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Equilibrio Iónico
Definició
Definición: Es el equilibrio que envuelve iones en solució
solución (en este caso en
solució
solución acuosa).
Conceptos previos:
previos:
Electrolito:
Electrolito: es una sustancia que en estado fundido o en solució
solución acuosa
tiene la propiedad de conducir la corriente elé
eléctrica. Tal es el caso de los
ácidos, bases y sales.
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Equilibrio Iónico
En soluciones muy diluidas, aúaún los electrolitos dé
débiles se comportan como
electrolitos fuertes. Las sustancias que en estado fundido o en solució
solución
acuosa no conducen la corriente elé eléctrica se llaman No-No- Electrolitos.
Electrolitos.
Tales son los compuestos orgá
orgánicos principalmente, los cuales no se disocian
en iones. En tétérminos de ecuaciones quí podría resumir lo dicho de
químicas se podrí
la siguiente manera:
+ −
AB(s) + H2 O(l) A (ac) + B (ac)
E.Fuerte
+ −
XY(s) + H2O(l) X (ac) + Y (ac)
E.Débil
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Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos:
Ejemplos:
H2O
NaCl Na+ (ac) + Cl− (ac)
0,01M 0,01M 0,01M
2. En una solució
solución de K2SO4 0,015M ¿Cuá concentración de K+ y
Cuál es la concentració
2
SO4 ?−
+ 2−
K2SO4 2K + SO 4
0,015 M 2(0,015)M 0,015 M
+ 2−
Por lo tanto [K ] = 0,030M y [SO4 ] = 0,015M
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Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos:
Ejemplos:
+ 3+ 2−
Por lo tanto [K ] = 0,0564M; [Al ]= 0,0564M y [SO4 ] = 0,1128M
H2 O
NaOH Na+ + OH−
La reacció
reacción de neutralizació
neutralización corresponde a:
H+ + OH− H2O
La definició
definición de Arrhenius presenta algunas limitaciones:
- Existencia del protó hidronio): H3O+ no se indica.
protón hidratado (o ion hidronio):
actúan como bases y no tienen OH−
- Hay sustancias que actú
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Conceptos de ácido y base
b) Concepto de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry (1923):
Ejemplo: HCl(g)
HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac)
ac) + Cl−(ac)
ácido1 base2 ácido2 base1
El concepto de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry es má más general que el de Arrhenius porque
permite tratar reacciones en solventes protóprotónicos no-
no-acuosos como, por
ejemplo, en amoní
amoníaco lí
líquido o ácido sulfú
sulfúrico.
En general: A + :B A:B
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Conceptos de ácido y base
c) Ejemplos del Concepto de Lewis
La ventaja de la definició
definición de Lewis sobre la definició
definición de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry es
que se puede identificar sustancias como ácidos y bases aú aún si no hay
protones transferidos.
transferidos.
Equilibrio homogéneo en
solución
Equilibrio ácido-
cido-base y la teorí
teoría de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry
ÁCIDO BASE + H+
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Equilibrio homogéneo en
solución
Reacció
Reacción protolí
protolítica
ácido1 base1 + H+
base2 + H+ ácido2
ácido1 + base2 base1 + ácido2
Equilibrio homogéneo en
solución
Ejemplos de Reacciones Protolí
Protolíticas:
ticas:
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Fuerza de Ácidos o Bases y
Porcentaje de Ionización
La fuerza de un ácido o base puede medirse por la fracció
fracción de sus molé
moléculas
que se ionizan (o disocian). Cuantitativamente la fuerza puede expresarse
expresarse en
términos del porcentaje de ionizació
ionización (%I)
%I) que se define como:
C eq X ion
%I= x 100
Ci X
% I = α x 100
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Ácidos débiles
débiles que sólo se
Como se ha mencionado al comenzar, éstos son electrolitos dé
ionizan en una pequeñ
pequeña extensió
extensión y que, por lo tanto, llegan a una situació
situación de
equilibrio:
HA + H2O A− + H3O+
ác.dé
c.débil
[A−] [H3O+]
Kc = pero [H2O] = 55,55 M = constante
[HA] [H2O]
Notación pX
pX = −logX y X = 10−pX
En el caso de ácidos dé
débiles:
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Grado de Ionización o Grado de
Disociación (α) y su relación con Ka.
