ajoute le produit chimique qui transforme le compos A en compos B color. On procde de la mme faon pour les solutions standards : on prlve 10 ml de chaque solution standard laquelle on ajoute le produit chimique. On procde lanalyse colorimtrique de lchantillon inconnu et des solutions standards. Les rsultats obtenus sur un colorimtre Spectronic 20 apparaissent ci-dessous : Blanc Std 2 mg/l Std 4 mg/l Std 6 mg/l Std 8 mg/l Std 10 mg/l Inconnu (non dilu) Inconnu (dilution 25 ml/100 ml) %T %T %T %T %T %T %T %T = = = = = = = = 100 70,2 42,1 27,4 18,0 14,1 6,2 30,4

a) Tracer sur un papier graphique la courbe dtalonnage et dterminer sur la courbe la concentration de la solution inconnue. b) Calculer le concentration du compos A dans laliment solide en mg/kg ou ppm. c) Si on avait utilis uniquement le standard 8 mg/l pour faire lanalyse colorimtrique, comment aurait-on calcul la concentration de la solution inconnue? Aurait-on obtenu un rsultat exact? Pourquoi? d) Si on avait utilis uniquement le standard 10 mg/l pour faire lanalyse colorimtrique, rpondre aux mmes questions quen c).

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APPAREILLAGE
De nombreux appareils commerciaux sont disponibles pour faire de la spectroscopie dabsorption ultraviolette ou visible. Les deux principaux types sont :

Spectrophotomtre dabsorption ultraviolette et/ou visible - Appareil muni dun slecteur de longueur donde monochromatique (rseau). - Peut tracer le spectre dabsorption dun compos. - Utilis pour lidentification de composs et les dosages. - Muni dun simple faisceau ou dun double faisceau. Colorimtre - Travaille dans la rgion du spectre visible. - Appareil muni dun slecteur de longueur donde polychromatique (filtre) - Ne peut tracer le spectre dabsorption dun compos. - Utilis pour les dosages seulement. - Muni dun simple faisceau.
Les spectrophotomtres dabsorption peuvent tre munis dun simple faisceau ou dun double faisceau.

Simple faisceau
Lappareil est muni dun seul compartiment cellule. Un blanc, cest--dire une cellule contenant le solvant, doit tre introduit dans lappareil intervalles rguliers pour annuler labsorbance due la cellule et au solvant.

Double faisceau
Lappareil est muni de deux compartiments cellule, lun deux contenant la cellule de rfrence (blanc) et lautre contenant lchantillon. Lappareil annule automatiquement labsorbance due la cellule et au solvant. Les spectrophotomtres double faisceau peuvent tracer un spectre dabsorption en faisant un balayage continu des longueurs donde. Les principales composantes dun appareil simple faisceau sont reprsentes dans le schma suivant :

I0 IA

IT

% T = 78,5 A = 0,105

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1. Source lumineuse
La source lumineuse doit mettre des radiations sur toute ltendue du spectre tudi. Pour les spectrophotomtres dabsorption ultraviolette, la source lumineuse est une lampe dhydrogne ou de deutrium qui met des radiations continues entre 180-380 m. La lampe couvre donc la rgion analytique de lultraviolet entre 200-350 m. Pour les spectrophotomtres dabsorption visible, la source lumineuse est une lampe au tungstne, dont le spectre dmission est continu entre 350-2500 m. La rgion du spectre visible entre 350800 m est donc couverte.

2. Fentes
Les fentes ont pour rle de diriger un faisceau de rayons lumineux parallles vers la cellule contenant lchantillon. La fente place entre le slecteur de longueur donde et la cellule a galement pour rle de rduire la largeur de la raie () afin dobtenir la meilleure rsolution possible.

3. Slecteur de longueur donde

Pour les spectrophotomtres dabsorption ultraviolette ou visible, le slecteur de longueur donde est un rseau. Un rseau est une plaque de verre munie de stries parallles, qui a la proprit de disperser la lumire en ses diverses composantes. Par exemple, le Spectronic 20 est muni dun rseau possdant 600 stries/mm. La lumire qui arrive sur la cellule contenant lchantillon est donc monochromatique.

