AZOTUL I PRINCIPALII LUI COMPUI

Azotul este constituentul principal al aerului , n care se gsete n proporie de 76% de mas sau 78% de volum . A fost descoperit n anul 1674 de ctre Jean Mayow care nu i-a putut stabili individualitatea chimic . Lavoisier ajunge la concluzia c aerul conine pe lng oxigen un nou element pe care l-a numit AZOT fr via. n natur azotul este format din N14 i N15 n raport atomic de 272:1. El se ntlnete i sub form de combinaii cum ar fi azotatul de potasiu i azotatul de sodiu . Deoarece face parte din compoziia proteinelor , azotul este un component indispensabil organismelor. Azotul pur se obine din aer sau din substane care l conin i care se pot descompune uor , de exemplu azotitul de amoniu : NH4NO2= N2 + 2 H2O n laborator se folosete un amestec de soluii de azotit de sodiu i clorur de amoniu , din a cror reacie rezult parial azotit de amoniu, care mai departe se descompune n azot. NaNO2 + NH4Cl = NH4NO2 + NaCl Industrial, azotul se obine odat cu oxigenul prin lichefierea i distilarea fracionat a aerului lichid . Aceasta se realizeaz prin cteva detente i condensri succesive , n decursul crora se produce o scdere de temperatur suficient pentru separarea componentelor aerului . Conform procedeului G. Claude , aerul uscat i decarbonat ( prin trecere peste NaOH ) , comprimat i rcit la -170C ntr-un schimbtor de cldur , este supus unei detente de la 50atm la 5 atm . La baza coloanei se adun aer lichefiat bogat n oxigen , care este constituentul mai puin volatil ; azotul sub form gazoas , se ridic n coloan , strbate refrigerentele i sub form lichid , se colecteaz n rezervorul central de la baza coloanei la -183C , sub 5 atm . De aici , azotul este recirculat spre vrful coloanei unde se produce din nou o detent , de la 5 atm la 1 atm . Fraciunea gazoas , format din azot practic pur , prsete coloana printr-o conduct din vrf . Lichidul rmas curge prin talere , se mbogete din ce n ce n oxigen , ntlnit n contracurent , se adun sub form de oxigen lichid aproape pur ( 98% ) . Azotul rmas dup ndeprtarea oxigenului mai conine i gaze rare existente n atmosfer i chiar urme de -1oxigen . Azotul se pstreaz i se transport comprimat la 150 atm n tuburi de oel . n stare pur , azotul se obine prin descompunere termic a azidei de sodiu sau de bariu: 2 NaN3 = 2 Na + 3 N2 Azotul este un gaz incolor , fr miros , mai uor dect aerul . n ap se dizolv mai puin dect oxigenul . Azotul nu ntreine arderea i deci nici viaa ; din aceast cauz poart numele de azot , de la cuvntul grecesc azotos = fr via . Vechea lui denumire este nitrum , adic generator de nitru ( silitr ) ; de aceea i se mai spune i nitrogen, iar simbolul, iar simbolul lui a rmas N . Molecula azotului este diatomic , atomii de azot fiind legai ntre ei printr-o legtur tripl :N=N: . Distana dintre nuclee este 0,109 nm . Disocierea moleculei , chiar la temperaturi nalte , se face foarte greu : energia de disociere a moleculei de azot n atomi este de 944,7 kJ mol-1 .

Tria legturii n molecul N2 este cauza ineriei chimice a azotului . Dac se trece azotul sub presiune redus printr-un arc electric , la o tensiune mare , se formeaz azot activ , alctuit din atomi de azot n stare fundamental , care trec apoi n molecule pre-asociate i n final , n molecule stabile . Recombinarea atomilor n molecule este nsoit de o luminescen galben-verzuie . Reactivitatea azotului este foarte mic n condiii normale din cauza stabilitii moleculei , dar poate fi mrit prin ridicarea temperaturii . Cu hidrogenul , azotul se combin n anumite condiii ( la 500C , sub presiune i n prezena catalizatorilor ) pentru a forma amoniac : N2 + 3 H2 2 NH3 La temperaturi mai nalte echilibrul reaciei este deplasat spre stnga . Azotul se combin i cu oxigenul la temperatura arcului electric formnd oxid de azot : N2 + O2 2NO n atmosfer , descrcrile electrice produc energia necesar formrii monoxidului de azot din componentele aerului . Anual se transform n monoxid de azot circa 40 milioane tone de azot . Prin combinarea azotului cu unele metale rezult nitruri sau azoturi metalice . Cu litiul , azotul reacioneaz la temperatura camerei formnd azotura de litiu : N2 + 6 Li = 2 Li3N Cu celelalte metale reacioneaz numai la nclzire. -2COMBINATIILE AZOTULUI

Atomul de azot avnd pe stratul electronic exterior cinci electroni , n combinaiile cu hidrogenul i cu metalele el i completeaz octetul electronic , adic este tricovalent . n combinaiile cu oxigenul particip complet sau parial cu electronii stratului exterior electronii de valen . Diferitele stri de oxidare pe care le poate manifesta azotul n combinaiile sale sunt urmtoarele :

Stare de ox id ar e Exemple de co m bi na ii

+5

+4

+3

+2

+1

-1

-2

-3

N2O5

NO2

N2O3

NO (N2O4)

N2O

N2

NH2OH

H2N-NH2

NH3

Azotul formeaz diferite combinaii cu hidrogenul : amoniacul NH3- , acidul azothidric HN3- , ale crui sruri se numesc azide i hidrazina N2H4 . Dintre acestea cea mai important combinaie este amoniacul .