Como se vio anteriormente, corresponde al tanto por uno de moles ionizados:
%I = 100 x α y está
está relacionado con el Porcentaje de
Ionizació
Ionización
Su relació
relación con Ka se deriva de la siguiente forma:
HA + H2O A− + H3O+
E.Inicial : 1 0 0
Ä : -α α α
E.Equilibrio:
E.Equilibrio: 1−α α α
Si en lugar de 1 mol se parte de una concentració
concentración inicial de ácido = C, entonces
E.Equilibrio C(1-α )
C(1- Cα Cα
(Cα )(Cα
Ka = (Cα )(Cα ) = (Cα )2
(Cα = Cα 2
C(1−α )
C(1− C(1−α )
C(1− (1−α )
(1−
Ka = Cα
2
expresión recibe el nombre de Ley de
Esta expresió
1-α Dilució
Dilución de Ostwald es válida en ácidos
monopró
monopróticos
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Bases débiles
Estas bases tambié están ionizadas en pequeñ
también está pequeña extensió
extensión y llegan al estado de
equilibrio:
B + H2O BH+ + OH−
base
débil
[BH+] [OH−]
Kc = pero [H2O] = constante, luego
[B] [H2O]
Kc = [OH ] [H3O ]
− +
Si se considera al H2O como un ácido, entonces
[H2O] [H2O]
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Autoionización del Agua
(−log[H+]) + (-
14 = (− (-log[OH−])
14 = pH + pOH = pKw
Kb = [HA] [OH
−]
A− + H2O HA + OH−
base [A−]
Ácido
conjugada débil
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Electrolitos Débiles Polipróticos
así aquellos electrolitos que tienen más de 1 protó
Se definen así protón ionizable
(cuando son ácidos) o m ás de 1 ion oxhidrilo producido por molé molécula
(cuando son bases). Tales ácidos o bases se ionizan en etapas y cada etapa
se caracteriza por su propia constante de ionizació
ionización.
La liberació
liberación del primer protó
protón es mucho má más fá
fácil que la del segundo.
Por lo tanto, el valor de la primera constante es mucho mayor que el de la
segunda y así así sucesivamente. De manera que a veces se desprecia la
segunda constante y só sólo se trabaja con Ka1. En el ejemplo del H2A: Ka1 >>
Ka2
pH y pOH
Dado que las concentraciones de los iones H+ y OH- son a menudo nú números
muy pequeñ
pequeños y se expresan en potencias negativas de 10, Sörensen (1909)
término pH como pH = −log[H+]. Si se quiere ser má
introdujo el té más riguroso:
pH = −log aH+ donde aH+ es la actividad del ion Hidró
Hidrógeno.
geno. Recordar que
ax = f x[X] y corrientemente supone que se trata de una solució solución ideal,
suficientemente diluida para que f x =1 y por lo tanto a x =[X]. Esto último se
aceptará
aceptará y de ahora en adelante só sólo se trabajará
trabajará con concentraciones
molares:
pH = −log [H3O ]
+
[H3O+] = 10−pH
1 mol/L
mol/L y
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pH y pOH
El pH representa la concentració
concentración molar de los iones hidronio
libres que está
están presentes en una solució
solución acuosa.
pH y pOH
Análogamente el concepto de pOH se define como “el logaritmo negativo de
Aná
la concentració
concentración molar de los iones oxhidrilo libres contenidos en una
solució
solución”.
[OH−]
pOH = −log y [OH−] = 10−p OH
1 mol/L
mol/L
La relació
relación entre pH y pOH fue dada anteriormente, donde la suma de estos
pará pKw, pH + pOH = 14 = pKw
parámetros corresponde al pKw,
Tambié
También es útil considerar: [H+] = 10-14+pOH
14+pOH
[OH-] = 10-14+pH
14+pH
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Relación entre [H+], [OH−], pH
y pOH
pH de algunas sustancias de la
vida diaria.
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pH de Soluciones de Ácidos
Fuertes
En este caso se debe recordar que el ácido fuerte está está totalmente
disociado. Luego se introduce directamente en la expresió
expresión de pH,
pH, la
concentración del ácido que es igual a la del ion H3O+.
concentració
pH de Soluciones de Bases
Fuertes
Tambié
También en este caso las bases está
están totalmente disociadas.
disociadas. Por lo
tanto, se introduce directamente en la expresió
expresión de pOH,
pOH, la
concentració
concentración de la base, que es igual a la del ió ión OH−. Una vez
calculado el pOH se determina el pH con la relació
relación pH + pOH = 14.
