UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN COORDENAO DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

ANGLICA LUBASKI ANNELESI LOPES DEBORAH CROMINSKI HENRIQUE CARBONAR MARIANA KATO TATIANA LA BANCA

EQUILBRIO QUMICO E PRINCPIO DE LE CHTELIER

RELATRIO

PONTA GROSSA 23 de Agosto de 2011

SUMRIO

1.0 OBJETIVO ...................................................................................................................................... 3 2.0 INTRODUO ............................................................................................................................... 4 2.1 EQUILBRIO QUMICO ............................................................................................................. 4 2.2 PRINCPIO DE LE CHATELIER.............................................................................................. 5 3.0 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS ..................................................................................... 8 3.1 EQUILBRIO : HEXAAQUACOBALTO(II) TETRACLOROCOBALTO(II) ...................... 8 3.2 EQUILBRIO CROMATO-DICROMATO ................................................................................ 9 3.3DISSOCIAO DA AMNIA ...................................................................................................... 10 4.0 RESULTADOS ............................................................................................................................. 11 4.1 EQUILBRIO : HEXAAQUACOBALTO(II) TETRACLOROCOBALTO(II) .................... 11 4.2 EQUILBRIO CROMATO-DICROMATO .............................................................................. 13 4.3DISSOCIAO DA AMNIA ...................................................................................................... 14 6.0 REFERNCIAS ............................................................................................................................ 16

1.0 OBJETIVO

O objetivo da aula prtica sobre equilbrio qumico e princpio de Le Chtelier verificar a influncia da temperatura e da concentrao no deslocamento de um equilbrio qumico e demonstrar a reversibilidade das reaes qumicas.

2.0 INTRODUO

2.1 EQUILBRIO QUMICO As reaes qumicas, de modo geral, podem ser reversveis ou irreversveis. As reaes irreversveis so aquelas em que os reagentes so totalmente transformados em produtos sem que o contrrio ocorra (ou pelo menos no em grande escala). J as reaes reversveis so aquelas em que uma parte do reagente se transforma em produto e vice-versa. O conceito de equilbrio qumico aplicado s reaes reversveis. Um sistema se encontra em estado de equilbrio quando a velocidade da reao direta igual da reao inversa e, conseqentemente, as concentraes de todas as substncias participantes permanecem constantes. Isso d uma aparncia esttica ao sistema. De forma geral, podemos representar uma equao em equilbrio da seguinte forma:

aA + bB

cC + dD

Onde, v1 a velocidade da reao direta e v2 a velocidade da reao inversa; K1 e K2 so constantes; [A] e [B] so as concentraes dos reagentes; [C] e [D] so as concentraes dos produtos; a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos. v1 = K1 [A]a . [B]b e v2 = K2 [C]c . [D]d

No instante em que v1 = v2, podemos dizer que o sistema atinge o estado de equilbrio. Graficamente, podemos representar:

Um sistema em equilbrio possui as reaes direta e inversa com mesma velocidade. Da tem-se que a expresso de que a constante de equilbrio, Kc :

Kc =

[ ] [ ] [ ] [ ]

A constante de equilbrio expressa sem unidades (adimensional), no se altera na presena de catalisador e tambm permanece inalterada pela quantidade maior ou menor dos participantes da reao que sejam slidos ou lquidos puros. O nico fator que altera o Kc a temperatura.

2.2 PRINCPIO DE LE CHATELIER

Em 1884, Le Chatelier enunciou o princpio geral que trata dos deslocamentos dos estados de equilbrio, que ficou conhecido como Princpio de Le Chatelier: Quando uma fora externa age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca, procurando anular a ao da fora aplicada. As foras capazes de deslocar o equilbrio qumico so: presso sobre o sistema, temperatura e, concentrao dos reagentes ou produtos.Como no experimento realizado trataremos de substncias lquidas e slidas, a presso no influenciar nos resultados. Observao : O catalisador no desloca um equilbrio qumico, pois aumenta igual e simultaneamente ambas as velocidades v1 e v2, porm faz que o equilbrio seja atingido mais rapidamente.

1. Influncia da concentrao no equilbrio qumico:

O aumento da concentrao de uma substncia presente no equilbrio faz que o equilbrio se desloque no sentido de consumir a substncia adicionada, isto , o equilbrio se desloca para o lado contrrio ao aumento. J a diminuio de uma substncia presente no equilbrio faz que o equilbrio se desloque no sentido de repor a substncia retirada, isto , o equilbrio se desloca para o mesmo lado da diminuio.

Observaes:

Substncia slida no desloca um equilbrio qumico, pois a concentrao de um slido em termos de velocidade considerada constante, porque a reao se d na superfcie do slido.

