PRCTICA 5 SNTESIS A MICROESCALA DE CIDO FUMRICO

OBJETIVOS Producir a partir de cido maleico su ismero geomtrico, el cido fumrico y poner en evidencia las diferentes propiedades originadas por su distribucin espacial. FUNDAMENTO El cido maleico y el cido fumrico normalmente no se pueden interconvertir porque la rotacin alrededor de un doble enlace carbono-carbono no es energticamente favorable. Al adicionarse cido clorhdrico al cido maleico este puede isomerizarse a cido fumrico, su ismero trans (E), que es muy insoluble y de punto de fusin elevado. Para que pueda llevarse esta transicin se necesita formar un intermediado consistente en un carbocation y carente doble enlace para que se pueda dar la rotacin de los enlaces de carbono, formndose una estructura ms estable. RESULTADOS Obtencin de cristales de acido fumrico, con el mnimo de impurezas, a partir de una mezcla de cido maleico al 40 %. DISCUSION A la mezcla al 40% de cido maleico se le agrega lentamente y con sumo cuidado 2 ml de cido clorhdrico concentrado dejndolo resbalar por las paredes del matraz, con esto se logra que el oxigeno quede con una carga negativa y que al buscar estabilizarse, y por ser de mayor electronegatividad, atraiga as si los electrones que forman el doble enlace, as mismo provoca que el doble enlace que no permite a la estructura rotar, se deshaga pasando a colocarse entre los carbonos carbono 1-2, formndose as la estructura de transicin con un carbocatin en su conformacin espacial. Los grupos carboxilo se repelen y mediante la incorporacin de calor favorecemos a la formacin del doble enlace que deshicimos para que la molcula pudiera rotar. Al calentar podemos observar que lentamente se van formando cristales, esto debido a la presencia del acido fumrico, puesto que no es soluble en agua. Posteriormente se filtran con la ayuda de agua fra. Luego se somete a la recristalizacin con el fin de purificar nuestro producto o mximo posible.

CONCLUSIONES La conformacin espacial de las molculas es de gran importancia debido a que le confiere caractersticas fsicas y qumicas particulares para cada ismero (o conformacin).

CUESTIONARIO. 1. Anota las caractersticas del producto crudo y el producto recristalizado incluyendo el punto de fusin de este ltimo. El producto en crudo es un polvo cristalino, inodoro. El producto recristalizado, son cristales, slidos, blancos. El punto de ambos debera ser de 286 C o cercano a este, dependiendo del grado de impureza que el producto. 2. En la sntesis de cido fumrico indicar qu papel desempea el acido clorhdrico. Acta como un acido al donar protones, el oxigeno usar uno de sus pares libres de electrones para formar un enlace con el protn (H+) y as adquiere una carga positiva, el oxigeno al ser altamente electronegativo para estabilizarse, atraer los electrones que forman el doble enlace con el carbono as s, recuperando un par de electrones libres. 3. Explicar cmo se pueden justificar: a) La diferencia de los puntos de fusin de los ismeros estudiados. El cido fumrico tiene un mayor punto de fusin, debido a que la distribucin de su molcula le permite abarca un rea mayor por lo que se necesita mayor energa para alcanzar su punto de fusin. La molcula de cido maleico es ms compacta. b) La diferencia de solubilidad en agua El cido fumrico (conformacin trans) es insoluble en agua porque al analizar su conformacin y analizar los momentos dipolares, al ser en sentidos contrarios y de igual magnitud se anulan quedando una molcula que es No polar, por lo tanto un solvente Polar no ser el indicado para disolverla. En cambio, los momentos dipolares del cido maleico apuntan haca los grupos hidroxilos que quedan del mismo lado, por lo tanto es una molcula polar que puede ser disuelta en solventes polares como el agua. c) La diferencia en la primera y segunda constantes de acidez La constante de acidez que es la fuerza con los protones disociables se disocian, tambin difiere por la conformacin especial de cada uno de los ismeros. La primera constante de acidez del cido maleico es menor a la del cido fumrico debido a que al estar sus 2

grupos hidroxilo (estos son los que donarn un protn al medio cada uno) tan cerca se forma un puente de hidrogeno entre ellos dejando a uno de los H desprotegido y susceptible a que la molcula lo libere fcilmente, mientras que la segunda constante de acidez es mayor debido a que se necesita ms energa para romper el puente de hidrogeno antes mencionado. d) Explicar a qu se debe que en el reflujo se observe formacin y separacin de cristales. Al calentar se propicia la formacin del doble enlace luego de la rotacin de la molcula por lo que en el matraz lo que tenemos es cido fumrico, este, como ya se ha mencionado, no es soluble en agua por lo que van apareciendo los cristales del mismo. 4. Indicar por qu de los ismeros cis y trans es la forma trans la que predomina. Porque en esta forma el impedimento estereoqumica se reduce; en la conformacin cis los respectivos grupos alcoholes se encuentran en el mismo plano haciendo que se necesite una mayor energa para mantener esa conformacin y resistir la repulsin que pudieran ejercer esos grupos. 5. Indicar que pruebas qumicas se pueden llevar a cabo para evidenciar la presencia del grupo funcional carboxilo y la instauracin en el cido fumrico. Prueba de Bayer (con Br2/CCI4). Se Disuele un poco del cido ( 10 a 20 mg ) en un mililitro de solucin de bromo en tetracloruro de carbono y vea si decolora dicha solucin. Decoloracin del bromuro indica doble enlace. Prueba con KMnO4. Se coloca en un tubo de ensaye de 10 a 20 mg del cido y adale un mililitro de solucin de KMnO4 al 1 %; El permanganato cambia de color.

REFERENCIAS

Quimica Organica Experimental. Durst H. D.; Gokel G. W. Editorial Revert. Barcelona, Espaa. 2007. Pgs: 181-182 http://www.pucpr.edu/marc/facultad/abatista/pporgI-web/Wade08-web.pdf