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pH de Electrolitos Fuertes muy
Diluidos
En este tipo de problemas se utilizan las siguientes relaciones:
Kw
- Para ácidos fuertes:
fuertes: [H+] = Ca +
[H+]
Ca = concentració
concentración inicial del ácido fuerte.
Kw
fuertes: [OH−] = Cb +
- Para bases fuertes:
[OH−]
Cb = concentració
concentración inicial de la base fuerte.
1.¿
1.¿Cuá solución de HClO4 10−7 M?
Cuál es el pH de una solució
Ca = 10−7 M; Kw = 1x10−14
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pH de Electrolitos Fuertes muy
Diluidos
Ejemplos:
−14
[OH−] = 4x10−8 + 1x10 [OH−]
−
[OH ]
pH de Soluciones de Ácidos
Débiles
En estos casos no se puede reemplazar directamente la concentració
concentración del
ácido en la expresió
expresión de pH.
pH. El % de ionizació
ionización no es de 100%. Luego hay
que determinar la concentració
concentración del ion hidronio haciendo el correspondiente
cálculo definido ya para los ácidos dé
débiles:
x2
Ka =
Ca − x
Aquí
Aquí se desprecia o no x (que está
está restando) de acuerdo con la relació
relación
Ka
≤ 10−4 o Ca ≥ 2500 Ka
4Ca
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pH de Soluciones de Ácidos
Débiles
Si no se desprecia x se tiene :
x = −Ka ±√Ka
±√Ka − 4 [−
[−Ca]
2
Se elige la raí
raíz (x) que tenga un sentido fí
físico.
pH de Soluciones de Bases
Débiles
En las bases dé
débiles se sigue un procedimiento aná
análogo al de los
concentración de iones hidroxilo [OH−]
débiles: Se calcula la concentració
ácidos dé
en el equilibrio.
equilibrio. Se calcula posteriormente el pOH y luego se obtiene
el pH con la relació
relación pH + pOH = 14.
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Efecto del Ion Común
adición de un Electrolito Fuerte a una solució
La adició Débil tiene un
solución de un Electrolito Dé
efecto pronunciado sobre el equilibrio del Electrolito Dé Débil, si los 2
electrolitos tienen un ion comú
común.
Por ejemplo, la adició solución de HA desplaza el
adición del Electrolito MA a una solució
equilibrio hacia la izquierda de acuerdo con el principio de “Le Châtelier”
Châtelier” ya que
el Electrolito Fuerte está
está totalmente ionizado:
H2O
−
E. Fuerte : MA(s) A (ac) + M+(ac)
Cs Cs Cs La concentració
concentración de
(sal)
−
[A−] proviene
[A−
HA(ac) + H2 O(ac) A (ac) + H3O+ (ac) fundamentalmente
E.l Ca Cs 0 del Electrolito
Ä −x +x x Fuerte (Cs)
Cs)
E.Eq (Ca-x) (Cs+x) x
K a = (Cs + x) (x)
(Ca- x)
Soluciones amortiguadoras de
pH o “Buffers”
“Son aquellas soluciones que mantienen el pH constante (o con
pequeñ
pequeños cambios), al adicionarle pequeñ
pequeñas cantidades de ácidos
o bases fuertes.”
fuertes.”
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Soluciones Buffers
Un ejemplo de buffer es el sistema ácido acé (HAc//Ac−).
acético/acetato de Sodio (HAc
Su mecanismo de acció
acción es el siguiente:
añade una base,
Si se añ base, los iones OH− será
serán neutralizados por el ácido del
amortiguador:
HAc(ac)
HAc(ac) + OH−(ac)
(ac) Ac−(ac)
(ac) + H2O(l)
Si se agrega un ácido,
cido, los iones H+ será
serán consumidos por la base del
amortiguador.
Ac−(ac)
(ac) + H+(ac)
(ac) HAc (ac)
Soluciones Buffers
La capacidad buffer (â
(â) de una solució
solución es la cantidad (en moles) de iones
H3O+ u OH− que necesita ser agregado a la solució
solución para cambiar su pH en
una unidad.
unidad. Mientras má
más grande es esta cantidad mejor es el buffer.
buffer.