Substncia lquida em excesso no desloca o equilbrio qumico quando alterada a sua concentrao, pois a concentrao de um lquido em excesso em termos de velocidade considerada constante, porque o lquido em excesso no fator limitante da reao.

Pulverizando uma substncia slida, o equilbrio desloca-se para o lado contrrio a pulverizao, pois aumenta a superfcie de contato, aumenta o nmero de colises efetivas e, conseqentemente, aumenta a velocidade da reao.

Alterando-se a concentrao de uma substncia presente no equilbrio, o equilbrio desloca-se, porm sua constante de equilbrio permanece inalterada (a constante permanece constante).

2. Influncia da temperatura no equilbrio qumico.

A temperatura favorece tanto a velocidade da reao endotrmica quanto a velocidade da reao exotrmica, porm favorece muito mais a velocidade da reao endotrmica. Assim, ao aumentarmos a temperatura de um sistema em equilbrio, o equilbrio desloca-se no sentido da reao endotrmica porque a reao mais favorecida com o aumento da temperatura. J a diminuio da temperatura de um sistema em equilbrio faz que o equilbrio se desloque no sentido da reao exotrmica, porque a reao menos prejudicada com a diminuio da temperatura.

3. Influncia da presso no equilbrio qumico. Todos os equilbrios qumicos so afetados em alguma extenso pela presso exercida no sistema, porm na maioria dos casos a constante de equilbrio varia muito pouco com a presso. Quando gases esto envolvidos na reao em equilbrio, o efeito da presso se torna mais significativo.

O equilbrio responde a alteraes na presso, principalmente nas reaes na fase gasosa. De acordo com o principio de Le Chatelier, um equilbrio na fase gasosa responde a um aumento na presso fazendo com que a reao se desloque no sentido em que diminua este aumento na presso.

3.0 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS 3.1 EQUILBRIO : HEXAAQUACOBALTO(II) TETRACLOROCOBALTO(II)

3.1.1-Materiais e Reagentes - 10 tubos de ensaio pequenos - Pipeta - cido clordrico concentrado - cido sulfrico concentrado - Soluo de 0,1 mol/L de cloreto de potssio - Soluo de 0,25 mol/L de cloreto de cobalto. - Soluo de 0,1 mol/L de nitrato de prata 3.1.2- Procedimento Experimental Preparou-se 10 tubos de ensaio limpos e numerados e colocou-se em todos eles 10 gotas da soluo aquosa de cloreto de cobalto 0,25 mol/L. Adicionou cido clordrico concentrado soluo fornecida pelo professor at obter uma cor violeta. O tubo 1 foi utilizado como padro de cor , e, por isso, nada mais foi adicionado a este tubo. O tubo 2 foi aquecido em banho-maria (bquer com gua da torneira). O tubo 3 foi colocado em um banho de gelo (bquer com gelo).Os procedimentos foram invertidos, isto , o tubo 2 foi resfriado e o tubo 3 foi aquecido. Comparou-se as cores das solues aquecida e resfriada com o padro de comparao (tubo 1) e foi interpretado os resultados em termos de deslocamento de equilbrio e foi registrado no quadro 1, posteriormente apresentado. Foi registrado no quadro 2, as alteraes (diminuio ou aumento), que aconteceram com as concentraes de cada espcie envolvida no equilbrio durante o aquecimento e o resfriamento. Na prxima etapa como foi utilizado cidos concentrados foi utilizado a capela com exausto. Agitou-se cuidadosamente com um basto de vidro, aps adicionar gota a gota: TUBO 4: 5 gotas da soluo de cloreto de potssio 0,1 Mol/l.

TUBO 5: 5 gotas da soluo de cloreto de potssio 0,1 Mol/l e, posteriormente, 5 gotas de cido sulfrico concentrado TUBO 6: alguns cristais de cloreto de potssio slido. TUBO 7: alguns cristais de cloreto de potssio slido e, posteriormente , 2 gotas de cido sulfrico concentrado TUBO 8: 5 gotas de cido clordrico concentrado . TUBO 9: 2 gotas da soluo de nitrato de prata 0,1 Mol/l. TUBO 10: 10 gotas de gua destilada. Comparou-se as cores das solues dos tubos 4 a 10 com o padro (tubo 1) e interpretou-se os resultados em termos de deslocamento de equilbrio, registrando tudo no quadro 3. Registrou-se no quadro 4 o que aconteceu com a concentrao (diminuio ou aumento) de cada espcie, quando um novo equilbrio foi atingido.