AMONIACUL Amoniacul se formeaz prin descompunerea multor substane organice care conin azot . n laborator , amoniacul se prepar dintr-o sare de amoniu , prin tratare cu baze tari, de exemplu prin reacia ntre clorura de amoniu i hidroxidul de calciu: 2 NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 H2O + 2 NH3 Prepararea se poate face ntr-un balon de sticl , atunci cnd se urmrete obinerea unor cantiti mai mari de amoniac n stare gazoas . Pentru colectarea amoniacului se folosete un vas uscat inut cu gura n jos , amoniacul fiind mai uor dect aerul . Cum amoniacul se folosete de obicei sub form de soluie , gazul preparat este trecut prin mai multe vase cu ap distilat , n care se dizolv i formeaz soluia de amoniac . n industrie , amoniacul se obine prin sintez sau din apele amoniacale de -3la cocserii . Reacia de formare a amoniacului prin sintez este reversibil : N2 + 3 H2 2 NH3 Cum reacia este exoterm ( H = - 46 kJ mol-1 ) ,i are loc cu reducere de volum ( din 1 vol. N2 i 3 vol. H2 rezult 2 vol. NH3 ) , conform principiului lui Le Chatelier , temperaturile joase i presiunile nalte deplaseaz echilibrul spre formarea amoniacului . Totui, temperaturile joase reduc viteza de reacie a formrii amoniacului . De aceea se lucreaz la temperatur medie de circa 500C i la presiuni de 200-1000atm ; de asemenea se folosete un catalizator de fier cu adaosuri de promotori ( oxid de aluminiu ) . Azotul necesar fabricrii amoniacului se obine din aer prin ndeprtarea oxigenului ( prin distilare fracionat a aerului lichid ) . Hidrogenul se obine fie pe cale electrolitic

( electroliza apei sau a unei soluii apoase de clorur de sodiu ) , fie prin oxidare cu oxigen sau cu vapori de ap a unor combustibili ( crbuni , fraciuni petroliere , gaze naturale , gaze de rafinrie ) . Fabricarea amoniacului de sintez cuprinde ca faze principale: producerea gazului de sintez i sinteza propriu-zis a amoniacului . O alt metod pentru obinerea amoniacului este extragerea lui din apele amoniacale rmase de la fabricarea cocsului ( prin distilarea huilei ) . El provine din azotul existent n crbunele de pmnt , din care , n timpul cocsificrii , este pus n libertate fie ca azot , fie ca amoniac . Prin splarea gazelor de cocserie cu ap, amoniacul trece n soluie formnd apele amoniacale. Prin nclzirea acestor ape se degaj amoniacul rezultat prin hidroliza srurilor de amoniu . Amoniacul lichefiat sub presiune se transport n cisterne-vagoane sau n tuburi de oel ; soluia se pstreaz n damigene de sticl sau n rezervoare de oel . Amoniacul este un gaz fr culoare , cu gust arztor i cu miros caracteristic . Este de 1,7 ori mai uor dect aerul . La temperatur obinuit (20C ) , supus unei presiuni de numai 8,5 atm se lichefiaz i trece ntr-un lichid incolor, cu punct de fierbere 33,4C i cu punct de solidificare de 77,8. Trecerea amoniacului lichid n stare de vapori necesit mult cldur . Cldura latent de vaporizare este de 1,37 kJ mol-1 . De aceea , vaporizarea amoniacului este nsoit de o puternic scdere de temperatur , proprietate important pentru ntrebuinarea amoniacului n industria frigorific . Cldura mare de vaporizare a amoniacului se datoreaz faptului c amoniacul n stare lichid , ca i apa , se gsete n form asociat (NH 3)n , pe cnd n stare de vapori este monomolecular . Trecerea amoniacului din forma de molecule asociate n forma monomolecular , n timpul vaporizrii , necesit un consum mare de cldur . Amoniacul lichid se aseamn n comportare cu apa; este asociat din cauza naturii polare a moleculelor i a legturilor de hidrogen . Ca i apa , manifest -4un echilibru de autoionizare: 2 NH3 NH4 + + NH2 Amoniacul este foarte solubil n ap . La temperaturi sczute se formeaz doi hidrai : NH3 H2O i 2NH3 H2O , n care moleculele de NH3 i H2O sunt unite prin legturi de hidrogen.