Ä CB Donde
â=− Ä CA yâ= Ä pH = pHf − pHi CA = concentració
Ä pH Ä pH concentración ácido fuerte
CB = concentració
concentración base fuerte
2,3x Ca x Cb Ca = concentració
concentración ácido dé
débil
â=
Ca + Cb Cb = concentració
concentración base conjugada
Ejemplo
concentración de ion H3O+ en 1L de solució
La concentració solución buffer compuesta de HAc 1
M y NaAc 1M es la misma que para 1L de solució
solución buffer compuesta de HAc
solución tiene una mayor
0,1 M y NaAc 0,1 M. Sin embargo, la primera solució
capacidad buffer (â = 1,15 vs. 0,115)
0,115) debido a que contiene mayores
cantidades de HAc y NaAc.
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Soluciones Buffers
El pH del amortiguador depende del Ka del ácido y de las concentraciones
relativas de ácido y base que lo componen:
componen:
[HA]
[H3O +] = K a Si se aplica logaritmos:
[A−]
Ecuación de
pH = pK a + log [Base conjugada] Henderson − Hasselbalch
[ácido]
Soluciones Buffers
ecuación para resolver problemas es que se
La facilidad que tiene esta ecuació
puede sustituir directamente en la expresió
expresión las concentraciones
iniciales de ácido y base conjugada sin necesidad de conocer las
cantidades que se ionizan.
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Soluciones Buffers
La mayor eficacia de una solució
solución buffer se produce cuando la relació
relación
débil y su base conjugada es 1. Es decir pH = pKa.
de ácido dé pKa. Lo mismo
para los sistemas base dé (pOH = pKb).
débil y su ácido conjugado (pOH pKb).
Un litro de solució
solución buffer de pH = 4,74 contiene 0,1 mol de HAc y
0,1 mol de NaAc. −5
NaAc. Si la Ka (HAc)
HAc) =1,75 x10 . Calcular el pH de esta
solució
solución:
a) Despué
Después de agregar 0,02 mol de NaOH (suponer que no hay
cambio de volumen).
b) Despué
Después de agregar 0,02 mol de HCl (tambié
(también suponga que no
hay cambio de volumen).
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H2O
−
I. a) NaOH Na
+
+ OH
0,02 M 0,02 M
H2O −
NaA c Ac + Na+
0,1 M 0,1 M
H2O
−
HCl H+ + Cl
0,02 M 0,02 M
H2O
− −
Primero HAc + OH Ac + H2O
E.I. 0,10 0,02 0,10
? −0,02 −0,02 0,02
−5
K a = 1,7x10 = (0,12 + x) (x) Se eliminan “x” que
(0,08 −x)
suman y restan
−5
1,75 x10 = 0,12 x
0,08
−5
+
x = [H3 O ]= 1,16 x10 y pH = 5 − log 1,16 = 4,93
0,12
pH = pKa + log [base conjugada] = 4,75 + log = 4,92
[ ácido] 0,08
Ä CB 0,02
â= 0,115 = Ä pH = 0,174
Ä pH Ä pH
Ä pH = pHf – pHi
0,174 = pHf – 4,74 Luego pHf = 4,91
0,08
Se aplica pH = pK a + log [base conjug ] = 4,75+ log = 4,57 ≈ 4,6
[ ácido] 0,12
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Hidrólisis
(del griego hidro:
hidro: agua y lisis:
lisis: rompimiento)
“Es la reacció
reacción de iones (provenientes de sales) con el H2O, para
más la base conjugada o el ion OH− más
producir iones hidronio má
el ácido conjugado.”
conjugado.” Tambié
También es una reacció
reacción ácido-
cido-base, que llega
a una situació
situación de equilibrio, donde las correspondientes Ka o Kb se
llaman ahora constantes de hidró
hidrólisis (Kh).
Hidrólisis
hidrólisis se distinguen 5 tipos de sales:
Desde el punto de vista de la hidró sales:
1) Sales formadas por el catió
catión de una base fuerte con el anió
anión de un
ácido fuerte. hidrolizarán y el pH = 7.
fuerte. Ninguno de estos iones se hidrolizará 7.
Ejemplos: NaCl,
NaCl, KNO3.