3.2 EQUILBRIO CROMATO-DICROMATO

3.2.1- Materiais e Reagentes Tubos de ensaio pequenos Pipetas; cido clordrico concentrado; Soluo 0,1 mol/L de cromato de potssio( Soluo 0,1 mol/l de dicromato de potssio( Soluo 1 mol/L de hidrxido de sdio (NaOH); Soluo 1 mol/L de cido clordrico(HCl); 3.2.2- Procedimento Experimental Adicionou em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo 0,1mol/L de cromato de potssio (tubo 1). Em outro tubo de ensaio, adicionou 10 gotas de soluo 0,1mol/L de dicromato de potssio (tubo 2). Observou-se e anotou-se as coloraes. Foi adicionado no tubo 1, soluo de cido clordrico 6mol/L gota a gota, sob agitao. Observe e comparado com o tubo 2. Foi adicionado no tubo 2, soluo de ); );

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hidrxido de sdio 6mol/L gota a gota, sob agitao. Observou-se e comparou-se com o tubo 1. Adicionou-se no tubo 2, soluo de cido clordrico 6mol/L gota a gota, sob agitao. Observe e comparou-se com o tubo 1. Adicione no tubo 1, soluo de hidrxido de sdio 6mol/L gota a gota, sob agitao. Observou-se e comparou-se com o tubo 2. 3.3DISSOCIAO DA AMNIA

3.3.1-Materiais e Reagentes Tubos de ensaio pequenos Pipeta; Soluo de fenolftalena; Cloreto de amnio (NH4Cl ) slido Soluo 0,1M de cido clordrico (HCl);

3.3.2- Procedimento Experimental Foi preparada, para ser usada por todos os grupos do laboratrio, uma soluo, adicionando 4 gotas de uma soluo concentrada de amnia em 100 mL de gua destilada.Adicionou-se 3 gotas de soluo de fenolftalena. Ento foram numerados 4 tubos. Tubo 1. Colocou-se 5 mL da soluo acima em um tubo de ensaio e dissolvido uma pequena quantidade de cloreto de amnio slido. Tubo 2 . Colocou-se 5 mL da soluo acima em outro tubo de ensaio e adicionou-se algumas gotas de cido clordrico 0,1 mol/L. Tubo 3. Colocou-se 5 mL da soluo acima em outro tubo de ensaio e foi aquecida em banho-maria. Tubo 4. Colocou-se 5 mL da soluo acima em outro tubo de ensaio e foi esfriada em banho de gelo.

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4.0 RESULTADOS

4.1 EQUILBRIO : HEXAAQUACOBALTO(II) TETRACLOROCOBALTO(II)

Tabela 1 TUBO COR INICIAL COR FINAL Tabela 2 [ [ [ ] ] ] AQUECIMENTO Diminuio Diminuio Aumento RESFRIAMENTO Aumento Aumento Diminuio PADRO Violeta Violeta AQUECIDO Azul Rosa RESFRIADO Rosa Azul

Tabela 3 KCl(s) KCl(s)+ HCl AgCl(aq)

TUBO

PADRO

4 Rosa

5 Azul

6 Nada

7 Azul

8 Azul

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COR

Violeta

Precipitado Rosa

Tabela 4
TUBO [ [ [ ] ] ] 4 Aumenta Diminui Diminui 5 Diminui Diminui Aumenta 6 Permanece Permanece Permanece 7 Diminui Diminui Aumenta 8 Diminui Diminui Aumenta 9 Permanece Permanece Permanece 10 Aumenta Diminui Diminui

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a) Escreva a expresso matemtica para a constante do equilbrio (Keq) estudado acima. [ [ ] ][ ]

b) A partir das observaes feitas com o aquecimento e resfriamento dos TUBOS 2 e 3,demonstre o que acontece com a Keq: durante o aquecimento e durante o resfriamento. A constante de equilbrio est intimamente ligada com a temperatura, afinal se a reao endotrmica e a temperatura aumentar, assim tambm a constante. J se ela for exotrmica, a constante diminuir com o aumento da temperatura. c) A reao direta deste equilbrio endotrmica ou exotrmica? Por qu? Endotrmica, porque a reao absorve energia na forma de calor para acontecer. d) Diga em que sentido se deslocou o equilbrio em cada um dos TUBOS 4 a 10. Tubo 4 Deslocamento para a direita, ficando com a colorao azul, devido ao aumento na concentrao de Cl-. Tubo 5 Deslocamento para a direita, obteve a cor a azul novamente pelo mesmo motivo do tubo anterior. O cido apenas agiu como catalisador. Tubo 6 No houve deslocamento. Tubo 7 Deslocamento para a direita, colorao azul com a maior liberao de ons Cl-. Tubo 8 Deslocamento para a direita, pela liberao dos ons do cido. Tubo 9 Deslocamento para a esquerda Tubo 10- Deslocamento para a esquerda pela diluio. e) Explique por que o cido sulfrico influencia o equilbrio, apesar de no participar da reao. O cido sulfrico nessa reao atua como um catalisador, no participando da reao, porm influenciando na velocidade da mesma e consequentemente no seu equilbrio.

f) Explique por que a adio do KCl (slido) afeta mais significantemente o equilbrio aps adio do cido sulfrico.