rouge orange jaune vert bleu violet

lumire blanche

Dispersion de la lumire par un rseau

Pour les colorimtres, le slecteur de longueur donde est un filtre color qui absorbe la plupart des radiations de la source lumineuse et ne laisse passer que la lumire comprise entre une certaine zone de longueur donde. La largeur moyenne de la bande est denviron 25 m. La lumire qui arrive sur lchantillon nest donc pas monochromatique. Lachat dun colorimtre implique lacquisition dune gamme tendue de filtres si on veut utiliser lappareil pour des analyses diffrentes longueurs donde. Comme il est impossible de faire un balayage continu avec des filtres, on ne peut tracer le spectre dabsorption dun compos avec un colorimtre.
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%T 100 filtre 254 m

filtre 630 m

50

(m) 200 300 400 500 600 700

Transmittance dun filtre colorimtre

4. Cuvettes
Les cuvettes contenant les chantillons en solution doivent laisser passer la lumire dans la rgion tudie. Dans la rgion ultraviolette, on utilise des cuvettes de quartz ou des cuvettes en plastique mthacrylate jetables. Dans la rgion du spectre visible, on peut se servir du cuvettes de pyrex ou de cuvettes en plastique polystyrne ou mthacrylate jetables. Les cuvettes peuvent avoir diffrentes formes : carres, rectangulaires ou cylindriques. La largeur de la cuvette, qui correspond lpaisseur du milieu travers par la lumire, est variable, quoique la largeur standard soit de 1 cm. Les cuvettes cylindriques, utilises avec des spectrophotomtres du type Spectronic 20, nont pas exactement la mme transmittance et doivent tre tries pour un dosage colorimtrique.

5. Dtecteur Le dtecteur du spectrophotomtre reoit la lumire qui traverse la cellule contenant lchantillon. Il est compos dun alliage de mtaux photoconducteurs (ex. : alliage csium-antomoine) facilement excitables par la lumire. Le signal lectrique produit par lexcitation est converti en valeurs numriques lues sur une chelle gradue en transmittance ou en absorbance. 6. Accessoires La plupart des spectrophotomtres sont munis dune sortie permettant denvoyer les signaux lectriques un enregistreur. Avec les spectrophotomtres balayage continu du spectre ultraviolet ou visible, on peut tracer le spectre dabsorption dun compos sur le papier enregistreur.
Les spectrophotomtres les plus dispendieux sont accompagns dun logiciel dapplication permettant la collecte des signaux lectriques dans un fichier de donnes. Des modules de calcul permettent ensuite de traiter les donnes : trac de spectre dabsorption, courbe dtalonnage pour le dosage des composs.
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APPLICATIONS DE LA COLORIMTRIE
AOAC Official Methods of Analysis (1990) Subject index
Colorimetric methods aldehydes in lemon, orange, and lime extracts, 900901 ammonia in crabmeat, 869 arsenic in feeds, 94-95 benzene hexachloride pesticide residues, 294 benzocaine in drugs, 521-522 bifuran in feeds, 100 bromide in water, 331-332 2-(p-tert-butylphenoxy)-1-methyl 2-chloroethyl sulfite (aramite) pesticide residues, 296 calcium gluconate in drugs, 503 carbaryl pesticide residues, 296-298 carotenoids in macaroni products, 799-800 chlordane, technical and formulations, 183 chlorophyll in plants, 62 citral in lemon and orange extracts, 901 citric acid in cheese, 845-846 cobalt in feeds, 85-86 cobalt in fertilizers, 30 color in vanilla extract, 894-895 copper in distilled liquors, 695 copper in feeds, 86 copper in food, 248 copper in milk and milk products, 821 copper in plants, 45-46 creatinine in meat, 941 DDT pesticide residues, 298 diacetyl in beer, 712-713 disulfram in drug tablets, 574 -estradiol in drugs, 607 ethopabate in feeds, 98-99 fluoride in water, 321-322 fluorine in feeds, 86 fluorine on apples and pears, 248-249 furazolidone in feeds, 100-101 glycarbylamide in feeds, 100 hypochlorites and chloramines in milk, 820-821 indole in crabmeat, oysters, and shrimp, 877-878 iodide in water, 331-332 iron in beer, 717 iron in distilled liquors, 696 iron in plants, 46 iron in water, 323 ketosteroids in drugs, 607 lactic acid in eggs, 859-860 lead on apples and pears, 254-255 liming materials, 6-8 malathion pesticide residues, 303 manganese in feeds, 87 manganese in fertilizers, 33 manganese in plants, 46-47 menthol in cigarette filler, 67 mercury in foods, 264-266 methanol in distilled liquors, 702 methoxychlor pesticide residues, 304 methyl anthranilate in nonalcoholic beverages, 755 molybdenum in plants, 47 niacin and niacinamide in drugs, foods, and feeds, 1054-1055 nihydrazone in feeds, 105 nitrate and nitrite nitrogen in feeds, 77-78 nitrites in cured meat, 938 nitrofurazone in feeds, 100 nitrogen (ammonia) in water, 319-320 nitrogen (nitrate) in water, 320 nitrogen (total) in water, 319 nitrogen in beer, 713 parathion in formulations, 208 parathion pesticide residues, 308 phenol in hazardous substances, 236 phenylephrine HCL in drugs, 516-517 phosphorus in fruits and fruit products, 916 phosphorus in wines, 743-744 piperonyl butoxide in formations, 170 propyl gallate in food, 1140-1141 protein in feeds, 73-74 pyrogallol in hair dyes, 366 salicyclic acid in food and beverages, 1155-1156 Salmonella in foods, 480-486 sodium cyclamate and calcium cyclamate in canned fruit, 1168-1169 sodium lauryl sulfate in egg white, 1163-1164 sorbic acid in wines, 949 sulfamethoxine in feeds, 110-111 sulfur dioxide in beer, 718 sulfurous acid in dried fruit, 1158-1159 thiourea in orange peel, 1162-1163 -tocopherol and -tocopheryl acetate in foods and feeds, 1071-1074 -tocopheryl acetate (supplemental) in foods and feeds, 1075-1076 trimethylamine nitrogen in seafood, 869-870 urea in feeds, 76-77 vitamin A in mixed fees, premixes, and foods, 10451047 vitamin D in vitamin preparations, 1061-1064 zinc in fertilizers, 34-35 zinc in food, 272 zirconium in antiperspirants, 362 Coloring matter in distilled liquors, 690 in green coffee, 757 in macaroni products, 798-799 see also Color additives Spectrophotometric methods acetaminophen and salicylamide in drugs, 554 acetaminophen in drugs, 553-554 2-acetylamino-5-nitrothiazole in feeds, 91 acids in hops, 732-733 adulteration of processed Florida orange juice, 929930 alkomide in feeds, 91 2-amino-5-nitrothiazole in feeds, 92