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Resumen de propiedades ácido-
base de las sales
Tipo de sal formada por Iones que se pH de solución
hidrolizan
pH<7 Si Kb >K a
4. Catión base débil y anión ácido débil Anión y Catión pH=7 Si Kb =K a
pH>7 Si Kb >K a
5. Catión pequeño muy cargado y anión
Catión hidratado pH < 7
ácido fuerte
b) Cationes metá
metálicos ácidos:
cidos: Todos los cationes metámetálicos
(Ejs.. Fe3+, Cr3+).
excepto los descritos como neutros (Ejs
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Carácter ácido y básico de algunos
aniones comunes en H2O (*)
a) (Ejs.. HSO4−, H2PO4−)
Aniones ácidos: Son muy pocos (Ejs
(*)Tambi
(*)Tambiéén pueden hidrolizarse los aniones de ácidos polipró
polipróticos,
ticos, los cuales
pueden actuar como donadores o aceptores de protones. Su accióacción dependerá
dependerá
de las respectivas constantes. En el caso de los ácidos dipró
dipróticos:
ticos:
[H+] = √Ka1.Ka2. Ejemplos: NaHCO3, NaHS.
NaHS.
α h = C eq X hidrolizado %h = αh x 100
C iX
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Titulaciones Ácido-Base
Se define así
así la determinació
determinación de la concentració
concentración de una solució
solución
mediante la medició
medición del volumen de una solució
solución de concentració
concentración
conocida (“titulante”
titulante”).
Titulaciones Ácido-Base
Para identificar el punto de equivalencia de la titulació
titulación ácido-
cido-base se
emplean “colorantes orgá
orgánicos”
nicos” llamados Indicadores Ácido-
cido-Base
que tienen un color en solució
solución ácida y otro en solució
solución bá
básica. Por
ejemplo, la fenolftaleí
fenolftaleína es incolora en solució
solución ácida y roja en
solució
solución bá
básica.
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Curvas de titulación
Estas curvas se construyen graficando el pH en el eje de las Y y el
volumen del Titulante en el eje de las X.
X.
1. El pH de la solució
solución antes que el titulante sea agregado.
agregado.
2. El pH de la solució
solución despué
después que el titulante se ha agregado
pero antes del punto de equivalencia.
3. El pH en el punto de equivalencia.
equivalencia.
4. El pH despué
después del punto de equivalencia.
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Titulación de un Ácido Fuerte
con una Base Fuerte
Los cá
cálculos de los 4 puntos principales para la titulació
titulación de 20 mL de
HCl 0,1 M (diluidos con agua hasta 100 mL)mL) con NaOH 0,1 M, son los
siguientes
(1) Al Inicio:
V1 x C1 = V2 x C 2
20 x 0,1 = 100 x C 2 ; C 2 = 2 x10−2 M
V1 x C 1 = V 2 x C 2
15 x 0,1 = 115 x C 2 ; C 2 = 1,30 x 10 −2 M
NaOH = 1,30 x 10−2 M = [OH− ]
V1 x C 1 = V2 x C 2 Ä = 0,44 x 10−2 M
20 x 0,1 = 115 x C2 C 2 = 1,74 x 10 −2 M
HCl = 1,74 x 10−2 M = [ H+ ]
30
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Titulación de un Ácido Fuerte
con una Base Fuerte
(3) En el punto de equivalencia:
equivalencia:
V1 x C1 = V2 x C2
20 x 0,1 = 120 x C2 C2 = 1,66 x 10−2 M
HCl = 1,66 x 10−2 M = [ H+ ]
V1 x C1 = V2 x C2
20 x 0,1 = 120 x C2 C2 = 1,66x 10−2 M
NaOH = 1,66x 10−2 M = [OH− ]
NaOH: V 1 x C 1 = V 2 x C 2
29 x 0,1 = 129 x C 2; C2 = 2,25x10−2 M
NaOH = 2,25x 10−2M = [OH− ]
HCl: V 1 x C1 = V 2 x C 2
20 x 0,1 =129 x C 2 C2 = 1,55x10−2 M
HCl = 1,55x10−2 M = [ H+ ]
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Titulación de un Ácido Fuerte
con una Base Fuerte
La curva de titulación obtenida:
14
Base fuerte
12
10
8
pH
4 Ácido fuerte
0
0 10 20 30
Equilibrio heterogéneo
Es el equilibrio que se produce entre especies que está están en má
más
de una fase. En nuestro caso es un equilibrio entre un só sólido poco
soluble en H2O y sus iones constituyentes que está
están en fase acuosa.