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Pois o KCl slido aumenta a concentrao dos ons Cl-, deslocando a reao para a direita aumentando a concentrao de CoCl4-2.

g) Por que o cido clordrico influi mais a posio de equilbrio do que o KCl slido e a soluo do KCl 0,1 Mol/l? Porque ele se dissocia mais, liberando mais ons e consequentemente deslocando mais o equilbrio do que os outros elementos. h) Sabendo que Cl- e Ag+ reagem, segundo a reao: Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s), justifique a alterao de equilbrio que ocorre no TUBO 9. No tubo 9 acontece a formao de precipitado, que o AgCl insolvel em gua. i) Explique, atravs de Keq, as alteraes ocorridas pela diluio provocada no TUBO 10. Quando acontece a diluio a concentrao diminui e assim tambm o Keq. j) Por que no podemos descartar os resduos desta etapa diretamente na pia. Porque esses resduos possuem metais pesados, devem ser tratados antes de serem descartados.

4.2 EQUILBRIO CROMATO-DICROMATO

a) Explique as causas das mudanas de cor e o que ocorreu em cada tubo, justificando por que houve deslocamento de equilbrio. Quando eram adicionados o NaOH e o HCl acontecia o deslocamento pela liberao de H+ no caso do cido, ou de OH- no caso da base e forma-se ento a gua. Em qualquer dos casos o equilbrio era deslocado mudando de cor, ou alaranjado ou amarelo.

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b) Explique a importncia de no descartar os resduos desta experincia na pia. Por conter metais pesados em solues devem ser tratados antes de serem descartados na natureza.

4.3DISSOCIAO DA AMNIA

a) Escreva a expresso matemtica para a constante do equilbrio (Ki) estudado acima. [ [ ][ ] ]

b) A partir das observaes feitas com o aquecimento e resfriamento dos TUBOS 3 e 4, demonstre o que acontece com a Ki: durante o aquecimento e durante o resfriamento. A constante de equilbrio est intimamente ligada com a temperatura, afinal se a reao endotrmica e a temperatura aumentar, assim tambm a constante. J se ela for exotrmica, a constante diminuir com o aumento da temperatura.

c) A reao direta deste equilbrio endotrmica ou exotrmica? Por qu? Endotrmica, pois absorve calor para reagir. d) Diga em que sentido se deslocou o equilbrio o tubo 1. Que nome se d para este deslocamento. Deslocou para a direita. Reao direta. e) Explique o que ocorre com a concentrao dos ons NH4+ no tubo 1. A concentrao aumenta. f) Em que sentido se deslocou o equilbrio no tubo 2. O equilbrio se deslocou para a esquerda.

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g) Explique o que ocorreu com a concentrao dos ons OH- no tubo 2. A concentrao de OH- aumentou, deslocando o equilbrio para a esquerda.

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5.0 DISCUSSO E CONCLUSO Atravs de todos os experimentos pode-se perceber como possvel com elementos ou condies externas influenciar no equilbrio qumico de reaes qumicas. Essas transformaes e efeitos produzidos podem ser explicados pelo Princpio de Le Chtelier. O objetivo de observar o deslocamento de equilbrio foi alcanado e atravs disso adquiriu-se um novo conhecimento muito importante, pois, a partir do deslocamento do equilbrio podemos identificar substncias, juntamente com a observao de pH, e at mesmo fazer uma analise qualitativa de uma certa soluo. A partir desse experimento realizado em laboratrio, conseguiu-se obter xito na aplicao e manipulao dos procedimentos descritos no roteiro de aula prtica. importante ressaltar que os objetivos foram alcanados, ou seja, obteve-se a comparao das reaes e atravs da mudana de colorao da soluo pode-se perceber o deslocamento da reao, alem de perceber a influencia da temperatura, da concentrao e da presso para determinadas reaes.. A realizao do experimento foi muito satisfatria.

6.0 REFERNCIAS

RUSSEL, John Blair. Qumica Geral. So Paulo: Makron Books, 1994.

SKOOG & WEST & HOLLER & ET AL. Fundamentos de Qumica Analtica. So Paulo : Cengage Learning,2005.