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anne. Prpar par Dr. R. SALGHI, ENSA Agadir.

p-aminosalicylic acid and isoniazid in drugs, 549 amphetamine drugs, 520 amprolium in feeds, 92-93 amyl p-dimethylaminobenzoate in suntan preparations, 367-368 ANOT in animal tissues, 625 antihistamines in drugs in presence of aspirin, phenacetin, and caffeine, 515 antimony in food, 242-243 arprinocid in premixes, 94 arsanilic acid in premixes, 94 arsenic in animal tissues, 626 arsenic in feeds, 356 aspirin and phenobarbital in drugs, 557 azinphos-methyl pesticide residues, 294 bendroflumethiazide in drugs, 570 benzocaine and antipyrene in drugs, 522-523 benzoic acid in nonsolid food and beverages, 11411142 benztropine mesylate in drugs, 583-584 betaine in orange juice, 917-918 bithionol in feeds, 95 biuret in fertilizers, 22-23 boric acid in food, 1146-1147 boron in fertilizers, 29-30 butabarbital sodium in drugs, 561-562 cadmium in feeds, 95 caffeine in nonalcoholic beverages, 752-754 calcium pantothenate in vitamin preparations, 1079 captan pesticide residues, 296 carbadox in feeds, 95-96 carotenes and xanthophylls in dried plant materials and mixed feeds, 1048 carotenes in fresh plant materials and silages, 1048 chloral hydrate in drugs, 562 chloramben in formulations, 182 chlorogenic acid in green coffee, 757 p-chlorophenyl phenyl sulfone pesticide residues, 298 chlorophyll in plants, 62-63 codeine and terpin hydrate in elixirs, 580-581 color in spices, 999 color of beer, 708 color of distilled liquors, 690 color of laboratory wort, 727 color of raw cane sugars, 1010 coloring matter in distilled liquors, 690-691 colors (synthetic) in oils and fats, 982 conjugated estrogens in drugs, 607 dehydroacetic acid in cheese, 1147-1148 dexamethasone phosphate in drugs, 614 diacetyl morphine and quinine in drug powders, 620 dichlone pesticide residues, 298-299 dichlorophene in drugs, 529-530 dienestrol in drugs, 609-610 diethylstilbestrol in drugs, 609 diethylstilbestrol in feeds, 97 digitoxin in drugs, 599-600 digoxin and total digitoxosides in drugs, 601 dimetridazole in feeds, 97-98 diquat in formulations, 225 dodine pestidcide residues in fruits, 299 dyes in color additives, 1125 ephedrine in solid dosage drugs, 586-587 esters in distilled liquors, 697-698