Solució
Solución saturada:
saturada: Es aquella solució
solución en la que no puede disolverse
más soluto. Es una situació
situación de equilibrio en la que la velocidad de
disolució
disolución se hace igual a la velocidad de precipitació
precipitación.
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Equilibrio heterogéneo
Solubilidad:
Solubilidad: Es la má
máxima cantidad de soluto (en g) disuelta en un litro
de solució
solución saturada (g/L) a una determinada temperatura. Tambié
También se
define como la má
máxima cantidad de soluto (en g) disuelta en 100 g de
solvente (g/100g) a una temperatura de 25º
25ºC.
Precipitado (pp
(pp)): Es un sósólido insoluble que se separa de la
solució
solución en una reacció
reacción de precipitació
precipitación.
2. Todos los compuestos que contienen NO3−, ClO3− y ClO4− son solubles.
solubles.
5. Todos los compuestos con CO32−, PO43− y S2− son insolubles a excepció
excepción
de los que contienen tambié
también metales alcalinos y ion amonio.
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Derivación de la expresión Kps
H2O
−m
AmBn(s) mA+n(ac) + nB (ac)
electrolito poco soluble solución saturada
Ejemplos de Kps:
Kps:
H2O
− −
a) AgCl (s) Ag +(ac) + Cl (ac) K ps = [Ag+ ][Cl ]
H2O
− −
b) MgF 2(s) Mg2+(ac) + 2F (ac) K ps = [Mg 2+][F ]2
H2O
c) Ca3(PO4)2(s) 3Ca 2+(ac) + 2PO 43− (ac) K ps = [Ca2+]3[PO43−]2
H2O
d) MgNH 4PO 4(s) Mg2+(ac) + NH 4+ (ac) + PO 43-(ac) K ps =[Mg2+][NH 4+][PO 43−]
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Determinación de la Kps a partir
de la solubilidad molar (s)
Esto se demostrará resolución de un problema:
demostrará mediante la resolució
Calcular el valor del Kps para la sal Ag2CrO4 si su solubilidad molar (s) es
6,5 x 10−5 mol/L?
+ 2−
Ag2CrO4(s) 2Ag (ac) + CrO 4 (ac)
2s s
De la estequiometrí
estequiometría de la reacció
reacción se observa que 1 mol de Ag2CrO4 produce
2 mol de Ag+ y 1 mol de CrO42−. La concentració
concentración del ion Ag+ en el equilibrio
es el doble de la solubilidad molar del compuesto y la del ion CrO42− es igual.
Luego:
[Ag+] = 2s = 2(6,5 x 10−5) = 1,3 x 10 −4
[CrO42−] = s = 6,5 x 10−5
K ps = 1,1 x 10-12
Determinación de la solubilidad
molar(s) a partir de la Kps
Ejemplo:
Si la Kps del Pb(IO3)2 es 2,6 x 10−13. Calcular la solubilidad molar de dicha sal.
−
Pb(IO3)2 (s) Pb2+(ac) + 2IO 3(ac)
El 0 0
s 2s
E.Eq. s 2s
−
La Kps corresponde a Kps = [Pb2+] [IO 3 ]2
− −13
2,6 x10 13 = (s)(2s)2 2,6 x10 = 4s3
−5
4 x10 = s (mol/L)
Ejemplos
Ejemplos:: CaF2 (m = 1, n = 2); Ca3(PO4)2 (m = 3, n = 2)
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Determinación de la Kps a partir de la
concentración de uno de los iones o
viceversa.
Se explicará
explicará a travé
través de 2 problemas:
a) En una solució
solución acuosa saturada de CaF2 la concentració
concentración del ion Fluoruro
[F−] =4x10−4. Calcular la Kps.
−
CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F (ac)
El 0 0
s 2s
−
E.Eq. s 2s pero 2s = 4 x 104
−4 −4 −
s = 2 x 10 Luego [Ca2+] = 2 x 10 y [F ] = 4 x 10-4
−
Kps = [Ca2+ ][F ]2
−4 −4 −11
Kps = (2 x 10 )(4 x 10 )2 = 3,2 x 10
−
Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH (ac)
E.E. s 2s
−
Luego Kps = [Mg2+][OH ]2 Kps = (s)(2s)2
−11
3,4 x 10 = 4s3
−11
0,85 x 10 = s3
−4
2 x 10 = s
−4 −4
Luego [Mg+2] = 2 x 10 y [OH-] = 4 x 10
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Determinación de la solubilidad molar de
una sal en presencia de un ion común.