ethinyl estradiol in drugs, 607-608 formaldehyde in maple sirup, 1037-1038 fusel oil in distilled liquors, 699-700 glyodin pesticide residues in fruits, 302 griseofulvin, 130-131 hexachlorocyclopentadiene in technical chlordane, 183 hexachlorophene in deodorants, 363-364 hexestrol in drugs, 610 hydroxymethylfurfural in honey, 1031 intermediates in FD&C No. 1, 1126 iron in drugs, 506-507 iron in flour, 778-779 lactic acid in fruits and fruit products, 921 lactic acid in milk and milk products, 806-807 maleic hydrazide pesticide residues, 303-304 mannitol hexanitrate and phenobarbitol in drugs, 527-528 menadione sodium bisulfite in drugs, 567 mephentermine sulfate in drugs, 512-513 mestranol in drugs, 611 mestranol with ethynodiol diacetate in drugs, 611612 methapyrilene in expectorants, 513 cis, cis-methylene interrupted polyunsaturated fatty acids in oils, 969 methyl salicylate in drugs, 551-552 mixed color, zinc in plants, 48-49 molybdovanadophosphate, for phosphorus in fertilizers, 12-13, 16-17 naphthyleneacetic acid pesticide residues, 306-307 neostigmine methylsulfate in drugs, 591-592 niacinamide in multivitamin preparations, 1057-1058 nicarbazin in feeds, 103 nicotine in feeds, 103-104 nicotine residues, 307-308 nifursol in feeds, 104 nitarsone in feeds, 105 nithiazide in feeds, 105 nitrodan in feeds, 106 nitromide in feeds, 106 nitrophenide in feeds, 106 norepinephrine in epinephrine preparations, 515516 papain proteolytic activity, 1165 paraquat in formulations, 227-228 pentaerythrityl tetranitrate in drugs, 528 phenobarbital and aminophylline in drugs, 560 phenobarbital and phenytoin in drugs, 560-561 phenobarbital and theobromine in drugs, 561 phenolsulfonates in deodorants, 364-365 phenothiazine in feeds, 106 phenylalkanolamine salts in elixirs and sirups, 519520 phenylethylamines in drugs, 521 phenylpropanolamine HCl in drugs, 519 phenytoin sodium in drug capsules, 562 phosphatase in casein, 824-825 phosphorus in color additives, 1134-1135 phosphorus in milk-based infant formula, 1112-1113 pigment in flour, 785 piperazine in feeds, 106-107 piperine in pepper preparations, 1002-1003 piperonyl butoxide pesticide residues, 309

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Cours danalyses physico-chimique des denres alimentaires II, GPEE, 1

re

anne. Prpar par Dr. R. SALGHI, ENSA Agadir.

polycyclic aromatic hydrocarbons and benzo[a]pyrene in food, 1176-1178 polythiazide in drugs, 573 polyunsaturated acids in oils and fats, 960-963 preservatives in ground beef, 1144 procainamide HCl in drugs, 524-525 progestational steroids in drugs, 612 propylthiouracil in drugs, 574 protein-reducing substances in milk, 809-810 pyrantel tartrate in feeds, 107 pyrilamine in cough sirup, 513 quinine in drugs, 592 rescinnamine in drugs, 597-598 reserpine in drugs, 593-594 reserpine-rescinnamine alkaloids in Rauwolfia serpentina drugs, 597 ronnel in feeds, 108 roxarsone in feeds and premixes, 108-109 rutin in drugs, 603 single color, zinc in plants, 49-50 sorbic acid in dairy products, 1156 sorbic acid in wines, 949 subsidiary dyes in FD&C Yellow No. 5, 1132 subsidiary dyes in FD&C Yellow No. 6, 1132 sulfadiazine and sulfamerazine, 568-569 sulfaguanidine in feeds, 111 sulfanitran in feeds, 111-112 sulfaquinoxaline in feeds, 112 sulfonamides in feeds, 112-115 sulfoxides in formulations, 230-231 tannin in distilled liquors, 703 thiazide drugs, 572-573 thiourea in frozen fruit, 1161-1162 thiram pesticide residues, 309-311 titanium in cheese, 271

4-toluene-azo-2-naphthol-3-carboxylic acid, 1132 trisulfapyrimides in drugs, 567-568 uric acid in flour, 415 vitamine A in margarine, 1045 warfarin in rodenticides, 229-230 zoalene in feeds, 115 zoalene residues in animal tissues, 635 see also Atomic absorption spectrophotometric methods; Infrared spectrophotometric methods Spectrophotometric molybdovanadate method phosphorus in fruits and fruit products, 916-917 Ultraviolet spectrophotometric methods benfluralin in formulations, 179-180 benzaldehyde in almond extract, 904 caffeine in instant tea, 761-762 santonin in drug mixtures, 603-604 trifluralin in formulations, 179-180 vanillin in vanilla extract, 891 Color of beer, 708 of black malt, 727 of brewing sugars and sirups, 733 of caramel malt, 727 of distilled liquors, 690-691 of egg yolks, 853 in oils and fats, 982 of raw cane sugars, 1010 in spices, 999 in vanilla extract, 894-895 in vinegars, 1008 of white wines, 739

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