Ej:
Ej: Si la solubilidad molar de una solució
solución saturada de Pb(IO3)2 es 4,0 x10−5
mol/L.¿
mol/L.¿Cuá
Cuál es su solubilidad molar en presencia de Pb(NO3)20,1M? Kps del
Pb(IO3)2 es 2,6 x10−13.
H2O
2+ −
Pb(NO3)2 (s) Pb (ac) + 2NO 3(ac)
0,1 M 0,1 M 2(0,1)M
electrolito fuerte
2+ −
Pb(IO3)2(s) Pb (ac) + 2IO 3(ac)
El 0,1 0
s 2s
E.Eq. 0,1 + s 2s
2+ − 2 −13 2
K ps = [Pb ][IO 3] 2,6 x 10 = (0,1+s)(2s)
−7
s = 8,1 x 10
Aquí
Aquí se observa que el ió común (Pb2+) reduce la solubilidad del Pb(IO3)2 en
ión comú
un factor de aproximadamente 50. (porque la solubilidad en agua pura es 4,0
x 10−5 mol/L).
Reacciones de precipitación
situación se considera el producto ió
En esta situació iónico de solubilidad (Qs
(Qs),
),
aná
análogo al cuociente considerado en el capí
capítulo de Equilibrio General. Este
producto corresponde a:
Qs = [A
[A+n]m[B−m]n donde [A+n] y [B−m] son las concentraciones iniciales de los
iones que no estáestán necesariamente en equilibrio.
equilibrio. Se presentan 3
situaciones:
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Reacciones de precipitación
Ejemplo:
¿Se formará
formará el precipitado de Ag2CO3 cuando se mezclan 25 mL de AgNO3
0,001 M con 75 mL de Na2CO3 0,001 M? Kps (Ag2CO3) = 6,2 x10−12
+ −
AgNO3 Ag + NO3
2− +
Na2CO3 CO3 + 2Na
+ 2−
Ag2CO3(s) 2Ag (ac) + CO3 (ac)
−12
Como Kps = 6,2 x 10 se tiene que Q s > K ps y se concluye que se formará un
precipitado (pp) de Ag2CO3.
Precipitación fraccionada
En este caso se trata de precipitar ciertos iones especí
específicos de una
solució
solución o de precipitar unos iones primeros que otros.
Problemas tipos:
tipos:
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Desarrollo del problema
El mé [Ag+] necesaria para precipitar tanto el AgCl
método consiste en calcular la [Ag
como el Ag2CrO4
−
(1) AgCl (s) Ag +(ac) + Cl (ac)
+ − −10 −10 +
K ps = [Ag ][Cl ]= 1,2 x 10 1,2 x 10 = [Ag ](0,1)
+ −10 −9
[Ag ] = 1,2 x 10
−1
= 1,2 x 10
1 x 10
+2 2− −12
Kps = [Ag ] [CrO4 ] = 2 x 10
−12 +2 −2
2 x 10 = [Ag ] [1,0 x 10 ]
−5
[Ag +] = 1,4 x 10
+
Por lo tanto, como la (Ag ) necesaria para precipitar AgCl es menor que la
necesaria para precipitar Ag 2 CrO 4 precipita primero AgCl .
−
(2) K ps = [Ag+ ][Cl ]
−10 −5 −
1,2x10 = (1,4 x 10 )(Cl )
− −6
[Cl ] = 8,5 x 10
El pH y la solubilidad
La solubilidad de muchos compuestos tambié
también depende del pH de la
solució
solución. Si se considera, por ejemplo, el equilibrio de solubilidad de un
hidró
hidróxido:
M(OH)n(s)
(s) (ac) + nOH− (ac)
M+n(ac)
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El pH y la solubilidad
Ejemplo cuantitativo:
¿Cuá
Cuál es el pH de una solució
solución saturada de Mg(OH)2, y cócómo afecta su
disminución del pH?. Kps = 1,2x10−11.
solubilidad el aumento o disminució
2+ −
Mg(OH)2 (s) Mg (ac) + 2OH (ac)
El 0 0
s 2s
E.Eq. s 2s
−11 2+ −2
K ps = 1,2 x 10 = [Mg ][OH ]
−11 2
1,2 x 10 = (s) (2s)
−4
s = 1,4 10
x
40